PT2276743E - Compostos de pirazole, processo para a sua produção e herbicidas contendo os mesmos - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO "Compostos de pirazole, processo para a sua produção e herbicidas contendo os mesmos"

CAMPO TÉCNICO 0 presente invento refere-se a novos compostos de pirazole úteis como ingrediente activo de herbicidas.

ESPECIALIDADE ANTERIOR

Os Documentos de Patente 1) e 2) revelam compostos de pirazole. No entanto, compostos de pirazole representados pela fórmula (I) seguinte não são especif icamente aí revelados.

Documento de Patente 1): EP0352543A1 Documento de Patente 2): EP0282944A2

REVELAÇÃO DO INVENTO

QBJECTIVQ A SER CONSEGUIDO PELO INVENTO

Até agora, herbicidas que possuem excelentes actividades herbicidas contra ervas-daninhas e que são seguros para plantas de cultura têm sido desejados para redução de custos de mão-de-obra na operação de controlo de ervas-daninhas e para melhoria da produtividade de plantas agrícolas e hortícolas. No desenvolvimento futuro de novos herbicidas, é desejado desenvolver compostos capazes de exibir actividades herbicidas desejadas ao mesmo tempo que as suas dosagens são controladas a níveis baixos. A.dicionalmente, é desejado desenvolver compostos que não afectarâo adversamente o meio ambiente por permanecerem no solo mais tempo do que o necessário exibindo ao mesmo tempo eficácia residual prática, ou por escorrimento do ingrediente activo para o solo fora do local onde foi aplicado devido à chuva, etc. Adicionalmente, é desejado desenvolver compostos que sejam altamente seguros para animais. No entanto, a pesquisa de novos compostos adequados para um tal objective depende de tentativa e erro.

MEIOS PARA CONSEGUIR O OBJECTIVO

Os presentes inventores conduziram estudos exaustivos sobre compostos de pirazole de modo a identificar mais herbicidas excelentes que concretizam o objectivo anterior e, como resultado, realizaram o presente invento.

Nomeadamente, o presente invento refere-se a um composto de pirazole representado pela fórmula (I) ou seu sal:

onde R1, R2, R3, R4, R5, R6, A são como definidos na reivindicação 1; um processo para a sua produção; um herbicida contendo o mesmo como ingrediente active; e um método para controlo de plantas indesejadas ou inibição do seu crescimento, que compreende aplicar uma sua quantidade herbicidamente eficaz às plantas indesejadas ou a um local onde estas crescem.

Os compostos de pirazole representados pela fórmula (I), ou seus sais, conseguem uma melhoria assinalável nas actividades herbicidas contra ervas-daninhas em comparação com compostos convencionais de tipos similares e têm uma elevada segurança para plantas de cultura. Adicionalmente, não afectarão adversamente o meio ambiente por permanecerem no solo mais tempo do que o necessário exibindo ao mesmo tempo eficácia residual prática, ou por escorrimento do ingrediente activo para o solo fora do local onde foi aplicado devido à chuva, etc.

MELHOR MODO DE REALIZAR 0 INVENTO

Na fórmula (I) acima R1, Rz, R3, R4, Rb, R6, A são como definidos na reivindicação 1. 0 sal do composto de pirazole representado pela formula (I) acima inclui todos os tipos de sais desde que estes sejam agricolamente aceitáveis. Exemplos dos mesmos incluem sais de metal alcalino tais como um sal de sódio e um sal de potássio; sais de metal alcalino-terroso tais como um sal de magnésio e um sal de cálcio; sais de amina tais como um sal de dimetilamina e um sal de trietilamina; sais de ácido inorgânico tais como um cloridrato, um perclorato, um sulfato e um nitrato; e sais de ácido orgânico tais como um acetato e um metanossulfonato.

Para os compostos de pirazole representados pela fórmula (I) acima podem por vezes estar presentes isómeros ópticos, e o presente invento inclui todos estes isómeros. Neste fascículo, o composto é descrito como uma mistura de isómeros, a não ser que especificado de outro modo. 0 composto de pirazole representado pela fórmula (I) acima ou seu sal (aqui depois referido simplesmente como o composto do presente invento) pode ser produzido pela reacção seguinte e de acordo com um método usual para a produção de um sal.

onde R1, R2, RJ, R4, Ra, Rb e A são como definidos acima, e Hal é halogéneo. A reacção acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme requerido. 0 solvente pode ser qualquer solvente desde que este seja inerte para a reacção. Por exemplo, pode ser uma cetona tal como acetona, metiletilcetona ou dietilcetona; um hidrocarboneto halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, dicloroetano ou tricloroetano; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno ou nitrobenzeno; um éster tal como acetato de metilo, acetato de etilo ou acetato de propilo; um solvente polar aprótico tal como acetonitrilo, N,N-dimetilformamida (DMF), dimetilsulfóxido (DMSO), dimetilacetamida (DMA), triamida de ácido hexametilfosfórico (HMPA) ou sulfolano; ou um éter tal como dietiléter, dioxano, tetra-hidrofurano (THF) ou dimetoxietano. Como solvente, podem ser adequadamente seleccionados um ou mais destes. Entre estes solventes, preferem-se por exemplo os hidrocarbonetos aromáticos. A reacção acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme requerido. A base pode ser quer uma base inorgânica quer uma base orgânica. A base orgânica pode ser, por exemplo, uma amina terciária tal como trietilamina ou di-isopropiletilamina, piridina, 4-(dimetilamino)piridina ou 2,6-lutidina. A base inorgânica pode ser, por exemplo, um carbonato de metal alcalino tal como carbonato de sódio ou carbonato de potássio,· um hidrogenocarbonato de metal alcalino tal como hidrogenocarbonato de sódio ou hidrogenocarbonato de potássio; um carbonato de metal alcalino-terroso tal como carbonato de cálcio ou carbonato de bário; um hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio,· ou um cianeto de metal alcalino tal como cianeto de sódio ou cianeto de potássio. No que se refere a estas bases, uma ou mais destas podem ser adequadamente seleccionadas e misturadas para utilização, numa quantidade usualmente de 0,01 a 100, preferivelmente de 0,1 a 10 equivalentes em relação ao composto da fórmula (II). A reacção acima pode ser realizada na presença de um catalisador. O catalisador pode ser, por exemplo, brometo de n-butilamónio, cloreto de n-butilamónio, brometo de tetra-n-butilfosfónio, iodeto de sódio ou iodeto de potássio. Entre estes catalisadores, prefere-se, por exemplo, o brometo de n-butilamónio. Um ou mais destes catalisadores podem ser adequadamente seleccionados ou misturados para utilização numa quantidade usualmente de 0,0001 a 10 equivalentes, preferivelmente de 0,001 a 1 equivalente. A reacção acima pode ser realizada a ama temperatura de reacção usualmente de 0°C a 150°C, preferivelmente de 50°C a 120°C durante um tempo de reacção usualmente de 1 minuto a 48 horas, preferivelmente de 30 minutos a 5 horas.

Como o composto da fórmula (II) , a ser utilizado na reacção acima, é possível utilizar um composto obtido como um sal pela reacção (B) seguinte. 0 composto de pirazole representado pela fórmula (II) acima pode ser produzido de acordo com a reacção (B) seguinte.

onde R1, R^, R4, Rb e R6 são como definidGS acima.

Nomeadamente, o composto representado pela fórmula (II) pode ser produzido submetendo um composto representado pela fórmula (IV) a uma reacção de rearranjo. A reacção acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme requerido. 0 solvente pode ser qualquer solvente desde que este seja inerte para a reacção. Por exemplo, pode ser um hidrocarboneto halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, dicloroetano ou tricloroetano; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno ou nitrobenzeno; um éster tal como acetato de metilo, acetato de etilo ou acetato de propilo; um solvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF, DMSO, DMA, HMPA ou sulfolano; ou um éter tal como dietiléter, dioxano, THF ou dimetoxietano. Como o solvente, podem ser adequadamente seleccionados um ou mais destes. Entre estes solventes, prefere-se, por exemplo, um hidrocarboneto aromático ou um solvente polar aprótico, e é mais preferido, por exemplo, um hidrocarboneto aromático ao qual se mistura um solvente polar aprótico. Quando um solvente polar aprótico está misturado com um hidrocarboneto aromático, a sua proporção de mistura é, por exemplo, usualmente de 1 a 20 partes em volume, preferivelmente de 5 a 10 partes em volume, por 100 partes em volume do hidrocarboneto aromático. A reacção acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme requerido. A base pode ser quer uma base orgânica quer uma base inorgânica, e podem ser mencionadas, por exemplo, aquelas exemplificadas na reacção (A) acima. No que se refere a estas bases, uma ou mais destas podem ser adequadamente seleccionadas ou misturadas para utilização numa quantidade usualmente de 0,01 a 100, preferivelmente de 0,1 a 10 equivalentes em relação ao composto da fórmula (IV). Entre estas bases, prefere-se, por exemplo, um carbonato de metal alcalino. Quando se utiliza uma base, o composto da fórmula (II) pode por vezes ser obtido no estado de um sal. Mesmo quando o composto da fórmula (II) está no estado de um sal, um tal sal do composto da fórmula (II) pode ser utilizado como está como um material para a reacção (A) acima.

Adicionalmente, na reacção acima, pode-se adicionar um catalisador conforme requerido. Com um tal catalisador, pode-se utilizar acetona-cianoidrina de 0,01 a 10 equivalentes em relação ao composto da fórmula (IV). A reacção acima pode ser realizada a uma temperatura de reacção usualmente de Q°C a 150°C, preferivelmente de 70°C a 150°C durante um tempo de reacção usualmente de 1 minuto a 48 horas, preferivelmente de 30 minutos a 5 horas. 0 composto representado pela fórmula (IV) acima pode ser preparado de acordo com a reacção (C) seguinte.

onde R1, R^, R4, Rb, R6 e Hal são como definidos acima.

Nomeadamente, o composto representado pela fórmula (IV) pode ser produzido fazendo reagir um composto representado pela fórmula (V) ou seu sal, tal como um cloridrato, um sulfato ou um nitrato, com um composto representado pela fórmula (VI) . 0 composto da fórmula (V) ou seu sal pode ser utilizado numa quantidade de 0,01 a 100, preferivelmente de 0,1 a 10 equivalentes em relação ao composto da fórmula (VI). A reacção acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme requerido. 0 solvente pode ser qualquer solvente desde que este seja inerte para a reacção, e podem ser mencionados, por exemplo, aqueles exemplificados na reacção (B) acima. Podem ser adequadamente seleccionados um ou mais deles. Entre estes solventes, prefere-se, por exemplo, um hidrocarboneto aromático. A reacção acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme requerido. A base pode ser uma base orgânica ou uma base inorgânica, e podem ser mencionadas, por exemplo, aquelas exemplificadas na reacção (A) acima. No que se refere a estas bases, uma ou mais destas podem ser adequadamente seleccionadas e misturadas para utilização numa quantidade usualmente de 0,005 a 50, preferivelmente de 0,05 a 5 equivalentes em relação ao composto da fórmula (VI) . Sntre estas bases, prefere-se, por exemplo, uma amina terciária. A temperatura de reacção para a reacção acima é usualmente de 0°C a 150°C, preferivelmente de 10°C a 100°C, e o tempo de reacção é usualmente de 1 minuto a 48 horas, preferivelmente de 30 minutos a 5 horas. 0 composto representado pela fórmula (VI) acima pode ser produzido de acordo com a reacção (D) seguinte.

onde R4, R5, R5 e Hal são como definidos acima.

Na reacção acima, faz-se reagir um agente de halogenação, tal como cloreto de tionilo ou cloreto de oxalilo, numa quantidade usualmente de 0,01 a 100, preferivelmente de 0,1 a 10 equivalentes em relação ao composto representado pela fórmula (VII). Entre estes agentes de halogenação, prefere-se, por exemplo, cloreto de tionilo. A reacção acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme requerido. O solvente pode ser qualquer solvente desde que este seja um solvente inerte para a reacção, e podem-se mencionar, por exemplo, aqueles exemplificados na reacção (B) acima. Podem ser adequadamente seleccionados um ou mais destes. Entre estes solventes, prefere-se, por exemplo, um hidrocarboneto aromático ou um hidrocarboneto halogenado, e é mais preferido, por exemplo, um hidrocarboneto aromático.

Para a reacção acima, pode-se utilizar um catalisador conforme requerido. 0 catalisador pode ser, por exemplo, DMF. 0 catalisador pode ser utilizado numa quantidade usualmente de 0,001 a 1, preferivelmente de 0,01 a 0,5 equivalentes em relação ao composto representado pela fórmula (VII). A temperatura de reacção para a reacção acima é usualmente de 0°C a 150°C, preferivelmente de 10°C a 120°C e o tempo de reacção é usualmente de 1 minuto a 48 horas, preferivelmente de 30 minutos a 5 horas. 0 composto representado pela fórmula (IV) acima pode ser produzido de acordo com a reacção (E) seguinte, para além dos métodos acima mencionados.

onde R1, R'S R4, R5 e R6 são como definidos acima.

Nomeadamente, o composto representado pela fórmula (IV) pode ser produzido fazendo reagir um composto representado pela fórmula (V) ou seu sal, tal como um cloridrato, um sulfato ou um nitrato, com um composto representado pela fórmula (VII) por meio de um agente de desidratação. 0 agente de desidratação a ser utilizado para a reacção acima pode ser, por exemplo, DCC (diciclo-hexilcarbodi-imida) ou cloridrato de l-etil-3-(3-dimetiIaminopropil)-carbodi-imida. A reacção acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme requerido. 0 solvente pode ser qualquer solvente desde que este seja inerte para a reacção, e podem-se mencionar, por exemplo, aqueles exemplificados na reacção (B) acima. Podem ser adequadamente seleccionados um ou mais destes. A reacção acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme requerido. A base pode ser, por exemplo, uma amina terciária tal como trietilamina e di-isopropiletiiamina; piridina, 4-(dimetilamino)piridina ou 2,6-lutidina. Como base, uma ou mais destas podem ser adequadamente seleccionadas e misturadas para utilização numa quantidade de 1 a 100 equivalentes em relação ao composto representado pela fórmula (VII). A reacção acima pode ser realizada a uma temperatura de reacção usualmente de 0°C a 150°C durante um tempo de reacção usualmente de 1 minuto a 48 horas. 0 composto representado pela fórmula (VII) acima pode ser produzido de acordo com a reacção (F) seguinte.

onde R4, R5 e R6 são como definidos acima, e L é um grupo protector tal como alquilo. 0 composto representado pela fórmula (VII) pode ser produzido submetendo um composto representado pela fórmula (VIII) a hidrólise na presença de água. A reacção acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme requerido. 0 solvente pode ser qualquer solvente desde que este seja inerte para a reacção, e pode ser, por exemplo, um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; um solvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF, DMSO, DMA, HMPA ou sulfolano; um éter tal como dietiléter, dioxano, THF ou dimetoxietano; um álcool tal como metanol ou etanol; ou água. Como solvente, podem ser adequadamente seleccionados um ou mais destes. A reacção acima pode ser realizada na presença de uma base ou de um ácido, conforme requerido. A base pode ser quer uma base orgânica quer uma base inorgânica, e podem-se mencionar, por exemplo, aquelas exemplificadas na reacção (A) acima. 0 ácido pode ser, por exemplo, ácido clorídrico, ácido sulfúrico ou ácido perclórico. Como a base ou ácido, um ou mais destes podem ser adequadamente seleccionados e misturados para utilização numa quantidade de 1 a 100 equivalentes em relação ao composto representado pela fórmula (VIII). A reacção acima pode ser realizada a uma temperatura de reacção usualmente de 0°C a 150°C durante um tempo de reacção usualmente de 1 minuto a 48 horas.

Entre os compostos representados pela fórmula (VIII) acima, um composto onde R5 é R5"3"1 pode ser produzido de acordo com a reacção seguinte (G).

onde R3 a 1 é alcoxi substituído com um alcoxi, Rs"a":1 é alquiltio e L, R4 e R° são como definidos acima.

Nomeadamente, o composto representado pela fórmula (VIII-a-1) pode ser produzido fazendo reagir um composto representado pela fórmula (IX) com um agente oxidante na presença de um solvente. 0 agente oxidante a ser utilizado na reacção acima pode ser, por exemplo, peróxido de hidrogénio, ácido peracético ou ácido metacloroperbenzóico. 0 solvente a ser utilizado para a reacção acima pode ser qualquer solvente desde que este seja inerte para a reacção, e pode ser, por exemplo, um hidrocarboneto halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, dicloroetano ou tricloroetano; uma cetona tal como acetona ou metiletilcetona; um éter tal como dietiléter, dioxano, THF ou dimetoxietano; ou ácido acético. Como solvente, podem ser adequadamente seleccionados um ou mais destes. A reacção acima pode ser realizada a uma temperatura de reacção usualmente de 0°C a 150°C durante um tempo de reacção usualmente de 1 minuto a 48 horas. A reacção acima pode ser realizada na presença de um catalisador, conforme requerido. 0 catalisador pode ser, por exemplo, tungstato de sódio ou seu hidrato. 0 composto representado pela fórmula (IX) acima pode ser produzido de acordo com a reacção (H) seguinte.

onde L, R4, R5'3'1- e R5'3'1 são como definidos acima.

Nomeadamente, o composto representado pela fórmula (IX) pode ser produzido fazendo reagir um composto representado pela fórmula (X) com um tioalcóxido de metal alcalino. 0 tioalcóxido de metal alcalino a ser utilizado para a reacção acima pode ser, por exemplo, tiometõxido de sódio ou tioetóxido de sódio. A reacção acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme requerido. 0 solvente pode ser qualquer solvente desde que este seja inerte para a reacção, e pode ser, por exemplo, um solvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF, DMSO, DMA, HMPA, sulfolano ou dimetoxietano. Como solvente, podem ser adequadamente seleccionados um ou mais destes. A reacção acima pode ser realizada a uma temperatura de reacção usualmente de 0°C a 150°C durante um tempo de reacção usualmente de 1 minuto a 48 horas. 0 composto representado pela fórmula (X) acima pode ser produzido de acordo com a reacção (I) seguinte.

onde Ra ê alquilo substituído com um alcoxi, X é um grupo rejeitãvel tal como um halogéneo ou um grupo metanossulfoniloxi, e L, R4 e R5'3'1 são como definidos acima.

Nomeadamente, o composto representado pela fórmula (X) pode ser produzido fazendo reagir um composto representado pela fórmula (XI) com um composto representado pela fórmula (XII) na presença de uma base. A base a ser utilizada na reacção acima pode ser quer uma base inorgânica quer uma base orgânica. A base orgânica pode ser, por exemplo, trietilamina, di-isopropiletilamina, piridina, 4 -(dimetilamino)piridina ou 2,6-lutidina. A base inorgânica pode ser, por exemplo, um carbonato de metal alcalino tal como carbonato de sódio ou carbonato de potássio; um hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio; ou um hidreto de metal alcalino tal como hidreto de sódio ou hidreto de potássio. Como base, podem ser adequadamente seleccionadas uma ou mais destas e misturadas para utilização numa quantidade de 0,5 a 100 equivalentes em relação ao composto representado pela fórmula (XI). A reacção acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme requerido. 0 solvente pode ser qualquer solvente desde que este seja inerte para a reacção, e podem-se mencionar, por exemplo, aqueles exemplificados na reacção (B) acima. Podem ser adequadamente seleccionados um ou mais destes. A reacção acima pode ser realizada na presença de um catalisador, conforme requerido. 0 catalisador pode ser, por exemplo, iodeto de potássio ou iodeto de tetra-n-butilamónio. A reacção acima pode ser realizada a uma temperatura de reacção usualmente de 0°C a 150°C durante um tempo de reacção usualmente de 1 minuto a 48 horas. 0 composto representado pela fórmula (VIII-a-1) acima pode ser produzido de acordo com a reacção (J) seguinte, para além do método anterior.

onde L, R4, R5'3"1, R6, Ra e X são como definidos acima.

Nomeadamente, o composto representado pela fórmula (VIII-a-1) pode ser produzido fazendo reagir um composto representado pela fórmula (XIII) com um composto representado pela fórmula (XII) na presença de a base, A reacção acima pode ser realizada do mesmo modo que a reacção (I) acima. 0 composto representado pela fórmula (XIII) acima pode ser produzido de acordo com a reacção (K) seguinte.

onde R4, Rs e L são como definidos acima.

Nomeadamente, o composto representado pela fórmula (XIII) pode ser produzido fazendo reagir um composto representado pela fórmula (XIV) com um ácido de Lewis tal como tribrometo de boro, cloreto de alumínio ou brometo de ferro. A reacção acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme requerido. 0 solvente pode ser qualquer solvente desde que este seja inerte para a reacção, e pode ser, por exemplo, um hidrocarboneto halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, dicloroetano ou tricloroetano,· um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; ou um éster tal como acetato de metilo, acetato de etilo ou acetato de propilo. Como solvente, podem ser adequadamente seleccionados um ou mais destes. A reacção acima pode ser realizada a uma temperatura de reacção usualmente de 0°C a 150°C durante um tempo de reacção usualmente de 1 minuto a 48 horas. 0 composto representado pela fórmula (XIV) acima pode ser produzido de acordo com a reacção (L) seguinte.

onde R4, R6 e L são como definidos acima.

Nomeadamente, o composto representado pela fórmula (XIV) pode ser produzido por uma reacção de introdução de um grupo protector L num composto representado pela fórmula (XV). A reacção acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme requerido. 0 solvente pode ser qualquer solvente desde que este seja inerte para a reacção, e pode ser, por exemplo, um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; um éster tal como acetato de metilo, acetato de etilo ou acetato de propilo; um hidrocarboneto halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, dicloroetano ou tricloroetano; ou um solvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF, DMSO, DMA, HMPA ou sulfolano. Como solvente, podem ser adequadamente seleccionados um ou mais destes. A reacção acima pode ser realizada na presença de um ácido, conforme requerido. 0 ácido a ser utilizado para a reacção acima pode ser, por exemplo, ácido clorídrico ou ácido sulfúrico. A reacção acima pode ser realizada a uma temperatura de reacção usualmente de 0°C a 150°C durante um tempo de reacção usualmente de 1 minuto a 48 horas.

Entre os compostos representados pela fórmula (VIII) acima, um composto onde R5 é R5_a“2 pode se produzido de acordo com a reacção (M) seguinte.

onde Roa“2 é alquilo substituído com um alcoxi, R5"3"3 é bromoalquilo, e L, R4 e R6 são como definidos acima. A reacção acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme requerido. 0 solvente pode ser qualquer solvente desde que este seja inerte para a reacção, e pode ser, por exemplo, um álcool tal como metanol ou etanol; um éster tal como acetato de metilo, acetato de etilo ou acetato de propilo; um éter tal como dietiléter, dioxano, THF ou dimetoxietano? ou um solvente polar aprótico tal como acetonitrile, DMF, DMSO, DMA, HMPA ou sulfolano. Como solvente, podem ser adequadamente seleccionados um ou mais destes. A reacção acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme requerido. A base pode ser, por exemplo, um hidreto de metal alcalino tal como hidreto de sódio ou hidreto de potássio. A reacção acima pode ser realizada a uma temperatura de reacção usualmente de 0°C a 150°C durante um tempo de reacção usualmente de 1 minuto a 48 horas. 0 composto representado pela fórmula (VII) acima pode ser produzido de acordo com a reacção (N) seguinte.

onde R4, R5 e R6 são como definidos acima, e Hal-1 é halogéneo.

Nomeadamente, o composto representado pela fórmula (VII) pode ser produzido fazendo reagir o composto representado pela fórmula (XVII), monóxido de carbono ou seu equivalente, e H20, na presença de um catalisador e de uma base. A base a ser utilizada na reacção acima pode ser uma base inorgânica ou uma base orgânica. A base orgânica pode ser, por exemplo, trietilamina, tributilamina, di-isohutil-etilamina, piridina, 4-(dimetilamino)piridina ou 2,6-lutidina. A base inorgânica pode ser, por exemplo, um carbonato de metal alcalino tal como carbonato de sódio, carbonato de potássio ou carbonato de césio; um hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio; um hidróxido de metal alcalino-terroso tal como hidróxido de cálcio ou hidróxido de bário; ou um acetato de metal alcalino tal como acetato de sódio ou acetato de potássio. Uma ou mais destas bases podem ser adequadamente seleccionadas ou misturadas para utilização numa quantidade usualmente de 0,1 a 100 equivalentes, preferivelmente de 0,5 a 10 equivalentes, em relação ao composto representado pela fórmula (XVII). Entre estas bases, pode-se preferir um carbonato de metal alcalino. 0 catalisador a ser utilizado na reacção acima pode ser, por exemplo, um catalisador metálico, por exemplo, um catalisador de paládio tal como cloreto de paládio, acetato de paládio, tetraquis(trifenilfosfina)paládio, diclorobis(trifenilfosfina)paládio, trans-di(μ-acetato)bis[o-(di-o-tolilfosf ino) benzil] dipaládio ou paládio sobre carbono,· um catalisador de ruténio tal como tri-ruténio-dodecacarbonilo,- ou um catalisador de rõdio tal como clorobis(ciclo-octeno)ródio (I). Um ou mais destes catalisadores podem ser adequadamente seleccionados ou misturados para utilização numa quantidade usuaimente de 10“10 a 1 equivalente, preferivelmente de 10"5 a 0,1 equivalente, em relação ao composto representado pela fórmula (XVII). Entre estes catalisadores, pode-se preferir um catalisador de paládio. 0 equivalente a monóxido de carbono a ser utilizado na reacção acima pode ser, por exemplo, hexacarbonil-molibdénio, ácido fórmico ou clorofórmio. 0 monóxido de carbono ou seu equivalente podem ser feitos reagir numa quantidade de 1 a 1000 equivalentes em relação ao composto representado pela fórmula (XVII), se necessário, sob pressão elevada. A pressão pode ser adequadamente seleccionada dentro de um intervalo de 1 a 100 MPa, preferivelmente de 1 a 10 MPa. A reacção acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme requerido. O solvente pode ser qualquer solvente desde que este seja inerte para a reacção, e pode ser, por exemplo, um álcool tal como metanol, etanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, sec-butanol ou t-butanol; água; um hidrocarboneto halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, dicloroetano ou tricloroetano,· um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, nitrobenzeno ou clorobenzeno; um éster tal como acetato de metilo, acetato de etilo ou acetato de propilo,· um solvente polar aprõtico tal como acetonitrilo, DMF, DMSG, DMA, HMPA ou sulfolano; ou um éter tal como dimetiletér, 1,4-dioxano, THF ou 1,2-dimetoxietano. Como solvente, um ou mais destes solventes podem ser adequadamente seleccionados para utilização. Entre estes solventes, pode-se preferir, por exemplo, um álcool, e adicionalmente preferido pode ser, por exemplo, um álcool C4. A reacção acima pode ser realizada na presença de um ligando, conforme requerido. 0 ligando pode ser, por exemplo, tri-t-butilfosfina, triciclo-hexilfosfina, trifenilfosfina, tri(o-tolil)fosfina, 1,4-bis(difenilfosfino)butano, 1,3-bis(difenilfosfino)pentano ou 1,1' -bis(difenilfosfino)ferroceno. Um ou mais destes ligandos podem ser adequadamente seleccionados ou misturados para utilização numa quantidade de 1Q”10 a 1 equivalente, preferivelmente de 1CT5 a 1 equivalente, em relação ao composto representado pela fórmula (XVII). A reacção acima pode ser realizada na presença de um co-catalisador, conforme requerido. 0 co-catalisador pode ser, por exemplo, um halogeneto de metal alcalino tal como cloreto de sódio, cloreto de potãssiG, brometo de sódio ou brometo de potássio,· ou um sal de amónio quaternário tal como brometo de tetra(n-butil)amónio. Um ou mais destes co-catalisadores podem ser adequadamente seleccionados ou misturados para utilização numa quantidade usualmente de 0,001 a 1 equivalente, preferivelmente de 0,01 a 0,1 equivalente, em relação ao composto representado pela fórmula (XVII). A reacção acima pode ser realizada na presença de um gás inerte conforme requerido. 0 gás inerte pode ser, por exemplo, um gás de azoto ou um gás de ãrgon. A temperatura de reacção para a reacção acima é usualmente de 0°C a 300°C, preferivelmente de 120°C a 180°C, e o tempo de reacção é usualmente de 1 minuto a 72 horas, preferivelmente de 1 hora a 24 horas.

Entre os compostos representados pela fórmula (XVII) acima, um composto onde R5 é R5"3"1 pode ser produzido de acordo com a reacção (0) seguinte:

onde Rc\ Hal-1, R5"3'1, R4 e Rb são como definidos acima, e Hal-2 é halogéneo, desde que Hal-1 e Hal-2 possam ser o mesmo ou diferentes um do outro. A reacção acima pode ser realizada na presença de uma base conforme requerido. A base pode ser, por exemplo, um carbonato de metal alcalino tal como carbonato de sódio, carbonato de potássio ou carbonato de césio; um carbonato de metal alcalino-terroso tal como carbonato de cálcio ou carbonato de bário; um hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio; um hidróxido de metal alcalino-terroso tal como hidróxido de cálcio ou hidróxido de bário,· um hidreto de metal alcalino tal como hidreto de lítio, hidreto de sódio ou hidreto de potássio; um reagente de lítio alcalino tal como n-butil-lítio; amida de sódio (NaNH2) ; ou um reagente de Grignard tal como brometo de metilmagnésio ou cloreto de isopropilmagnésio. Entre estas bases, pode-se preferir, por exemplo, um hidróxido de metal alcalino ou um carbonato de metal alcalino, e mais preferido pode ser, por exemplo, um hidróxido de metal alcalino. Estas bases podem ser utilizadas numa quantidade usualmente de 0,02 a 200 equivalentes, preferivelmente de 0,2 a 20 equivalentes, em relação ao composto representado pela fórmula (XVIII). Adicionalmente, uma ou mais destas bases podem ser adequadamente seleccionadas ou misturadas para utilização. 0 sal de metal do composto representado pela fórmula (XIX) que pode ser utilizado na reacção acima pode ser, por exemplo, um sal de metal alcalino tal como um sal de sódio ou um sal de potássio. 0 composto da fórmula (XIX) ou seu sal de metal pode ser utilizado dentro de uma gama usualmente de 0,01 a 100 equivalentes, preferivelmente de 0,1 a 10 equivalentes, em relação ao composto da fórmula (XVIII). A reacção acima pode ser realizada na presença de um solvente conforme requerido. 0 solvente pode ser qualquer solvente desde que este seja inerte para a reacção, e pode ser, por exemplo, um álcool tal como metanol, etanol ou 2-metoxietanol; um éter tal como dietiléter, tetra-hidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano ou ciclo-hexilmetiléter, um solvente polar aprótico tal como DMF, DMSO, DMA ou sulfolano,· ou um solvente não polar, tal como um hidrocarboneto halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, dicloroetano ou tricloroetano, ou um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, nitrobenzeno ou clorobenzeno. Adicionalmente, o composto representado pela fórmula (XIX) pode servir ao mesmo tempo como um reagente da reacção e como um solvente. Como solvente, podem ser adequadamente seleccionados um ou mais destes. Entre estes solventes, pode-se preferir, por exemplo, um solvente não polar, e mais preferido pode ser, por exemplo, um hidrocarboneto aromático. A reacção acima pode ser realizada num gás inerte, conforme requerido. 0 gás inerte pode ser, por exemplo, gás de azoto ou gás de árgon. A temperatura de reacção na reacção acima é usualmente de 0°C a 200°C, preferivelmente de 70°C a 150°C, e o tempo de reacção é usualmente de 1 minuto a 48 horas, preferivelmente de 30 minutos a 10 horas, 0 composto representado pela fórmula (XVIII) acima pode ser produzido de acordo com a reacção (P) seguinte,

onde R4, RB, Hal-1 e Hal-2 são como definidos acima, Hal-3 é halogéneo, e Hal-1, Hal-2 e Hal-3 podem ser o mesmo ou diferentes uns dos outros. 0 ácido a ser utilizado na reacção acima pode ser, por exemplo, um ácido de Lewis tal como cloreto de zinco, brometo de zinco, cloreto de alumínio, brometo de alumínio, cloreto de ferro, cloreto de bismuto, cloreto de índio, cloreto de antimónio, tribrometo de boro ou brometo de ferro; ácido metanossulfónico, ácido sulfúrico ou ácido trifluorometanossulfónico, e pode ser utilizado dentro de uma gama usualmente de 0,01 a 100 equivalentes, preferivelmente de 0,1 a 10 equivalentes, em relação ao composto representado pela fórmula (XX). Um ou mais destes ácidos podem ser adequadamente seleccionados para utilização, Entre estes ácidos, pode-se preferir, por exemplo, cloreto de ferro. 0 halogeneto de alquilsulfonilo [(R6) (Hal-3)] ou o anidrido de ácido alquilsulfónico [(R6)20] a ser utilizado na reacção acima pode ser utilizado dentro de uma gama usualmente de 0,01 a 100 equivalentes, preferivelmente de 0,1 a 10 equivalentes, em relação ao composto representado pela fórmula (XX) . 0 halogéneo no halogeneto de alquilsulfonilo pode ser, por exemplo, flúor, cloro, bromo ou iodo. Entre estes um halogeneto de alquilsulfonilo ou anidrido de ácido alquilsulfónico preferido pode ser, por exemplo, um halogeneto de alquilsulfonilo. A reacção acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme requerido. 0 solvente pode ser qualquer solvente desde que este seja inerte para a reacção, e pode ser, por exemplo, um hidrocarboneto halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, dicloroetano ou tricloroetano; dissulfureto de carbono ou nitrometano. Podem ser adequadamente seleccionados para utilização um ou mais destes solventes. Adicionalmente, o composto representado pela fórmula (XX) pode servir ao mesmo tempo como o reagente de reacção e o solvente. A temperatura de reacção para a reacção acima é usualmente de 0°C a 250°C, preferivelmente de 1Q0°C a 150°C, e o tempo de reacção é usualmente de 1 minuto a 4 8 horas, preferivelmente de 30 minutos a 12 horas.

Quando a mistura reaccional contendo o composto da fórmula (XVIII) e o ácido, obtida após a reacção acima, é deixada arrefecer, são gradualmente adicionados um ácido inorgânico e um solvente de álcool pelo que, mesmo após o arrefecimento estar completo, a mistura reaccional não será solidificada, isto sendo vantajoso do ponto de vista da eficiência do manuseamento, e tende a ser fácil obter um produto do composto da fórmula (XVIII) com poucas impurezas. 0 ácido inorgânico a ser aqui utilizado pode ser, por exemplo, ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico ou uma sua mistura, e pode-se preferir, por exemplo, ácido clorídrico. Adicionalmente, o solvente de álcool pode ser, por exemplo, metanol, etanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, sec-butanol, i-propanol ou terc-butanol, e pode-se preferir, por exemplo, um álcool C3 tal como n-propanol ou i-propanol. A ordem de adição do ácido inorgânico e do solvente de álcool pode ser tal que qualquer um deles é adicionado primeiro, ou ambos podem ser adicionados simultaneamente. No entanto, prefere-se que o ácido inorgânico seja adicionado gradualmente e depois ê adicionado o solvente de álcool, tal que a temperatura da mistura reaccional não diminua rapidamente e seja solidificada pela adição.

Os compostos do presente invento têm excelentes efeitos herbicidas quando utilizados como um ingrediente activo de herbicidas. 0 campo de aplicação est.ende-se a campos agrícolas tais como campos de arroz, campos de plantas de cultivo, pomares e campos de amoreiras, e a campos não agrícolas tais como solo florestal, caminhos agrícolas, áreas de lazer e terrenos industriais. 0 método de aplicação pode ser adequadamente seleccionado entre aplicação ao solo, aplicação foliar, aplicação na água, etc.

Os compostos do presente invento são capazes de controlar uma vasta gama de ervas-daninhas indesejadas, tais como gramíneas tais como milhã-pata-de-galo (Echinochloa crus-galli L., Echinochloa ory^zicola vasing.), milhã-digitada (Digitaria sanguinalis L., Digitaria ischaemum Muhl., Digitaria adscendens Henr., Digitaria microbachne Henr., Digitaria horizontalis Willd.), setária-verde (Setaria viridis L.), setária-gigante (Setaria faheri Herrm.), setária-amarela {Setaria lutescens Hubb.), pé-de-galinha (Eleusine indica L.) , aveia-brava (Avena fatua L.), sorgo-bravo (Sorghum halepense L.), grama-francesa (Agropyron repens L.), papuã (Brachiaria plantaginea) , capim-mombaça (Panicum maximum Jacq.}, "paragrass" (Panicum purpurascens) , "sprangletop" (Leptochloa chinensis), "red sprangletop" (Leptochloa panicea), cabelo-de-câo (Poa annua L.), rabo-de-raposa (Alopecurus myosuroides Huds.), talo-azul (Agropyron tsukushiense (Honda) Ohwi), papuã-do-brejo {Brachiaria platyphylla Nash), capim-carrapicho {Cenchrus echinatus L.), azevém-italiano {Lolium multiflorum Lam.), e grama-bermudas {Cynodon dactylon Pers.); ciperáceas tais como junquinho {Cyperus iria L.), junça-brava {Cyperus rotundus L.), junça-de-comer (Cyperus esculentus L.) , junco-japonês (Scirpus juncoides) , "flatsedge" (Cyperus serotinus) , junquilho {Cyperus difDormis) , "slender spikerush" (Eleocharis acicularís) e castanha-de-água {Eleocharis kuroguwaí); alismatáceas tais como "fita japonesa" waparo {Sagittaria pygmaea), cabeça-de-seta {Sagittaria trifolia) e tanchagem de folha estreita {Alisma canaliculatum); pontederiáceas tais Monochoria {Monochoría vaginalis), e espécies Monochoria {Monochoria korsakowii) ; escrofularíáceas tais como morrião (Lindemia pyxidaria) e "abunome" {Dopatrium junceum) ,* litráceas tais como "toothcup" {Rotala indica) e "red stem" {Ammannia multi flora) : elatináceas "long stem waterwort" {Elatine triandra SCHK.); malvãceas tais como malvão (Ahutilon theophrasti MEDIC.) e malva-lanceta (Sida spinosa L.); compósitas tais como bardana-menor (Xanthium strumaríum L.), ambrósia-comum (Ambrosia elatior L.), cardo (Breea setosa (BIEB.) ΚΙΤΆΜ.), picão-branco (Galinsoga ciliata Blake), camomila (Matricaria chamomilla L.); solanãceas tais como erva-moira-negra (Solanum nigrum L.) e erva-do-diabo (Datura stramonium) ; amarantãceas tais como caruru (Amaranthus viridís L.) e beldros {Amaranthus retroflexus L.); poligonãceas tais como erva-bastarda (Polygonum lapathifolium L.), erva-das-pulgas {Polygonum persi caria L.), corriola-bastarda (Polygonum convolvulus L.), e erva-da-ferradeira (Polygonum aviculare L.); crucíferas tais como agrião-amargo (Cardamine flexuosa WITH.), bolsa-de-pastor (Capsella bursa-pastoris Medik.), e mostarda-castanha (Brassica juncea Czem.); convolvulãceas tais como glõria-da-manhã (Ipomoea purpurea L.) , corriola-campestre (Calystegia arvensis L.) , e corda-de-viola (Ipomoea hederacea Jacq.); quenopodiáceas tais como ansarina-branca {Chenopodium album L.), cipreste-de-verão {Kochi a scoparia Schrad.); portulacáceas tal como a beldroega (Portulaca oleracea L.); leguminosas tais como cássia {Cassia obtusífolia L.); cariofiláceas tais como morugem {Stellaria media L.) ; lamiáceas tais como lâmio {Lamium amplexicaule L.); rubiáceas tais como amor-de-hortelão {Galium spurium L.); euforbiãceas tais como rabo-de-gato {Acalypha australis L,); e comelináceas tais como comelina comum {Commelína communis L.) .

Por conseguinte, podem ser efectivamente utilizados para controlar selectivamente ervas-daninhas nocivas ou controlar não selectivamente ervas-daninhas nocivas no cultivo de culturas úteis tais como milho {Zea mays L.), soja {Glycine max Merr.), algodão (espécies Gossypíum), trigo (espécies Triticum), arroz {Oryza sativa L.), cevada {Hordeum vulgare L.), centeio {Secale cereale L.), aveia {Avena sativa L.), sorgo {Sorghum bicolor Moench), colza {Brassica napus L.), girassol {Helianthus annuus L.), beterraba-açucareira {Beta vulgaris L,), cana-de-açúcar {Saccharum officinarum L.), relva japonesa {Zoysía japonica stend), amendoim {Arachis hypogaea L.), linho {Linum usitatissimum L.), tabaco {Nicotiana tabacum L.), e café (espécies Coffea). Particularmente, os compostos do presente invento são eficazmente utilizados para controlar selectivamente ervas-daninhas nocivas no cultivo de milho, soja, algodão, trigo, arroz, colza, girassol, beterraba açucareira, cana-de-açúcar, relva japonesa, amendoim, linho, tabaco, café, e outros, e entre estes, especialmente milho, trigo, arroz, relva japonesa e outros. No cultivo destas plantas de cultura, por exemplo, no cultivo de milho, entre as ervas-daninhas nocivas acima mencionadas, as gramíneas e malváceas são, por exemplo, ervas-daninhas nocivas típicas, e setãria-verde, capim-mombaça e malvão pertencentes a estas podem ser mencionadas, por exemplo, como ervas-daninhas dificilmente controláveis. Ao mesmo tempo que são seguros para as plantas de cultura, os compostos do presente invento podem ser utilizados de um modo particularmente eficaz não apenas para controlar as ervas-daninhas nocivas acima mas também para controlar ervas-daninhas nocivas dificilmente controláveis tais como setária-verde, capim-mombaça, malvão e setária-gigante. 0 composto do presente invento pode ser misturado com vários aditivos agrícolas e aplicado na forma de várias formulações tais como pós, grânulos, grânulos dispersivos em água, pós molháveis, comprimidos, pílulas, cápsulas (incluindo uma formulação empacotada por uma película solúvel em água), suspensões de base aquosa, suspensões de base oleosa, microemulsões, suspoemulsões, pós solúveis em água, concentrados emulsifiçáveis, concentrados solúveis ou pastas. Pode ser formulado em qualquer formulação que seja habitualmente utilizada neste campo, desde que o objectivo do presente invento seja desse modo atingido.

Os aditivos a serem utilizados para a formulação incluem, por exemplo, um transportador sólido tal como terra de diatomáceas, cal apagada, carbonato de cálcio, talco, chaoíte, caulino, bentonite, uma mistura de caulinite e sericite, argila, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, mirabilite, zeolite ou amido; um solvente tal como água, tolueno, xileno, solvente de nafta, dioxano, acetona, isoforona, metil-isobutilcetona, clorobenzeno, ciclo-hexano, dimetilsulfóxido, N,N-dimetilformamida, dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona ou um álcool; um tensioactivo aniónico tal como um sal de ácido gordo, um benzoato, um alquilsulfossucinato, um dialquilsulfossucinatG, um policarboxilato, um sal de éster de ácido alquilsulfúrico, um alquilsulfato, um alquilarilsulfato, um sulfato de éter de alquildiglicol, um sal de éster de ácido álcool-sulfúrico, um alquilsulfonato, um alquilarilsulfonato, um arilsulfonato, um lignossulfonato, um dissulfonato de alquildifeniléter, a poliestireno-sulfonato, um sal de éster de ácido alquilfosfórico, um alquilarilfosfato, um estirilarilfosfato, um sal de polioxietileno-alquiléter-êster de ácido sulfúrico, um polioxietileno-alquilariléter-sulfato, um sal de polioxietileno-alquilariléter-éster de ácido sulfúrico, um polioxietileno-alquiléter-fosfato, um sal de polioxietileno-alquilaril-éster de ácido fosfórico, um sal de polioxietileno-ariléter-éster de ácido fosfórico, um naftalenossulfonato condensado com formaldeído ou um alquilnaftalenossulfonato condensado com formaldeído; um tensioactivo não iónico tal como um éster de ácido gordo de sorbitano, um éster de ácido gordo de glicerina, um poliglicérido de ácido gordo, um éter de poliglicol de ácido gordo-álcool, acetilenoglicol, acetileno-álcool, um polímero de bloco de oxialquileno, um polioxietileno-alquiléter, um polioxietileno-alquilariléter, um polioxietileno-estirilariléter, um polioxietilenoglicol-alquiléter, polietilenoglicol, um polioxietileno-éster de ácido gordo, um polioxietileno-éster de ácido gordo de sorbitano, um polioxietileno-éster de ácido gordo de glicerina, um polioxietileno-óleo de rícino hidrogenado ou um polioxipropileno-éster de ácido gordo; e um óleo vegetal ou mineral tal como azeite, óleo kapok, óleo de rícino, óleo de palma, óleo de camélia, óleo de coco, óleo de sésamo, óleo de milho, óleo de farelo de arroz, óleo de amendoim, óleo de algodão, óleo de soja, óleo de colza, óleo de linhaça, óleo tung ou parafinas líquidas. Estes aditivos podem ser adequadamente seleccionados para utilização sozinhos ou em combinação como uma mistura de dois ou mais destes, desde que o objectivo do presente invento seja satisfeito. Adicionalmente, podem ser adequadamente seleccionados para utilização outros aditivos para além dos acima mencionados, entre os conhecidos neste campo. Por exemplo, podem-se utilizar vários aditivos habitualmente utilizados, tais como uma carga, um espessante, um agente anti-sedimentação, um agente anticongelante, um estabilizador de dispersão, um fitoprotector, um agente antibolor, um agente de bolha, um desintegrador e um ligante. A proporção de mistura em peso do composto do presente invento em relação a estes vários aditivos pode ser de 0,1:99,9 a 95:5, preferivelmente de 0,2:99,8 a 85:15. A dose do herbicida contendo o composto do presente invento não pode ser definida em geral, uma vez que varia dependendo das condições climatéricas, das condições do solo, do tipo da tormulaçâo, do tipo das ervas-daninhas a ser controlado, da época de aplicação, etc. No entanto, ê usualmente aplicada numa quantidade do composto do presente invento de 0,1 a 5000 g, preferivelmente de 0,5 a 1000 g, mais preferivelmente de 1 a 500 g, por hectare. 0 presente invento inclui um tal método para controlo de ervas-daninhas indesejadas, por estas aplicações do herbicida.

Adicionalmente, o herbicida contendo composto do presente invento pode ser misturado com ou pode ser utilizado em combinação com outros agro-químicos, fertilizantes ou agentes de redução da fitotoxicidade, pelo que se podem por vezes obter efeitos ou actividades sinérgicas. Estes outros agro-químicos incluem, por exemplo, um herbicida, um fungicida, um antibiótico, uma hormona de plantas e um insecticida. Especialmente, com uma composição herbicida mista possuindo um composto do presente invento misturado com ou utilizado em combinação com um ou mais compostos activos de outros herbicidas, a gama de ervas-daninhas a ser controlada, o tempo de aplicação da composição, as actividades herbicidas, etc. podem ser melhoradas no sentido preferido. O composto do presente invento e os compostos activos de outros herbicidas podem ser formulados separadamente de modo a poderem ser misturados para utilização no momento da aplicação, ou podem ser formulados em conjunto. O presente invento inclui uma tal composição herbicida mista. A proporção de mistura do composto do presente invento em relação aos compostos activos de outros herbicidas não pode ser definida em geral, uma vez que varia dependendo das condições climatéricas, das condições do solo, dos tipos de formulações, do momento de aplicação, do método de aplicação etc. mas os outros herbicidas são misturados numa quantidade de 0,001 a 10000 partes em peso, preferivelmente de 0,01 a 1000 partes em peso por um tipo de composto activo, com base em 1 parte em peso do composto do presente invento. Adicionalmente, a dose para a aplicação é tal que a quantidade total dos compostos activos é de 0,1 a 10000 g, preferivelmente de 0,2 a 5000 g, mais preferivelmente de 10 a 3000 g, por hectare. 0 presente invento inclui um método para controlo de ervas-daninhas indesejadas por aplicação de uma tal composição herbicida mista.

Outro composto herbicidamente activo inclui, por exemplo, os compostos seguintes (nomes comuns incluindo aqueles sob pedido para aprovação pela ISO). Mesmo quando não aqui especificamente mencionado, no caso de estes compostos terem sais, ésteres de alquilo, etc., estes estão obviamente todos incluídos. (1) Aqueles que se peixsa que exibem efeitos herbicidas por perturbação de actividades hormonais de plantas, tais como um tipo de fenoxi tal como 2,4-D, 2,4-D-butotil, 2,4-D-butilo, 2,4-D-dimetilamónio, 2,4-D-diolamina, 2,4-D-etilo, 2.4- D-2-etil-hexilo, 2,4-D-isobutilo, 2,4-D-isoctilo, 2,4-D-isopropilo, 2,4-D-isopropiIamõnio, 2,4-D-sódio, 2,4-D-isopropanolamõnio, 2,4-D-trolamina, 2,4-DB, 2,4-DB-butilo, 2.4- DB-dimetilamónio, 2,4-DB-isoctilo, 2,4-DB-potãssio, 2,4-DB-sõdio, diclorprope, diclorprope-butotil, diclorprope-dimetilamónio, diclorprope-isoctilo, diclorprope-potãssío, diclorprope-P, diclorprope-P-dimetilamónio, diclorprope-P-potâssio, diclorprope-P-sódio, MCPA, MCPA-butotil, MCPA-dimetilamónio, MCPA-2-etil-hexilo, MCPA-potássio, MCPA-sódio, MCPA-tioetilo, MCPB, MCPB-etilo, MCPB-sódio, mecoprope, mecoprope-butotil, mecoprope-sódio, mecoprope-P, mecoprope-P-butotil, mecoprope-P-dimetilamónio, mecoprope-P-2-etil-hexilo, mecoprope-P-potássio, naproanilida ou clomeprope; um tipo de ácido carboxílico aromático tal como 2,3,6-TBA, dicamba, dicamba-butotil, dicamba-diglicolamina, dicamba-dimetilamónio, dicamba-diolamina, dicamba-isopropilamónio, dicamba-potássio, dicamba-sódio, diclobenil, picloram, picloram-dimetilamónio, picloram-isoctilo, picloram-potássio, picloram-1ri -isoprGpanGlamónio, picloram-1ri -isopropi1amónio, picloram-trolamina, triclopir, triclopir-butotil, triclopir-trietilamónio, clopiralide, clopiralide-olamina, clopiralide- potássio, clopiralide-tri-isopropanolamónio ou aminopiralide; e outros tais como naptalame, naptalame-sódio, benazolina, benazolina-etilo, quinclorac, quinmerac, diflufenzopir, diflufenzopir-sódio, fluroxipir, fluroxipir-2-butoxi-l-metiletilo, fluroxipir-meptilo, clorflurenol ou clorflurenol-metilo. (2) Aqueles que se pensa que exibem efeitos herbicidas por inibição da fotossíntese de plantas, tais como um tipo de ureia tal como clortolurão, diurão, fluometurão, linurão, isoproturão, metobenzurão, tebutiurão, dimefurão, isourão, carbutilato, metabenztiazurão, metoxurão, monolinurão, neburão, sidurão, terbumetão ou trietazina; um tipo de triazina tal como simazina, atrazina, atratona, simetrina, prometrina, dimetametrina, hexazinona, metribuzina, terbutilazina, cianazina, ametrina, cibutrina, triaziflame, terbutrina, propazina, metamitrão, prornetão ou indaziflame; um tipo de uracilo tal como bromacil, bromacil-lítio, lenacil ou terbacil; um tipo de anilido tal como propanil ou cipromide ,· um tipo de carbamato tal como swep, desmedifame ou fenmedifame; um tipo de hidroxibenzonitrilo tal como bromoxinil, bromoxinil-octanoato, bromoxinil-heptanoato, ioxinil, ioxinil-octanoato, ioxinil-potássio ou ioxinil-sódio; e outros tais como piridato, bentazona, bentazona-sódio, amicarbazona, metazol ou pentanocloro. (3) Um tipo de sal de amónio quaternário tal como paraquato ou diquato, que se pensa que é convertido em radicais livres por ele próprio para formar oxigénio actívo no corpo da planta e mostra eficácia herbicida rápida. (4) Aqueles que se pensa que exibem efeitos herbicidas por inibição da biossíntese de clorofila de plantas e anormalmente acumulação de uma substância de perõxido fotossensibilizante no corpo da planta, tal como um tipo de difeniléter tal como nitrofeno, clometoxifena, bifenox, acifluorfena, acifluorfena-sódio, fomesafena, fomesafena-sódio, oxifluorfena, lactofena, aclonifena, etoxifeno-etilo (HC-252) , fluoroglicofena-etilo ou fluoroglicofena,* um tipo de imida cíclica tal como clorftalim, flumioxazina, flumiclorac, flumiclorac-pentilo, cinidão-etilo ou flutiacete-metilo; e outros tais como oxadiargil, oxadiazão, sulfentrazona, carfentrazona-etilo, tidiazimina, pentoxazona, azafenidina, isopropazole, piraflufeno-etilo, benzofendizona, butafenacil, saflufenacil, flupoxame, fluazolato, profluazol, piraclonil, flufenpir-etilo ou bencarbazona. (5) Aqueles que se pensa que exibem efeitos herbicidas caracterizados por actividades de branqueamento por inibição de cromogênese de plantas tais como carotenóides, tais como um tipo de piridazinona tal como norflurazão, cloridazão ou metflurazão; um tipo de pirazole tal como pirazolinato, pirazoxifena, benzofenap, topramezona (BAS-670H) ou pirassulfotole; e outros tais como amitrole, fluridona, flurtamona, diflufenicano, metoxifenona, clomazona, sulcotriona, mesotriona, tembotriona, tefuriltriona (AVH-301) , isoxaflutole, difenzoquato, difenzoquato-metilsulfato, isoxaclortole, benzobiciclão, picolinafeno ou beflubutamida. (6) Aqueles que exibem fortes efeitos herbicidas especificamente para plantas gramíneas, tais como um tipo de ácido ariloxifenoxipropiónico tal como diclofope-metilo, diclofope, pirifenope-sódio, fluazifope-butilo, fluazifope, fluazifope-P, fluazifope-P-butilo, haloxifope-metilo, haloxifope, haloxifope-etotilo, haloxifope-P, haloxifope-P-metilo, quizalofope-etilo, quizalofope-P, quizalofope-P-etilo, quizalofope-P-tefurilo, cialofope-butilo, fenoxaprope-etilo, fenoxaprope-P, fenoxaprope-P-etilo, metamifope-propilo, metamifope, clodinafope-propargilo, clodinafope ou propaquizafope; um tipo de ciclo-hexanodiona tal como aloxidime-sódio, aloxidime, cletodime, setoxidime, tralcoxidime, butroxidime, tepraloxidime, profoxidime ou cicloxidime; ou outros tais como flamprope-M-metilo, flamprope-M ou flamprope-M-isopropilo. (7) Aqueles que se pensa que exibem efeitos herbicidas por inibição da biossíntese de um aminoácido de plantas, tais como um tipo de sulfonilureia tal como clorimurão-etilo, clorimurão, sulfometurão-metilo, sulfometurão, primissulfurão-metilo, primissulfurão, bensulfurão-metilo, bensulfurão, clorsulfurão, metsulfurão-metilo, metsulfurão, cinossulfurão, pirazossulfurão-etilo, pirazossulfurão, flazasulfurão, rimsulfurão, nicossulfurão, imazossulfurão, ciclossulfamurão, prossulfurão, azimsulfurão, flupirsulfurão- metil-sódico, flupirsulfurão, triflussulfurão-metilo, trif lussulfurão, halossulfurão-metilo, halossulfurão, tifensulfurão-metilo, tifensulfurão, etoxissulfurão, oxassulfurão, etametsulfurão, etametsulfurão-metilo, iodossulfurão, iodossulfurão-metil-sódio, sulfossulfurão, triassulfurão, tribenurão-metilo, tribenurão, tritossulfurão, foramsulfurão, trifloxissulfurão, trifloxissulfurão-sódio, mesossulfurão-metilo, mesossuifurão, ortossulfamurão, flucetossulfurão, amidossulfurão, propirissulfurão (TH-547), NC-620, um composto revelado na W02005092104; um tipo de triazolopirimidinassulfonamida tal como flumetsulame, metosulame, diclosulame, cloransulame-metilo, florasulame, penoxsulame ou piroxsulame; um tipo de imidazolinona tal como imazapir, imazapir-isopropilamónio, imazetapir, imazetapir-amónio, imazaquina, imazaquin-amónio, imazamox, imazamox-amónio, imazametabenze, imazametabenze-metilo ou imazapic; um tipo de ácido pirimidinilsalicílico tal como piritiobac-sõdio, bispiribac-sódio, piriminobac-metilo, piribenzoxima, piriftalida, pirimissulfano (KUH-021); um tipo de sulfonilaminocarboniltriazolinona tal como flucarbazona, flucarbazona-sódio, propoxicarbazona-sódio ou propoxicarbazona; e outros tais como glifosato, glifosato-sódio, glifosato-potássio, glifosato-amónio, glifosato-diamõnio, glifosato-isopropilamónio, glifosato-trimésio, glifosato-sesquisódio, glufosinato, glufosinato-amónio, glufosinato-P, glufosinato-P-amónio, glufosinato-P-sódio, bilanafos, bilanafos-sódio ou cinmetilina. (8) Aqueles que se pensa que exibem efeitos herbicidas por inibição da mitose de células de plantas, tais como um tipo de dinitroanilina tal como trifluralina, orizalina, nitralina, pendímetalina, etalfluralina, benfluralina, prodiamina, butralina ou dinitramina; um tipo de amida tal como bensulida, napropamida, propizamida ou pronamida,· um tipo de fósforo orgânico tal como amiprofos-metilo, butamifos, anilofos ou piperofos; um tipo de fenilcarbamato tal como profame, clorprofame, barban ou carbetamida; um tipo de cumilamina tal como daimurão, cumilurão, bromobutida ou metildimrão; e outros tais como asulame, asulame-sódio, ditiopir, tiazopir, clortal-dimetilo, clortal ou difenamida. (9) Aqueles que se pensa que exibem efeitos herbicidas por inibição da biossíntese de proteínas ou da biossíntese de lípidos de plantas, tais como um tipo de cloroacetamida tal como alacloro, metazacloro, butacloro, pretilacloro, metolacloro, S-met.olacloro, tenilcloro, petoxamida, acetocloro, propacloro, dimetenamida, dimetenamida-P, propisocloro ou dimetacloro; um tipo de tiocarbamato tal como molinato, dimepiperato, piributicarbe, EPTC, butilato, vernolato, pebulato, cicloato, prossulfocarbe, esprocarbe, tiobencarbe, dialato, trialato ou orbencarbe; e outros tais como etobenzanide, mefenaceto, flufenaceto, tridifana, cafenstrole, fentrazamida, oxaziclomefona, indanofane, benfuresato, piroxassulfona (KIH-485), dalapão, dalapão-sódio, TCA-sódio ou ácido tricloroacético. (10) MSMA, DSMA, CMA, endotal, endotal-dipotássio, endotal- sódio, endotal-mono(N,N-dimetilalquilamónio), etofumesato, clorato de sódio, ácido pelargónico, ácido nonanóico, fosamina, fosamina-amónio, pinoxadeno, ipfencarbazona (HOK-201), acroleína, sulfamato de amónio, bórax, ácido cloroacético, cloroacetato de sódio, cianamida, ácido metilarsónico, ácido dimetilarsínico, dimetilarsinato de sódio, dinoterbe, dinoterbe-amónio, dinoterbe-diolamina, dinoterbe-acetato, DNGC, sulfato ferroso, flupropanato, flupropanato-sódio, isoxabena, mefluidida, mefluidida-diolamina, metam, metam-amónio, metam-potássio, metam-sódio, isotiocianato de metilo, pentaclorofenol, pentaclorofenóxido de sódio, laurato de pentaclorofenol, quinoclamina, ácido sulfúrico, sulfato de ureia, etc. (11) Aqueles que se pensa que exibem efeitos herbicidas por serem parasitas de plantas, tais como Xanthomonas campeatria, Epicoccosirus nematosorua, Epicoccoairua nematoaperua, Exaerohilum monoceraa ou Drechsrela monoceraa.

Agora, serão apresentados abaixo exemplos de concretizações preferidas do presente invento, mas deverá ser entendido que o presente invento nãG está de qualquer modo limitado pelos mesmos.

Algumas das concretizações seguintes não são cobertas pelas reivindicações. (1) Metilcarbonato de 1-(l-etil-4-(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-lH-pirazol-5-iloxo)etilo (o Composto N.° 2-1 seguinte). (2) Uma composição herbicida compreendendo um composto de pirazole de (1) acima ou seu sal, e um adjuvante agrícola. (3) Um método para controlo de plantas indesejadas ou inibição do seu crescimento, que compreende aplicar uma quantidade herbicidamente eficaz do composto de pirazole de (1) acima ou seu sal às plantas indesejadas ou a um local onde estas crescem. (4) 0 método de (3) acima, onde as plantas indesejadas são controladas ou o seu crescimento é inibido num campo de milho. (5) 0 método de (4) acima, onde o milho é um milho transformado. (6) 0 método de (3) acima, onde as plantas indesejadas são controladas ou o seu crescimento ê inibido num campo de trigo, cevada ou centeio. (7) 0 método de (3) acima, onde as plantas indesejadas são controladas ou o seu crescimento é inibido num campo de arroz. (8) 0 método de (3) acima, onde as plantas indesejadas são controladas ou o seu crescimento é inibido num campo não agrícola. (9) Um processo para produção de um composto de pirazole representado pela fórmula (I) ou seu sal:

onde R1, R2, R3, R4, R5, R6 e A são corno definidos na reivindicação 1, que compreende fazer reagir um composto de pirazole representado pela fórmula (II) ou seu sal:

Onde R1, R2, R4 , R5 e R6 são como definidos acima, com um composto representado pela fórmula (III):

onde R3, Hal e A são como definidos acima. (10) 0 processo de (9) acima, que é realizado na presença de brometo de n-tetrabutilamónio e de um solvente aromático. (11) 0 processo de (10) acima onde o solvente aromático é tolueno. (12) Um processo para produzir um composto de pirazole representado pela fórmula (II):

onde R1, R‘% R4, R5 e R6 são como definidos acima, on seu sal, que compreende submeter um composto representado pela fórmula (IV) :

onde R1, R2, R4, R5 e R6 são como definidos acima, a uma reacção de rearranjo na presença de um carbonato de metal alcalino e de um solvente aromático. (13) 0 processo de (12) acima, onde o carbonato de metal alcalino ê carbonato de potássio. (14) 0 processo de (12) acima, onde o solvente aromático é tolueno. (15) 0 processo de (12) acima, onde o sal da fórmula (II) é um sal de potássio. (16) Um processo para produzir um composto representado pela fórmula (IV):

onde R1, R2, R4, R3 e R6 são como definidos acima, que compreende fazer reagir um composto representado pela fórmula (VI) :

onde R4, R5, R6 e Hal são como definidos acima, com um composto representado pela fórmula (V):

onde R1 e R2 são como definidos acima, ou seu sal, na presença de uma base e de um solvente aromático. (17) 0 processo de (16) acima, onde a base é tríetilamina. (18) 0 processo de (16) acima, onde o solvente aromático é tolueno. (19) Um processo para produzir o composto representado pela fórmula (VI):

onde R4, R5, R6 e Hal são definidos acima, que compreende fazer reagir um composto representado pela fórmula (VII):

onde R4, R5 e R6 são como definidos acima, com um agente de halogenação na presença de um solvente aromático. (20) o processo de (19) acima, onde o agente de halogenação é cloreto de tionilo. (21) 0 processo de (19) acima, onde o solvente aromático é tolueno. (22) um processo para produzir o composto representado pela fórmula (VII):

onde R4, R5 e R6 são como definidos acima, que compreende fazer reagir um composto representado pela fórmula (XVII):

onde R4 , R5, R6 e Hal-1 são como definidos acima, com monóxido de carbono ou seu equivalente, e H20, na presença de um catalisador e de uma base por utilização de um álcool C4 como solvente. (23) 0 processo de (22) acima, onde o álcool C4 e terc-butanol. (24) Um processo para produzir um composto representado pela fórmula (XVII-a):

onde Hal-1, R4, R6 e R5 a 1 são como definidos acima, que compreende fazer reagir um composto representado pela fórmula (XVIII):

onde R4, R6, Hal-1 e Hal-2 são como definidos acima, com um composto representado pela fórmula (XIX) : HO - Ra onde R01 é como definido acima, na presença de um hidróxido de metal alcalino e de um solvente aromático. (25) 0 processo de (24) acima, onde o hidróxido de metal alcalino é hidróxido de sódio. (26) 0 processo de (24) acima, onde o solvente aromático é tolueno. (27) Um processo para produzir um composto representado pela fórmula (XVIII):

onde Hal-1, Hal-2, R4 e Rs são como definidos acima, que compreende fazer reagir um composto representado pela fórmula (XX) :

onde R4, Hal-1 e Hal-2 são como definidos acima, com (R6) (Hal-3) , onde R6 e Hal-3 são como definidos acima, na presença de cloreto de ferro. (28) Um processo para obter um produto de um composto representado pela fórmula (XVIII):

onde R4, R°, Hal-1 e Hal-2 são como definidos acima, e Hal-1 e Hal-2 podem ser o mesmo ou diferentes um do outro, que compreende adicionar um ácido inorgânico e um solvente de álcool simultaneamente ou separadamente a uma mistura compreendendo o composto representado pela fórmula (XVIII) e um ácido. (29) 0 processo de (28) acima, onde a mistura em (48) acima é uma obtida pela reacção de (47). (30) 0 processo de (28) acima, onde o ácido inorgânico é ácido clorídrico. (31) 0 processo de (30) acima, onde o solvente de álcool é um álcool C3 -

EXEMPLOS

Agora, o presente invento será descrito por referência a Exemplos e a Exemplos de Referência. No entanto, deverá ser entendido que o presente invento não está de qualquer modo restringido a estes Exemplos específicos. Serão descritos abaixo Exemplos de Preparação para os compostos do presente invento. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 1

Preparação de metilcarbonato de 1-(l-etil-4-(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-lH-pirazol-5-iloxi)etilo (o Composto N.° 2-1 seguinte)

Dissolveu-se (5-hidroxi-l-etilpirazol-4-il)(3-(2- metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)fenil)cetona (300 mg) em 2-butanona (10 mL), e adicionaram-se carbonato de potássio (130 mg) e brometo de tetrabutilamónio (15 mg). Após agitação à temperatura ambiente durante 10 minutos, adicionou-se metilcarbonato de 1-cloroetilo (pureza: 85%, 270 mg) à temperatura ambiente, seguindo-se aquecimento e refluxo durante 3 horas. Após a reacção estar completa, arrefeceu-se a mistura reaccional até à temperatura ambiente e verteu-se em água e depois extraiu-se com acetato de etilo. Lavou-se a fase orgânica com ácido clorídrico 1 N e uma solução aquosa saturada de cloreto de sódio, seguindo-se secagem sobre sulfato de sódio anidro. Removeu-se o solvente por destilação sob pressão reduzida. 0 resíduo obtido foi purificado por cromatografia de coluna com n-hexano:acetato de etilo = 1:1 para obter o produto desejado (180 mg) como um sólido amarelado. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 2 (Exemplo de Referência)

Preparação de metilcarbonato de 1-(1,3-dimetil-4-(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-lH-pirazol-5-iloxi)etilo (o Composto N.° 1-6 seguinte) (1) Dissolveu-se ácido 3-(2-metoxíetoxi)-2-metil-4- (metilsulfonil)benzóico (1 g) em clorofórmio (20 mL) , e adicionou-se cloreto de oxalilo (500 mg). Adicionou-se uma quantidade catalítica de dimet i1formamida, seguindo-se agitação à temperatura ambiente durante 3 horas. Depois, removeu-se o solvente por destilação sob pressão reduzida. Dissolveu-se o resíduo obtido em tetra-hidrofurano (5 mL), e depois adicionou-se lentamente uma solução com 5-hidroxi-l,3-dimetilpirazole (450 mg) dissolvido em tetra-hidrofurano (15 mL) . Adicionou-se trietilamina (0,65 mL) , seguindo-se aquecimento e refluxo durante 5 horas. Após a reacção estar completa, arrefeceu-se a mistura reaccional até à temperatura ambiente e verteu-se em água, depois acidificou-se com ácido clorídrico diluído e depois extraiu-se com acetato de etilo. Lavou-se a fase orgânica com uma solução aquosa saturada de cloreto de sódio e depois secou-se sobre sulfato de magnésio. Removeu-se o solvente por destilação sob pressão reduzida.

Dissolveu-se o resíduo obtido em acetonitrilo (20 mL) e, sob arrefecimento num banho de gelo, adicionaram-se trietilamina (0,65 mL) e acetona-cianoidrina (100 mg), seguindo-se agitação à temperatura ambiente durante 18 horas. Verteu-se a solução reaccional em água e lavou-se com uma pequena quantidade de acetato de etilo. Depois, acidificou-se a fase aquosa com ácido clorídrico diluído. Extraiu-se com acetato de etilo, e depois lavou-se a fase orgânica com uma solução aquosa saturada de cloreto de sódio e depois secou-se sobre sulfato de magnésio. Removeu-se o solvente por destilação sob pressão reduzida. 0 resíduo obtido foi purificado por cromatografia de coluna (solvente de revelação: acetato de etilo) para obter (5-hidroxi-l,3- dimetilpirazol-4-il)(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)fenil)cetona (500 mg, o Composto N.° 5-2 seguinte) como um sólido amarelado. (2) Dissolveu-se a (5-hidroxi-l,3-dimetilpirazol-4-il)(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)fenil)cetona (300 mg) em 2-butanona (10 mL) e adicionaram-se carbonato de potássio (130 mg) e brometo de tetrabutilamõnio (15 mg). Após agitação à temperatura ambiente durante 10 minutos, adicionou-se metilcarbonato de 1-cloroetilo (pureza: 85%, 270 mg) à temperatura ambiente, seguindo-se aquecimento e refluxo durante 3 horas. Após a reacção estar completa, arrefeceu-se a solução reaccional até à temperatura ambiente e verteu-se em água e depois extraiu-se com acetato de etilo. Lavou-se a fase orgânica com uma solução de ácido clorídrico 1 N e uma solução aquosa saturada de cloreto de sódio e depois secou-se sobre sulfato de sódio anidro. Removeu-se o solvente por destilação sob pressão reduzida. 0 resíduo obtido foi purificado por cromatografia de coluna (n-hexano:acetato de etilo = 1:1) para obter o produto desejado (20Q mg) como um sólido amarelado. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 3

Preparação de metilcarbonato de 1-(l-etil-4 - (3 - (2 -metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-lH-pirazol-5- iloxi)etilo (1) Misturaram-se 2,6-diclorotolueno (100 g) e cloreto de metanossulfonilo (85,3 g) e aqueceu-se a 80°C. Depois, adicionou-se cloreto de ferro (III) (101 g) , e aqueceu-se ainda mais a mistura a 120°C e agitou-se sob aquecimento durante 6 horas. Após a reacção estar completa, arrefeceu-se a mistura reaccional a 90°C, e depois adicionou-se lentamente ácido clorídrico a 10% (230 mL) tal que a temperatura da mistura reaccional não diminuísse rapidamente e solidificasse e, a 80°C, adicionou-se depois lentamente isopropanol (230 mL) . Arrefeceu-se a mistura até à temperatura ambiente e depois, com agitação vigorosa, adicionaram-se cristais de semente de 1,3-dicloro-2-metil-4-(metilsulfonil)benzeno para se obter um sólido precipitado. Recolheu-se o sólido precipitado por filtração e lavou-se com um solvente (água:isopropanol = 1:1, 300 mL). Dissolveu-se o sólido obtido em acetato de etilo (600 mL) sob aquecimento, seguindo-se filtração para remover os insolúveis. Concentrou-se o filtrado para obter 1,3-dicloro-2-metil-4-(metilsulfonil)benzeno (105 g) como um sólido amarelado. RMN - 1H 400 MHz (CDC13 δ ppm): 2,57 (3H, s) , 3,28 (3H, S), 7,50 (1H, d, J = 8,4 Hz), 7,97 (1H, d, J = 8,4 Hz). (2) Misturaram-se 1,3-dicloro-2-metil-4-(metilsulfonil)-benzeno (13,1 g) e tolueno (40 mL) , e adicionaram-se 2-metoxietanol (4,49 g) e hidróxido de sódio (4,55 g) , seguindo-se aquecimento e refluxo durante 3 horas. Após a reacção estar completa, arrefeceu-se a mistura até à temperatura ambiente e removeu-se o solvente por destilação sob pressão reduzida. Ao resíduo obtido, adicionou-se um solvente misto de metanol (12 mL) e água (48 mL), seguindo-se agitação durante algum tempo. Depois, recolheu-se por filtração o sólido formado, lavGu-se adicionalmente com água e secou-se para obter l-cloro-3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzeno (12,4 g) como um sólido amarelado. RMN - 1H 300 MHz (CDC13 δ ppm): 2,41 (3H, s) , 3,25 (3H, s), 3,48 (3H, s), 3,78-3,81 (, 2H, m), 4,20-4,22 (2H, m), 7,33 (1H, d, J = 8,4 Hz), 7,76 (1H, d, J = 8,7 Hz). (3) Adicionaram-se 12,5 mL de água a 2 3 7,5 mL de terc-butanol, e depois fez-se borbulhar azoto gasoso na mistura durante 5 minutos para remover o oxigénio dissolvido para preparar deste modo um solvente de reacção. Numa autoclave de 500 mL, introduziram-se 50,0 g de l-cloro-3-(2-metoxietoxi)- 2- metil-4-(meti1sulfonil)benzeno, 28,5 g de carbonato de sódio, 1,5 g de 1,4-bis(difenilfosfino)butano, o solvente de reacção anterior e 1,5 g de 5% de Pd/C , e fechou-se a autoclave. Com agitação, realizou-se duas vezes uma passagem de azoto (5,0 MPa), seguindo-se duas vezes uma passagem de monóxido de carbono (5,0 MPa). Finalmente, encheu-se com monóxido de carbono (2,5 MPa). Aqueceu-se a autoclave até 160°C com um forno eléctrico, seguindo-se agitação durante 7 horas (300 rps). Após arrefecimento até à temperatura ambiente, removeu-se o monóxido de carbono gasoso restante na autoclave. Verteu-se o conteúdo em água e acetato de etilo, e removeram-se os insolúveis por filtração através de Celite. Depois, submeteu-se o filtrado a separação de líquido, e lavou-se a fase aquosa duas vezes com acetato de etilo. Acidificou-se a fase aquosa com ácido clorídrico (pH = 1) e depois extraiu-se com acetato de etilo. Lavou-se a fase orgânica com uma solução aquosa saturada de cloreto de sódio e secou-se sobre sulfato de sódio, e depois removeu-se o solvente por destilação sob pressão reduzida para obter ácido 3- (2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzóico (50,1 g). Adicionalmente, lavou-se o sólido obtido com 150 mL de hexano e depois recolheu-se por filtração e secou-se sob pressão reduzida para obter ácido 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzóico (48,1 g) como um sólido branco. RMN - 300 MHz (CDC13 δ ppm): 2,63 (3H, s) , 3,31 (3H, S), 3,50 (3H, s), 3,82-3,85 (2H, m), 4,22-4,25 (2H, m), 7,92 (2H, s) . (4) Misturaram-se ácido 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzóico (100 g) e tGlueno (300 mL) , e adicionaram-se cloreto de tionilo (47,5 g) e DMF (2,5 g) , seguindo-se aquecimento e agitação a 1000C durante 2 horas.

Após a reacção estar completa, removeram-se 180 mL de tolueno por destilação sob pressão reduzida para obter uma solução de cloreto de 3- (2-metoxietoxi) -2-metil-4- (metilsulfon.il) -benzoilo, (5) A l-etil-5-hidroxipirazole (42,8 g) , adicionaram-se tolueno (150 mL) e trietilamina (38,6 g) para obter uma solução uniforme, e mantendo ao mesmo tempo a solução a uma temperatura de no máximo 30°C, adicionou-se gota-a-gota a solução de cloreto de ácido obtida no passo (4) acima. Lavou-se adicionalmente o interior do recipiente com tolueno (20 mL), e adicionou-se gota-a-gota a solução de cloreto de ácido restante à solução reaccional. Após agitação à temperatura ambiente durante 1 hora, realizou-se uma agitação adicional a 8Q°C durante 0,5 hora. Arrefeceu-se a solução reaccional até à temperatura ambiente e depois verteu-se em água (150 mL) para separação de líquido. Após a separação de líquido, extraiu-se a fase aquosa uma vez com tolueno (200 mL) e lavou-se com uma pequena quantidade de uma solução aquosa saturada de cloreto de sódio. Depois, juntou-se a fase orgânica e secou-se sobre sulfato de magnésio. Removeu-se por filtração o sulfato de magnésio, seguindo-se lavagem com tolueno (50 mL) para obter uma solução em tolueno de 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoato de 1-etil-lH-pirazol-5-ilo. A partir da solução em tolueno, retirou-se uma amostra numa quantidade muito pequena, e destilou-se o tolueno a partir da solução, e mediu-se o seu espectro de ΗΜΝ^Η para confirmar a sua formação. RMN-1]! 400 MHz (CDC13 δ ppm) :1,46 (3H, t, J = 7,6 Hz), 2,64 (3H, s) , 3,31 (3H, s) , 3,48 (3H, s) , 3,81 (2H, t, J = 4,4 Hz), 4,16 (2H, q, J = 7,6 Hz), 4,24 (2H, t, J = 4,4 Hz), 6,30 (IH, d, J = 2,0 Hz), 7,53 (1H, d, J = 2,0 Hz), 7,95 (1H, d, J = 8,4 Hz), 7,97 (1H, d, J = 8,4 Hz). (6) Transferiu-se a solução em tolueno obtida em (5) para um recipiente equipado com um dispositivo de desidratação azeotrópica, e removeu-se por destilação uma parte do tGlueno (cerca de 100 mL) em conjunto com água incluída. Arrefeceu-se a solução até 80°C, e depois adicionaram-se DMF (40 mL) e carbonato de potássio em pó (33,6 g). Com agitação vigorosa, realizou-se o aquecimento e refluxo, e removeu-se o tolueno (cerca de 100 mL) por destilação por desidratação azeotrópica. A desidratação azeotrópica foi realizada durante 3 horas, e depois removeu-se uma parte do solvente por destilação sob pressão reduzida para obter uma solução em tolueno contendo um sal de potássio de (5-hidroxi-l-etilpirazol-4-il)(3-(2-metoxietoxi)-2-metil- 4-(metilsulfonil)fenil)cetona. (7) Dissolveu-se éster de 1-cloroetilo de ácido clorofórmico (250 g) em dietiléter (1 L) e, sob arrefecimento com gelo, adicionaram-se gota-a-gota sequencialmente metanol (59 g) e trietilamina (195 g) . Após a adição gota-a-gota estar completa, realizou-se agitação à temperatura ambiente durante 1 hora. Adicionou-se água ao sistema (250 mL) para separação de líquido e lavou-se a fase orgânica com ácido clorídrico diluído. 0 resíduo obtido por destilação do solvente foi submetido a destilação sob pressão reduzida para obter metilcarbonato de 1-cloroetilo (217,6 g, ponto de ebulição 85-90°C/0,085-0,093 MPa). RMN- 1H 400 MHz (CDC13 δ ppm): 1,79 (3H, d, J = 4,4 Hz), 3,82 (3H, s), 6,39 (1H, q, J = 6,0 Hz). (8) Arrefeceu-se a solução em tolueno obtida em (6) até 90°C e adicionou-se brometo de tetra-n-butilamónio (5,6 g), e adicionou-se lentamente gota-a-gota metilcarbonato de 1-cloroetilo (62,5 g) . Após a adição gota-a-gota estar completa, agitou-se a solução reaccional a 100°C durante 3 horas, e depois arrefeceu-se até 50°C. Adicionou-se hexano (150 mL) a esta, seguindo-se agitação durante 30 minutos. Depois, adicionaram-se sequencialmente água (100 mL) e ácido clorídrico 3 N (100 mL) , seguindo-se agitação à temperatura ambiente durante 30 minutos. Recolheram-se por filtração os cristais precipitados, lavaram-se com água e lavaram-se adicionalmente com um líquido misto (300 mL) de hexano:tolueno = 1:2, para obter g produto desejado seco (120,9 g) como um sólido acastanhado. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 4

Preparação de metilcarbonato de 1-(l-etil-4-(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-lH-pirazol-5-iloxi)etilo (1) Em metanol (20 mL), misturaram-se (5-hidroxi-l-etilpirazol-4-il)(3-(2-metoxietoxi-2-metil-4- (metilsulfonil)fenil)cetona (1 g) e hidróxido de potássio (180 mg) , seguindo-se aquecimento e refluxo durante 1 hora. Arrefeceu-se a solução obtida até à temperatura ambiente, e depois removeu-se o solvente por destilação sob pressão reduzida para obter um sal de potássio de (l-etil-5-hidroxipirazol-4-il)(3-(2-metoxietoxi-2-metil-4-(metilsulfonil)fenil)cetona (1 g) como um óleo acastanhado. RMN - 1H 400 MHz (CD30D δ ppm): 1,21 (3H, t, J = 7,2 Hz), 2.27 (3H, s), 3,27 (3H, s), 3,42 (3H, s), 3,76 (4H, m), 4,19 (2H, m) , 7,15 (1H, d, J = 7,6 Hz), 7,75 (1H, d, J = 7,6 Hz). (2) Dissolve-se o sal de potássio de (5-hidroxi-l-etilpirazol-4-il) (3-(2-metoxietoxi-2-metil-4 -(metilsulfonil)fenil)cetona (1 g) obtido em (1) em 2-butanona (10 mL) , e adiciona-se brometo de tetrabutilamónio (15 mg) . Depois, a reacção é realizada do mesmo modo como no Exemplo de Preparação 1 para obter o produto desejado. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 5

Preparação de metilcarbonato de 1-(l-etil-4-(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-lH-pirazol-5-iloxi)etilo (1) Obteve-se um sal de sódio de (l-etil-5-hidroxipirazol-4-il)(3-(2-metoxietoxi-2-metil-4-(metilsulfonil)fenil)cetona (1 g) levando a cabo a reacção do mesmo modo como no Exemplo de Preparação 4 excepto que o hidróxido de potássio no Exemplo de Preparação 4 acima foi alterado para hidróxido de sódio. RMN - 1H 400 MHz (CD30D δ ppm): 1,20 (3H, t, J = 7,2 Hz), 2.27 (3H, s) , 3,26 (3H, s) , 3,42 (3H, s) , 3,74 (2H, q, J = 7,2 Hz), 3,77 (2H, m) , 4,18 (2H, m) , 7,16 (1H, d, J = 8,4 Hz), 7,74 (1H, d, J = 8,4 Hz). (2) Faz-se reagir o sal de sódio (300 mg) de (l-etil-5-hidroxipirazol-4-il) (3-(2-metoxietoxi-2-meti1- 4 -(metilsulfonil)fenil)cetona (1 g) obtido em (1) do mesmo modo como no Exemplo de Preparação 4 (2) acima para obter o produto desejado. EXEMPLO DE PREPARAÇAO 6

Preparação de metilcarbonato de 1-(l-etil-4-(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-lH-pirazol-5-iloxi)etilo (1) Dissolveu-se ácido 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzóico (500 mg) dissolveu-se em clorofórmio (20 mL) , e adicionaram-se cloreto de oxalilo (500 mg) e uma quantidade catalítica de DMF, seguindo-se agitação à temperatura ambiente durante 3 horas. Sob pressão reduzida, removeram-se por destilação o solvente e um reagente em excesso para obter cloreto de 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoilo (520 mg) como um produto oleoso. RMN- 1H 400 MHz (CDC13 δ ppm) :2,50 (3H, s) , 3,26 (3H, s) , 3,44 (3H, s) , 3,77 (2H, m) , 4,18 (2H, m) , 7,92 (1H, d, J = 8,8 Hz), 7,96 (1H, d, J = 8,8 Hz). (2) Prepara-se uma solução em tolueno de cloreto de 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoilo obtido em (1) acima e faz-se reagir do mesmo modo como no Exemplo de Preparação 3 (5) acima et seq para obter o produto desejado.

Agora, os compostos do presente invento e Exemplos de

Referência são apresentados nas Tabelas 1 a 8, e os seus dados dos espectros de ΕΜΝ-^Ι são apresentados na Tabela 9. Estes compostos podem ser preparados de acordo com os Exemplos de Preparação acima ou pelos vários processos acima mencionados. A,qui, nas Tabelas 1 a 9, N.° representa o

Composto N.°. Adicionalmente, nas Tabelas, Me representa um grupo metilo. Et um grupo etilo, n-Pr um grupo n-propilo e i-Pr um grupo isopropilo. Adicionalmente, o lado esquerdo de -A- está ligado ao lado de pirazole e o lado direito de -A-está ligado ao lado de carbonato.

TABELA 9

Serão agora descritos Exemplos de Teste. EXEMPLO DE TESTE 1

Solo de terreno de sequeiro foi colocado num vaso de 1/170000 hectare, e semearam-se sementes de várias plantas. Quando as plantas respectivas atingiram um estado de folha predeterminado ((1) milhã-pata-de-galo (Echinochloa crus-galli L.): estado de folha 1,2 a 3,0, (2) milhã-digitada (Digitaria sanguinalis L.): estado de folha 1,0 a 3,0, (3) setãria-verde (Setaria viridis L.): estado de folha 1,5 a 3,0, (4) beldros (Amaranthus retroflexus L.): estado de cotilédone a estado de folha 1,5, (5) malva-lanceta (Sida spincsa L.): estado de cotilédone a estado de folha 2,0, (6) malvão [Abutilon theophrasti MEDIC.): estado de cotilédone a 1,3 estado de folha, (7) arroz {Oryza sativa L.) : estado de folha 1,2 a 2,5, (8) milho {Zea mays L.): estado de folha 2,0 a 3,3, (9) soja (Glycine max Merr.) : estado de folha primário a estado de folha 0,3) e trigo (espécies Triticum) : estado de folha 2,0 a 3,0), pós molháveis ou concentrados emulsionáveis dos compostos do presente invento preparados de acordo com um método de preparação convencional, foram pesados tal que os ingredientes activos ficassem nas quantidades prescritas, e diluíram-se com água numa quantidade correspondente a 500 litros por 1 hectare (contendo 0,1% em volume de um adjuvante agrícola ("KUSARINQH", fabricado por NIHON NOHYAKU CO., LTD.)). As soluções de pulverização assim preparadas foram aplicadas para tratamento foliar por um pequeno pulverizador.

Aos dias 20 a 22 após aplicação, observou-se visualmente o estado de crescimento das plantas respectivas, e avaliou-se o efeito herbicida por uma taxa de inibição do crescimento (%) de 0 (equivalente à área não tratada) a 100% (morte completa). Os resultados são apresentados na Tabela 10. TABELA 10

Β3: Exemplo de Referência EXEMPLO DE TESTE 2

Solo de terreno de sequeiro foi colocado num vaso de 1/170000 hectare, e semearam-se sementes de várias plantas (milhã-pata-de-galo (Echinochloa crus-galli L.), milhã-digitada (Digitaria sanguinalís L.), setária-verde (Setaria viridis L.), beldros (Amaranthus retroflexus L.), malva-lanceta (Sida spinosa L.), malvão (Abutilon theophrasti MEDIC.), arroz (Oryza satíva L.), milho (Zea mays L,), soja (Glycine max Merr.)) e trigo (espécies Triticum) . No dia seguinte â sementeira, pós molháveis ou concentrados emulsionáveis dos compostos do presente invento preparados de acordo com um método de preparação convencional, foram pesados tal que os ingredientes activos ficassem nas quantidades prescritas, e diluíram-se com água numa quantidade correspondente a 500 litros por 1 hectare, seguindo-se aplicação ao solo com um pequeno pulverizador.

Aos dias 21 a 22 após a aplicação, observou-se visualmente o estado de crescimento das plantas respectivas, e avaliou-se o efeito herbicida por uma taxa de inibição do crescimento (%) de 0 (equivalente à área não tratada) a 100% (morte completa). Os resultados são apresentados na Tabela 11. TABELA 11 ea : Exemplo de Referência

EXEMPLO DE TESTE 3

Solo de campo de arroz foi colocado num vaso de 1/1000000 hectare, e semearam-se sementes de milhã-pata-de-galo (Echinochloa oryzicola vasing.) e junco-japonês (Scirpus juncoides) e cobriram-se levemente com solo. Depois, deixou-se o vaso em repouso numa estufa num estado irrigado até uma profundidade de água de 0,5 a 1 cm, e no dia seguinte ou dois dias mais tarde, plantaram-se tubérculos de "fita japonesa" waparo (Sagittaria pygmaea) , Depois, a profundidade de água irrigada foi mantida para ser de 3 a 4 cm, e quando a milhã-pata-de-galo e o junco-japonês atingiram o estado de folha 0,5, e a "fita japonesa" waparo atingiu o estado de folha primário, uma solução diluída em água de um pó molhável ou de um concentrado emulsificãvel do composto do presente invento, preparados de acordo com um método de preparação convencional, foi aplicada gota-a-gota uniformemente por uma pipeta tal que a quantidade de ingredientes activos fosse uma quantidade prescrita. Adicionalmente, solo de campo de arroz foi colocado num vaso de 1/1000000 hectare, seguindo-se encharcamento do solo até uma profundidade de água irrigada de 3 a 4 cm. No dia seguinte, transplantou-se arroz (Oryza sativa L.) (var.: Nihonbare) no estado de folha dois numa profundidade de transplantação de 3 cm. Ao dia 4 após transplantação, o composto do presente invento foi aplicado do mesmo modo como descrito acima.

Aos 13 a 17 dias após aplicação, observou-se visualmente o estado de crescimento de milhã-pata-de-galo, junco-japonês e "fita japonesa" waparo, e aos 20 a 23 dias após aplicação, observou-se visualmente o estado de crescimento do arroz, e avaliou-se o efeito herbicida por uma taxa de inibição do crescimento {%) de 0 (equivalente à área não tratada) a 100% (morte completa). Os resultados são apresentados na Tabela 12. TABELA 11

E3: Exemplo de Referência. EXEMPLO DE TESTE 4

Solo de terreno de sequeiro é colocado num vaso de 1/1000000 hectare, e semeiam-se sementes de várias plantas. Quando as plantas respectivas atingem um estado de folha predeterminado ((1) malvão {Abutilon theophrastí MEDIC.), (2) capim-mombaça (Panicum maximum Jacq.), (3) setãria-verde (Setaria virídis L.) , e (4) milho (Zea mays L.) ) , um pó molhãvel de composto N.° 2-1 do presente invento acima mencionado, um concentrado emulsificável do Composto de Referência 1 seguinte e um pó molhãvel do Composto de Referência 2 seguinte, preparados de acordo com um método de preparação convencional, são pesados tal que os ingredientes activo fiquem nas quantidades prescritas 3,5 a 15 g/ha, e diluem-se com água numa quantidade correspondente a 300 litros por 1 hectare (contendo 0,5% em volume de um adjuvante agrícola (concentrado MSO, fabricado por Cognis Corporation). As soluções de pulverização assim preparadas são aplicadas para tratamento foliar por um pequeno pulverizador.

Aos 14 a 28 dias após aplicação, observa-se visualmente o estado de crescimento das plantas respectivas, e avalia-se o efeito herbicida por uma taxa de inibição do crescimento (%) de 0 (equivalente à área não tratada) a 100% (morte completa). 0 Composto N.° 2-1 do presente invento mostra efeitos herbicidas superiores e excelente segurança para plantas de cultura em comparação com os Compostos de Referência seguintes,

Composto de Referência 1:

(Composto N.° 1 revelado na página 18 da EP0352543A1)

Composto de Referência 2:

(Composto N.° 20 revelado na página 21 da EP0352543A1) EXEMPLO DE TESTE 5

Solo de terreno de sequeiro foi colocado num vaso de 1/1000000 hectare, e semearam-se sementes de várias plantas. Quando as plantas respectivas atingiram um estado de folha predeterminado ((1) malvão (Abutilon theophrastí MEDIC.): estado de folha 3,0 a 3,5, (2) setária-gigante (Setaria faberi Herrm.): estado de folha 4,0 a 4,5, (3) setãria-verde (Setaria viridís L.): estado de folha 5,0 a 5,5, e (4) milho (Zea mays L.): estado de folha 4,0 a 4,3), um pó molhável de

Composto N.° 2-1 do presente invento acima mencionado, um pó molhãvel do Composto de Referência 1 acima mencionado e um pó molhãvel do Composto de Referência 2 acima mencionado, preparados de acordo com um método de preparação convencional, foram pesados tal que os ingredientes activos ficassem nas quantidades prescritas, e diluíram-se com água numa quantidade correspondente a 300 litros por 1 hectare (contendo 0,5% em volume de um adjuvante agrícola (Destiny EC: WINFIELD SOLUTIONS pela LLC). As soluções de pulverização assim preparadas foram aplicadas para tratamento foliar por um pequeno pulverizador.

Aos 7 a 20 dias após aplicação, observou-se visualmente o estado de crescimento das plantas respectivas, e avaliou-se o efeito herbicida por uma taxa de inibição do crescimento (%) de 0 (equivalente à área não tratada) a 100% (morte completa). Os resultados são apresentados nas Tabela 13 a 16. TABELA 13

TABELA 14

TABELA 15

TABELA 16

EXEMPLO DE TESTE 6

Empacotou-se solo (solo esterilizado:areia =3:1) (4 L) numa coluna (9,5 cm de diâmetro x 40 cm de altura, área de aplicação: 0,007 rrO , e fez-gotejar água da torneira a partir de cima através uma bomba peristãltica antes da aplicação do herbicida para o propósito de manter a humidade do solo uniforme. Depois, 10 mL de uma solução de pulverização, preparada de modo a que cada agente (Composto N.° 2-1, os Compostos de Referência 1 e 2 acima) estivesse numa concentração correspondente a 250 g./ha, foram aplicados gota-a-gota pGr uma pipeta. Após aplicação, fez outra vez gotejar água com um caudal de 400 mL/h durante cerca de 3 horas p0r meio de uma bomba peristãltica. Após o gotejamento, deixou-se a coluna em repouso durante 1 dia, e depois dividiu-se a coluna verticalmente em partes iguais e semeou-se sorgo (Sorghum bicolor Moench) (var.: Lucky Sorgo) num carreiro Aos 14 dias após sementeira, observou-se visualmente o estado de crescimento da planta a intervalos de 3 cm a partir do ponto de aplicação do agente, de modo a avaliar a germinação e o grau de crescimento por uma taxa de inibição do crescimento (%) de 0 (equivalente à área não tratada) a 100% (morte completa) para obter os resultados na Tabela 17, TABELA 17

A partir dos resultados anteriores, observam-se as taxas de inibição do crescimento dos Compostos de Referência N,° 1 e N.° 2 em maiores profundidades do que o Composto N.° 2-1, Assim, é evidente que com os Compostos de Referência N,° 1 e N.° 2 o ingrediente activo se moveu para maiores profundidades. Mo entanto, o Composto N.° 2-1 permaneceu numa parte menos profunda do solo (numa camada de 0 a 9 cm) . A partir destes resultados, considera-se que o Composto N.° 2-1 é um composto excelente que é dificilmente movido para baixo a partir da zona de aplicação e.g. pela chuva ou pulverização de água e por este motivo a possibilidade de influência sobre o meio ambiente, tal como contaminação de água subterrânea, é extremamente baixa em comparação com os Compostos de Referência N.° 1 e N.° 2.

Serão agora descritos Exemplos de Formulação do presente invento. EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 1

Colocam-se os componentes acima num granulador de mistura de alta velocidade, misturam-se com 20% em peso de água, granula-se e seca-se para obter grânulos dispersivos em água. EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 2

A mistura dos componentes acima (1) a (4) e o composto do presente invento são misturados numa proporção em peso de 9:1 para obter um pó molhãvel. EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 3

Misturam-se os compostos acima (1) a (4) para obter um pó molhável. EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 4

Misturam-se preliminarmente componente (1) pulverizado e os componentes (2) e (3) , e depois misturam-se com isto os componentes (4) e (5) e água. A mistura é extrudida e granulada, seguindo-se secagem e peneiração para obter grânulos. EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 5

Misturam-se os componentes (1), (2) e (3) e faz-se passar através de um pulverizador, e depois adiciona-se a isto o componente (4). A mistura é amassada e depois extrudida e granulada, seguindo-se secagem e peneiração para obter grânulos dispersivos em água, EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 6

Misturam-se gs componentes acima (1) a (6) e pulveriza-se numa máquina de moagem a húmido (Dynomill) para obter um concentrado em suspensão de base aquosa.

Todas as revelações do Pedido de Patente Japonesa N.° 2008-132190 depositadG em 2 0 de Maio de 2008 e do Pedido de Patente Japonesa N.° 2009-003467 depositado em 9 de Janeiro de 2009 incluindo fascículos, reivindicações e resumos são aqui incorporadas por referência na sua totalidade.

Lisboa, 2014-01-20

Claims (5)

1. REIVINDICAÇÕES 1 Composto de pirazo^e representado pela fórmula (I) ou seu sal:

   onde R1 ê etilo, R2 é um átomo de hidrogénio é metilo, R4 é metilo, R5 ê -OCH2CH2OMe, R6 é metilsulfonilo, A é -CH(Me)- .
2. 2. Composto de pirazole ou seu sal de acordo com a reivindicação 1, onde o composto de pirazole representado pela fórmula (I) é metilcarbonato de 1-(l-etil-4-(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-lH-pirazol-5- íloxí)etilo.
3. 3. Processo para produzir um composto de pirazole representado pela fórmula (I) ou seu sal:

   onde R1 é etilo, R2 é um átomo de hidrogénio, R3 é metilo, R4 é metilo, R5 é -OCH2CH2OMe, R° é metilsulfonilo, A é -CH(Me)-, que compreende fazer reagir um composto de pirazole representado pela fórmula (II) ou seu sal:

   onde R1, R2, R4, Rs e R6 são como definidos na reivindicação 1, com um composto representado pela fórmula (III) :

   onde Hal é halogéneo, e R3 e A são como definidos acima.
4. 4. Herbicida contendo o composto de pirazole ou seu sal como definido na reivindicação 1 ou 2 como ingrediente activo.
5. 5. Método para controlo de plantas indesejadas ou inibição do seu crescimento, que compreende aplicar uma quantidade herbicidamente eficaz do composto de pirazole ou seu sal como definido na reivindicação 1 ou 2 às plantas indesejadas ou a um local onde estas crescem.