JP6884980B2 - ピリダジノン系化合物又はその塩、及びそれらを含有する除草剤 - Google Patents

Description

本発明は、ピリダジノン系化合物又はその塩に関するものであり、より詳細には、除草剤の有効成分として有用な新規のピリダジノン系化合物又はその塩、並びにそれらを含有する除草剤に関する。

特許文献１には、一定の化学構造を有するピリダジノン系化合物が記載されている。当該化合物は、ピリダジノン環に置換したベンゼン環の４位に−O−Ａ基を有するものであり、本発明の化合物とは化学構造が異なる。
特許文献２には、一定の化学構造を有するヘテロ芳香環化合物が記載されている。当該化合物は、ピリジン環がL1を介して結合するフェニル環のメタ位の置換基（特許文献２の置換基R^３及びR^４）にはピリダジノン環がなく、本発明の化合物とは区別される。
特許文献３には、一定の化学構造を有するピリダジノン系化合物が記載されている。当該化合物は、ピリダジノン環の置換基Ｇ（ベンゼン環）に直結するフェニル基又はヘテロ芳香環基を有するものであり、本発明の化合物とは化学構造が異なる。
特許文献４には、一定の化学構造を有するピリダジノン系化合物が記載されている。当該化合物は、本願の後記一般式（I）中の置換基Ｑに相当する置換基（特許文献４の置換基Ｒ^１）がＮR¹⁰R¹¹基又はヘテロシクロアルキル環基であり、本発明の化合物とは化学構造が異なる。

国際公開公報 ＷＯ２０１４／１１９７７０号 国際公開公報 ＷＯ２０１４／２０７６０１号 国際公開公報 ＷＯ２００９／０８６０４１号 国際公開公報 ＷＯ２００８／０１３８３８号

本発明は、雑草を防除する作業の省力化や農園芸用作物の生産性向上を図るため、雑草に対して優れた除草性能を発揮する除草剤を見出すことを課題とする。

本発明者らは前記課題を解決するよう種々検討し、特定の化学構造を有するピリダジノン系化合物が多様な雑草に低薬量で高い除草効果を示すことを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、一般式（I）：

（式中、
Ｘは-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ_２-又は-Ｎ(Ｙ)-であり；
ＱはＺで置換されてもよい単環式アリール、Ｚで置換されてもよい単環式ヘテロアリール、Ｚで置換されてもよい二環式アリール又はＺで置換されてもよい二環式ヘテロアリールであり；
Ｙは水素原子又はアルキルであり；
Ｒ^１はアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ハロアルキル、Ｚで置換されてもよい単環式アリール、Ｚで置換されてもよい単環式アリールアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルスルフィニルアルキル、アルキルスルホニルアルキル、ジアルキルアミノアルキル、アルコキシアルキル、アミノ、ニトロ、アルキルカルボニルアルキル、アルコキシカルボニルアルキル又はヒドロキシカルボニルアルキルであり；
Ｒ^２は水素原子、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル又はシアノであり；
Ｒ^３はハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ニトロ、アミノ、アルキルカルボニル又はシクロアルキルであり；
Ｒ^４は水素原子、アルキル、-Ｃ(Ｏ)Ｒ^６、-Ｃ(Ｓ)Ｒ^６、−ＳＲ^７、−ＳＯＲ^７、−ＳＯ_２Ｒ^７、Ｚで置換されてもよい単環式アリールアルキル、アルコキシアルキル、−CH(Ｊ^１)OCOOＪ^２、アルキルカルボニルアルキル、Ｚで置換されてもよい単環式アリール、Ｚで置換されてもよい単環式アリールカルボニルアルキル、アルケニル、アルコキシアルコキシアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、アルキニル、シアノアルキル、ハロアルコキシアルキル又はジアルキルアミノアルキルであり；
Ｒ^６はアルキル、アルコキシ、モルホリノ、ジアルキルアミノ、（Ｚで置換されてもよい単環式アリール）（アルキル）アミノ、シクロアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ハロアルキル、アルキルチオ、アルケニル、アルキニル、アルコキシカルボニルアルキル、シクロアルキルアルキル、シアノアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、Ｚで置換されてもよい単環式アリール、Ｚで置換されてもよい単環式ヘテロアリール、Ｚで置換されてもよい単環式アリールアルキル、Ｚで置換されてもよい単環式アリールオキシ、Ｚで置換されてもよい単環式アリールチオ、Ｚで置換されてもよい単環式アリールオキシアルキル、Ｚで置換されてもよい単環式アリールチオアルキル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルコキシ、ハロアルコキシ、ハロアルコキシアルコキシ、アルキルチオアルコキシ、シクロアルコキシアルコキシ、Ｚで置換されてもよい単環式アリールアルコキシ、Ｚで置換されてもよい単環式アリールオキシアルコキシ、Ｚで置換されてもよい単環式ヘテロアリールオキシアルコキシ、アルケニルオキシアルコキシ、アルコキシアルコキシアルコキシ、アルキニルオキシ、アルケニルオキシ、ハロアルケニル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルチオアルコキシアルコキシ、シクロアルキルアルコキシ、シクロアルキルアルコキシアルコキシ、Ｚで置換されてもよい単環式アリールアルコキシアルコキシ、Ｚで置換されてもよい単環式ヘテロアリールアルコキシアルコキシ又はＺで置換されてもよいシクロアルコキシであり；
Ｒ^７はアルキル、ハロアルキル、シクロアルキル又はＺで置換されてもよい単環式アリールであり；
Ｚはハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、シクロアルキル、シアノ、ニトロ、-Ｃ(Ｏ)ＯＲ^５、ホルミル、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、−CH＝NOＪ^３又はジアルキルアミノカルボニルであり；
Ｒ^５は水素原子又はアルキルであり；
Ｊ^１は水素原子又はアルキルであり；
Ｊ^２はアルキル又はシクロアルキルであり；
Ｊ^３は水素原子、アルキルカルボニル又はアルコキシアルキルであり；
ｎは０〜４の整数である）で表されるピリダジノン系化合物又はその塩に関する。

本発明は、好ましくは、一般式（I）：

（式中、
Ｘは-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ_２-又は-Ｎ(Ｙ)-であり；
ＱはＺで置換されてもよい単環式アリール、Ｚで置換されてもよい単環式ヘテロアリール、Ｚで置換されてもよい二環式アリール又はＺで置換されてもよい二環式ヘテロアリールであり；
Ｙは水素原子又はアルキルであり；
Ｚはハロゲン、アルキル、ハロアルキル、シアノ、ニトロ又は-Ｃ(Ｏ)ＯＲ^５であり；
Ｒ^１はアルキル、アルケニル、アルキニル又はシクロアルキルであり；
Ｒ^２は水素原子、アルキル、ハロアルキル又はシクロアルキルであり；
Ｒ^３はハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、アルコキシ、ハロアルコキシ又はシクロアルキルであり；
Ｒ^４は水素原子、アルキル、-Ｃ(Ｏ)Ｒ^６又は−ＳＯ_２Ｒ^７であり；
Ｒ^５は水素原子又はアルキルであり；
Ｒ^６はアルキル、アルコキシ又はモルホリノであり；
Ｒ^７はアルキルであり；
ｎは１〜４の整数である）で表されるピリダジノン系化合物又はその塩に関する。

また本発明は、前記一般式（I）のピリダジノン系化合物又はその塩、それらを有効成分として含有する除草剤、及び当該化合物又はその塩の除草有効量を、望ましくない植物又はそれが生育する場所に施用し、望ましくない植物を防除又はその生育を抑制する方法に関する。

本発明の一般式（I）のピリダジノン系化合物又はその塩によれば、類似する従来化合物に比して望ましくない植物（雑草）への著しい除草活性の向上を実現することができる。

一般式（I）中のハロゲン原子又は置換基としてのハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素の各原子が挙げられる。置換基としてのハロゲン原子の数は１又は２以上であってよく、２以上の場合、各ハロゲン原子は各々同一でも相異なってもよい。また、ハロゲン原子の置換位置は何れの位置でもよい。

一般式（I）中のアルキル又はアルキル部分としては、例えばメチル、エチル、ノルマルプロピル、イソプロピル、ノルマルブチル、イソブチル、セカンダリーブチル、ターシャリーブチル、ノルマルペンチル、ネオペンチル、ノルマルヘキシル、ノルマルヘプチル、ノルマルオクチル、ノルマルノニル、ノルマルデシル、ノルマルウンデシル、ノルマルドデシルのような直鎖又は分岐鎖状のC₁-C₁₂の基が挙げられる。

一般式（I）中のアルコキシ又はアルコキシ部分としては、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシのような直鎖又は分岐鎖状のC₁-C₁₂の基が挙げられる。

一般式（I）中のアルケニル又はアルケニル部分としては、例えばビニル、1-プロペニル、2-プロペニル、イソプロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-ヘキセニル、2,3-ジメチル-2-ブテニルのような直鎖又は分岐鎖状のC₂-C₆の基が挙げられる。

一般式（I）中のアルキニル又はアルキニル部分としては、例えばエチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、2-メチル-3-ブチニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニルのような直鎖又は分岐鎖状のC₂-C₆の基が挙げられる。

一般式（I）中のシクロアルキル又はシクロアルキル部分としては、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルのようなC₃-C₇の基が挙げられる。

一般式（I）中のシクロアルコキシ又はシクロアルコキシ部分としては、例えばシクロプロポキシ、シクロブトキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシのようなC₃-C₇の基が挙げられる。

一般式（I）中の単環式アリールとしては、例えばフェニルが挙げられる。また、単環式ヘテロアリールとしては、例えばO、S又はNを１〜４個含有する３〜６員ヘテロアリール、具体例としては、チエニル、フリル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イソオキサゾリニル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、1,3,4-オキサジアゾリル、1,2,4-オキサジアゾリル、1,3,4-チアジアゾリル、1,2,4-チアジアゾリル、1,2,4-トリアゾリル、1,2,3-トリアゾリル、1,2,3-チアジアゾリル、1,2,3,4-テトラゾリル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、ピリダジニル、1,3,5-トリアジニル、1,2,4-トリアジニル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリジニルなどが挙げられる。

一般式（I）中の二環式アリールとしては、例えばナフチル、インデニルなどが挙げられる。また、二環式ヘテロアリールとしては、例えばO、S又はNを１〜２個含有する５〜６員複素環とベンゼン環との縮合ヘテロアリール、具体例としては、ベンゾチエニル、ベンゾフリル、インドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾイソチアゾリル、インダゾリル、ベンゾオキサゾリル、キノリル、イソキノリル、キノキサリニル、フタラジニル、シンノリニル、キナゾリニル、ナフチリジニル、ピリドピリミジル、ピリドピラジニル、イミダゾロピリジル、チアゾロピリジル、ピラゾロピリミジル、イミダゾロピラジニル、イミダゾロピリダジニル、トリアゾロピリジル、ピラジノピラジニル、ピラジノピリダジニル、ピリミドピリダジニル、ピリミドピリミジル、ピリドピリダジニル、ピロロピリジル、チエノピリジル、オキサゾロピリジル、ピラゾロピリジル、イソオキサゾロピリジル、イソチアゾロピリジル、ピロロピリミジル、チエノピリミジル、イミダゾロピリミジル、オキサゾロピリミジル、チアゾロピリミジル、イソオキサゾロピリミジル、イソチアゾロピリミジル、ピロロピラジニル、チエノピラジニル、オキサゾロピラジニル、チアゾロピラジニル、ピラゾロピラジニル、イソオキサゾロピラジニル、イソチアゾロピラジニル、ピロロピリダジニル、チエノピリダジニル、オキサゾロピリダジニル、チアゾロピリダジニル、ピラゾロピリダジニル、イソオキサゾロピリダジニル、イソチアゾロピリダジニル、プリニル、プテリジニルなどが挙げられる。

一般式（I）中の「Ｚで置換されていてもよい」とは、Ｚで置換される場合にＺの置換数が１又は２以上であってもよいことを表し、置換数が２以上の場合、各置換基は各々同一でも相異なってもよい。また、各置換基の置換位置は何れの位置でもよい。

一般式（I）のピリダジノン系化合物の塩としては、農業上許容されるものであればあらゆる塩が含まれるが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩のようなアルカリ土類金属塩；ジメチルアミン塩、トリエチルアミン塩のようなアミン塩；塩酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、硝酸塩のような無機酸塩；酢酸塩、メタンスルホン酸塩のような有機酸塩などが挙げられる。

一般式（I）のピリダジノン系化合物には、ジアステレオ異性体や光学異性体のような異性体が存在する場合があるが、本発明には各異性体及び異性体混合物の双方が含まれる。本明細書においては、特に言及しない限り、異性体は混合物として記載する。尚、本発明には、当該技術分野における技術常識の範囲内において、前記異性体以外の各種異性体も含まれる。また、異性体の種類によっては、前記一般式（I）とは異なる化学構造となる場合があるが、当業者であればそれら化学構造が一般式（I）と異性体の関係にあることが十分認識できるため、本発明の範囲内であることは明らかである。

一般式（I）のピリダジノン系化合物又はその塩（以下、本発明化合物と言う）は、以下の製造方法、通常の塩の製造方法又は後述する合成例に従って製造することができるが、本発明化合物を得る方法は、これらの方法に限定されるものではない。

[製造方法１]
本発明化合物である式（I-1）の化合物は、式（I-2）で表される化合物と式（II）で表される化合物とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。

式中、Ｔは塩素、臭素又はヨウ素の各原子であり、Ｒ^４ａはアルキル、-Ｃ(Ｏ)Ｒ^６、-Ｃ(Ｓ)Ｒ^６、−ＳＲ^７、−ＳＯＲ^７、−ＳＯ_２Ｒ^７、Ｚで置換されてもよい単環式アリールアルキル、アルコキシアルキル、−CH(Ｊ^１)OCOOＪ^２、アルキルカルボニルアルキル、Ｚで置換されてもよい単環式アリール、Ｚで置換されてもよい単環式アリールカルボニルアルキル、アルケニル、アルコキシアルコキシアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、アルキニル、シアノアルキル、ハロアルコキシアルキル又はジアルキルアミノアルキルであり、Ｘ、Ｑ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｚ、Ｊ^１、Ｊ^２及びｎは前述の通りである。
本反応に用いられる塩基としては、例えばトリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基が挙げられる。塩基の使用量は、式（I-2）の化合物に対して通常０.５〜１０モル当量、好ましくは１〜５モル当量である。
本反応は通常溶媒の存在下で行われる。溶媒としては反応に不活性であれば特に制限はなく、例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメトキシエタン等のエーテル類又はこれらの混合溶媒が挙げられる。
本反応に用いられる式（II)の化合物の使用量は、式（I-2）の化合物に対して通常０.５〜１０モル当量、好ましくは１〜３モル当量である。
本反応の反応温度は通常−３０〜１８０℃、好ましくは−１０〜８０℃である。本反応の反応時間は通常１０分〜３０時間である。
本反応では、式（I-1）の化合物とその異性体である式（Ｅ）で表される化合物との混合物が生成する。本反応で得られた反応混合物を、例えば水と混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製等の操作を行うことにより、式（I-1）の化合物を単離することができる。
式（II）の化合物は、公知の化合物であるか、又は公知の化合物から周知の方法で製造することができる。

[製造方法２]
本発明化合物である式（I-2）の化合物は、式（I-3）で表される化合物とモルホリンとを反応させることにより製造することができる。

式中、Ｒ^８はアルキル又はＺで置換されてもよい単環式アリールアルキル、例えばＣ_１−３アルキル又はベンジル等であり、Ｘ、Ｑ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｚ及びｎは前述の通りである。
本反応に用いられるモルホリンの使用量は、式（I-3）の化合物に対して通常１〜２０モル当量である。
本反応の反応温度は通常３０〜１８０℃、好ましくは５０〜１３０℃である。本反応の反応時間は通常１０分〜３０時間である。
また本反応は、マイクロウェーブ照射下での反応が可能であり、その場合反応が促進されることがある。
本反応の終了後、例えば反応混合物を水と混合し、酸を添加して酸性とした後、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製等の操作を行うことにより、式（I-2）の化合物を単離することができる。
また、式（I-2）の化合物は例えばヘテロサイクルズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ．）、２６巻、１〜４頁（１９８７年）等に記載されている方法、又はそれらに準じる方法に従い製造することができる。

[製造方法３]
本発明化合物である式（I-3）の化合物は、式（III）で表される化合物と式（IV）で表される化合物とを塩基又は触媒の存在下で反応させることにより製造することができる。

式中、Ｘ、Ｑ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^８、Ｔ及びｎは前述の通りである。
本反応に用いられる塩基としては、例えばカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド；炭酸カリウム、炭酸セシウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の使用量は、式（III）の化合物に対して通常１〜１０モル当量、好ましくは１〜３モル当量である。
本反応に用いられる触媒としては、例えばパラジウム（II）アセタート、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、[１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]パラジウムジクロリド等のパラジウム触媒；塩化銅、ヨウ化銅等の銅触媒が挙げられる。触媒の使用量は、式（IV）の化合物に対して通常０.００１〜０.５モル当量、好ましくは０.０１〜０.２モル当量である。
本反応は通常溶媒の存在下で行われる。溶媒としては反応に不活性であれば特に制限はなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジオキサン、ＴＨＦ、ジメトキシエタン等のエーテル類；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等のアミド類；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等のスルホキシド類；アセトニトリル等のニトリル類；アセトン等のケトン類；又はこれらの混合溶媒が挙げられる。
本反応に用いられる式（IV)の化合物の使用量は、式（III）の化合物に対して通常０.５〜３モル当量、好ましくは１〜２モル当量である。
本反応の反応温度は通常０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃である。本反応の反応時間は通常１０分〜３０時間である。
本反応の終了後、例えば反応混合物に酸を添加して中和し、水と混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製等の操作を行うことにより、式（I-3）の化合物を単離することができる。
式（IV）の化合物は公知の化合物であるか、又は公知の化合物から周知の方法で製造することができる。

[製造方法４]
前記式（III）の化合物は、式（V）で表される化合物と酸とを反応させることにより製造することができる。

式中、Ｒ^９はＺで置換されてもよい単環式アリールアルキル、例えばベンジル又は４−メトキシベンジル等であり、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^８、Ｚ及びｎは前述の通りである。
本反応に用いられる酸としては、例えばトリフルオロ酢酸が挙げられる。酸の使用量は、式（V）の化合物に対して通常１〜２０モル当量である。
本反応は必要に応じ溶媒の存在下で行われる。溶媒としては反応に不活性であれば特に制限はなく、例えば酢酸、プロピオン酸等の有機酸；水；又はこれらの混合溶媒が挙げられる。
本反応の反応温度は通常３０〜１８０℃、好ましくは５０〜１３０℃である。本反応の反応時間は通常１０分〜３０時間である。
本反応の終了後、例えば反応混合物を水と混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製等の操作を行うことにより、式（III）の化合物を単離することができる。

[製造方法５]
前記式（V）の化合物は、式（VI）で表される化合物と式（VII）又は式（VIII）で表される化合物とを、塩基及び触媒の存在下で反応させることにより製造することができる。

式中、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｔ及びｎは前述の通りである。
本反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の使用量は、式（VI）の化合物に対して通常１〜１０モル当量、好ましくは１〜５モル当量である。
本反応に用いられる触媒としては、例えばパラジウム（II）アセタート、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、[１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]パラジウムジクロリド等のパラジウム触媒が挙げられる。触媒の使用量は、式（VI）の化合物に対して通常０.００１〜０.５モル当量、好ましくは０.０１〜０.２モル当量である。また、触媒として、相間移動触媒を用いても良い。本反応に用いられる相間移動触媒としては、例えばテトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリド等の４級アルキルアンモニウム塩が挙げられる。相間移動触媒の使用量は、式（VI）の化合物に対して通常０.００１〜１．０モル当量、好ましくは０.０１〜０.７モル当量である。
本反応は通常溶媒の存在下で行われる。溶媒としては反応に不活性であれば特に制限はなく、例えばベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジオキサン、ＴＨＦ、ジメトキシエタン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ＤＭＦ等のアミド類；ＤＭＳＯ等のスルホキシド類；水；又はこれらの混合溶媒が用いられる。
本反応は必要に応じリガンドを添加することができる。リガンドとしては、例えば２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル等が挙げられる。リガンドの使用量は、式（VI）の化合物に対して、通常０.００２〜１モル当量、好ましくは０.０２〜０.４モル当量である。
本反応に用いられる式（VII）の化合物又は式（VIII）の化合物の使用量は、式（VI）の化合物に対して通常０.５〜２モル当量、好ましくは１〜１.５モル当量である。
本反応の反応温度は通常０〜１８０℃、好ましくは３０〜１５０℃である。本反応の反応時間は通常１０分〜１００時間である。
本反応の終了後、例えば反応混合物を水と混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製等の操作を行うことにより、式（V）の化合物を単離することができる。
式（VII）の化合物は公知の化合物であるか、又は公知の化合物から周知の方法で製造することができる。
式（VI）の化合物は公知の化合物であるか、又は公知の化合物から周知の方法で製造することができる。例えば式（VI）の化合物は、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．）、３３巻、１５７９〜１５８２頁（１９９６年）に記載されている方法、又はそれに準じる方法に従い製造することができる。

[製造方法６]
前記式（VIII）の化合物は、式（IX）で表される化合物と式（X）で表される化合物とを、塩基及び触媒の存在下で反応させることにより製造することができる。

式中、Ｘ、Ｒ^３、Ｒ^９及びｎは前述の通りである。
本反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、酢酸カリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の使用量は、式（IX）の化合物に対して通常１〜１０モル当量、好ましくは１〜５モル当量である。
本反応に用いられる触媒としては、例えばパラジウム（II）アセタート、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム等のパラジウム触媒が挙げられる。触媒の使用量は、式（IX）の化合物に対して通常０.００１〜０.５モル当量、好ましくは０.０１〜０.２モル当量である。
本反応は通常溶媒の存在下で行われる。溶媒としては反応に不活性であれば特に制限はなく、例えばベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジオキサン、ＴＨＦ、ジメトキシエタン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ＤＭＦ等のアミド類；ＤＭＳＯ等のスルホキシド類；水；又はこれらの混合溶媒が用いられる。
本反応は必要に応じリガンドを添加することができる。リガンドとしては、例えばトリシクロヘキシルホスフィン、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル等が挙げられる。リガンドの使用量は、式（IX）の化合物に対して通常０.００２〜１モル当量、好ましくは０.０２〜０.４モル当量である。
本反応に用いられる式（X）の化合物の使用量は、式（IX）の化合物に対して、通常０.５〜２モル当量、好ましくは１〜１.５モル当量である。
本反応の反応温度は通常０〜１８０℃、好ましくは３０〜１５０℃である。本反応の反応時間は通常１０分〜１００時間である。
また本反応は、マイクロウェーブ照射下での反応が可能であり、その場合反応が促進されることがある。
本反応の終了後、例えば反応混合物を水と混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製等の操作を行うことにより、式（VIII）の化合物を単離することができる。

[製造方法７]
前記式（IX）の化合物は、式（XI）で表される化合物と式（XII）で表される化合物とを、塩基及び触媒の存在下で反応させることにより製造することができる。

式中、Ｘ、Ｒ^３、Ｒ^９及びｎは前述の通りである。
本反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム等の無機塩基；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。塩基の使用量は、式（XI）の化合物に対して、通常１〜１０モル当量、好ましくは１〜５モル当量である。
本反応に用いられる触媒としては、例えばパラジウム（II）アセタート、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム等のパラジウム触媒が挙げられる。触媒の使用量は、式（XI）の化合物に対して、通常０.００１〜０.５モル当量、好ましくは０.０１〜０.２モル当量である。
本反応は通常溶媒の存在下で行われる。溶媒としては反応に不活性であれば特に制限はなく、例えばベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジオキサン、ＴＨＦ、ジメトキシエタン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ＤＭＦ等のアミド類；ＤＭＳＯ等のスルホキシド類；水；又はこれらの混合溶媒が用いられる。
本反応は必要に応じリガンドを添加することができる。リガンドとしては、例えばトリシクロヘキシルホスフィン、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン等が挙げられる。リガンドの使用量は、式（XI）の化合物に対して、通常０.００２〜１モル当量、好ましくは０.０２〜０.４モル当量である。
本反応に用いられる式（XII）の化合物の使用量は、式（XI）の化合物に対して、通常０.５〜２モル当量、好ましくは１〜１.５モル当量である。
本反応の反応温度は通常０〜１８０℃、好ましくは３０〜１５０℃である。本反応の反応時間は通常１０分〜１００時間である。
本反応の終了後、例えば反応混合物を水と混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製等の操作を行うことにより、式（IX）の化合物を単離することができる。
式（XI）の化合物は公知の化合物であるか、又は公知の化合物から周知の方法で製造することができる。
式（XII）の化合物は公知の化合物である。

[製造方法８]
前記式（IX）の化合物は、式（XIII）で表される化合物と式（XIV）で表される化合物とを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。

式中、Ｘ、Ｒ^３、Ｒ^９、Ｔ及びｎは前述の通りである。
本反応に用いられる塩基としては、例えばカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド；炭酸カリウム、炭酸セシウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の使用量は、式（XIII）の化合物に対して通常１〜１０モル当量、好ましくは１〜３モル当量である。
本反応は通常溶媒の存在下で行われる。溶媒としては反応に不活性であれば特に制限はなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジオキサン、ＴＨＦ、ジメトキシエタン等のエーテル類；ＤＭＦ等のアミド類；ＤＭＳＯ等のスルホキシド類；アセトニトリル等のニトリル類；アセトン等のケトン類；又はこれらの混合溶媒が挙げられる。
本反応に用いられる式（XIV)の化合物の使用量は、式（XIII）の化合物に対して通常０.５〜３モル当量、好ましくは１〜２モル当量である。
本反応の反応温度は通常０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃である。本反応の反応時間は通常１０分〜３０時間である。
本反応の終了後、例えば反応混合物に酸を添加して中和し、水と混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製等の操作を行うことにより、式（IX）の化合物を単離することができる。
式（XIII）の化合物は公知の化合物であるか、又は公知の化合物から周知の方法で製造することができる。

尚、本発明化合物を製造するにあたって用いる中間体の製造方法は、上記例示の製造方法に限定されるものではなく、如何なる製造方法を採用してもよい。また、各出発物質も、上記例示の化合物に限定されるものではなく、本発明化合物を製造することができる化合物であれば、如何なる化合物を使用してもよい。

本発明化合物は、一年生雑草や多年生雑草などの広範囲の望ましくない植物を防除することができる。具体的には、例えばイヌビエ又はタイヌビエ(barnyardgrass (Echinochloa crus-galli L.、Echinochloa oryzicola vasing.))、メヒシバ(crabgrass (Digitaria sanguinalis L.、Digitaria ischaemum Muhl. 、Digitaria adscendens Henr. 、Digitaria microbachne Henr. 、Digitaria horizontalis Willd.))、エノコログサ(green foxtail (Setaria viridis L.))、アキノエノコログサ(giant foxtail (Setaria faberiHerrm.))、キンエノコロ (yellow foxtail (Setaria lutescens Hubb.))、オヒシバ(goosegrass (Eleusine indica L.))、カラスムギ(wild oat (Avena fatua L.))、セイバンモロコシ(johnsongrass (Sorghum halepense L.))、シバムギ(quackgrass (Agropyron repens L.))、ビロードキビ(alexandergrass (Brachiaria plantaginea))、ギネアキビ（guineagrass (Panicum maximum Jacq.)）、パラグラス(paragrass (Panicum purpurascens))、オオクサキビ（smooth witchgrass (Panicum dichotomiflorum)、アゼガヤ(sprangletop (Leptochloa chinensis))、イトアゼガヤ(red sprangletop (Leptochloa panicea))、スズメノカタビラ(annual bluegrass (Poa annua L.))、スズメノテッポウ(black grass (Alopecurus myosuroides Huds.、Alopecurus aequalis Sobol.))、カモジグサ(cholorado bluestem (Agropyron tsukushiense (Honda) Ohwi))、メリケンニクキビ(broadleaf signalgrass(Brachiaria platyphylla Nash))、シンクリノイガ(southern sandbur (Cenchrus echinatus L.))、ネズミムギ(italian ryegrass (Lolium multiflorum Lam.))、ボウムギ(rigid ryegrass (Lolium rigidum Gaud.))、ウマノチャヒキ (cheat grass (Bromus tectorum L.))、ギョウギシバ(bermudagrass (Cynodon dactylon Pers.))のようなイネ科雑草(gramineae)；コゴメガヤツリ(rice flatsedge (Cyperus iria L.))、ハマスゲ(purple nutsedge (Cyperus rotundus L.))、キハマスゲ(yellow nutsedge (Cyperus esculentus L.))、ホタルイ(Japanese bulrush (Scirpus juncoides))、ミズガヤツリ(flatsedge (Cyperus serotinus))、タマガヤツリ(small-flower umbrellaplant (Cyperus difformis))、マツバイ(slender spikerush (Eleocharis acicularis))、クログワイ(water chestnut (Eleocharis kuroguwai))のようなカヤツリグサ科雑草(cyperaceae)；ウリカワ(Japanese ribbon waparo (Sagittaria pygmaea))、オモダカ(arrow-head (Sagittaria trifolia))、ヘラオモダカ(narrowleaf waterplantain (Alisma canaliculatum))のようなオモダカ科雑草(alismataceae)；コナギ(monochoria (Monochoria vaginalis))、ミズアオイ(monochoria species (Monochoria korsakowii))のようなミズアオイ科雑草(pontederiaceae)；アゼナ(false pimpernel (Lindernia pyxidaria))のようなアゼトウガラシ科雑草、アブノメ(abunome (Dopatrium junceum))のようなオオバコ科雑草(plantaginaceae)；キカシグサ(toothcup (Rotala india))、ヒメミソハギ(red stem (Ammannia multiflora))のようなミソハギ科雑草(lythraceae)；ミゾハコベ(long stem waterwort(Elatine triandra SCHK.))のようなミゾハコベ科雑草(elatinaceae)；イチビ(velvetleaf (Abutilon theophrastiMEDIC.))、アメリカキンゴジカ(prickly sida (Sida spinosaL.))のようなアオイ科雑草(malvaceae)；オナモミ(common cocklebur (Xanthium strumarium L.))、ブタクサ(common ragweed (Ambrosia elatior L.))、エゾノキツネアザミ(thistle (Breea setosa (BIEB.) KITAM.))、ハキダメギク(hairy galinsoga(Galinsoga ciliata Blake))、カミツレ(wild chamomile(Matricaria chamomilla L.))、ホトケノザ(henbit (Lamium amplexicaule L.))、セイヨウタンポポ（common dandelion (Taraxacum officinale weber)）、ヒメムカシヨモギ（horseweed (Erigeron Canadensis L.)）のようなキク科雑草(compositae)；イヌホウズキ(black nightshade (Solanum nigrum L.))、シロバナチョウセンアサガオ(jimsonweed (Datura stramonium))のようなナス科雑草(solanaceae)；アオビユ(slender amaranth (Amaranthus viridis L.))、アオゲイトウ(redroot pigweed (Amaranthus retroflexus L.))、シロザ(common lambsquarters (Chenopodium album L.))、ホウキギ(mexican burningbush(Kochia scoparia Schrad.))のようなヒユ科雑草(amaranthaceae)；サナエタデ(pale smartweed (Polygonum lapathifolium L.))、ハルタデ（ladysthumb (Polygonum persicaria L.)）、ソバカズラ(wild buckwheat(Polygonum convolvulus L.)) 、ミチヤナギ(knotweed(Polygonum aviculare L.))のようなタデ科雑草（polygonaceeae）；タネツケバナ(flexuous bittercress (Cardamine flexuosa WITH.))、ナズナ（shepherd’s-purse(Capsella bursapastoris Medik.)）、セイヨウカラシナ(indian mustard(Brassica juncea Czern.))のようなアブラナ科雑草（cruciferae）；マルバアサガオ(tall morningglory (Ipomoea purpurea L.))、セイヨウヒルガオ(field bindweed (Convolvulus arvensis L.))、アメリカアサガオ（ivyleaf morningglory (Ipomoea hederacea Jacq.)）のようなヒルガオ科雑草(convolvulaceae)；スベリヒユ(common purslane (Portulaca oleracea L.))のようなスベリヒユ科雑草（Portulacaceae）；エビスグサ(sicklepod (Cassia obtusifolia L.))のようなマメ科雑草（fabaceae）；ハコベ(common chickweed (Stellariamedia L.))のようなナデシコ科雑草（caryophyllaceae）；ヤエムグラ(catchweed (Galium spurium L.))のようなアカネ科雑草（rubiaceae）；エノキグサ(threeseeded copperleaf (Acalypha australis L.))のようなトウダイグサ科雑草（euphorbiaceae）；ツユクサ（common dayflower (Commelina communis L.)）のようなツユクサ科雑草（Commelinaceae）などの各種有害雑草を防除することができる。よって、本発明化合物は、有用作物、例えばトウモロコシ(corn (Zea mays L.))、ダイズ(soybean (Glycine max Merr.))、ワタ (cotton (Gossypiumspp.))、コムギ(wheat (Triticum aestivum L.))、イネ(rice (Oryza sativa L.))、オオムギ(barley (Hordeum Vulgare L.))、ライムギ(rye (Secalecereale L.))、エンバク(oat (Avena sativaL.))、ソルガム(sorgo (Sorghum bicolor Moench))、アブラナ(rape (Brassica napus L.))、ヒマワリ(sunflower (Helianthus annuus L.))、テンサイ(suger beet (Beta Vulgaris L.))、サトウキビ(suger cane (Saccharum officinarum L.))、芝(japanese lawngrass (Zoysia japonica stend))、ピーナッツ(peanut (Arachis hypogaea L.))、アマ(flax (Linum usitatissimum L.))、タバコ(tobacco (Nicotiana tabacum L.))、コーヒー(coffee (Coffea spp.))などの栽培において、選択的に有害雑草を防除する場合又は非選択的に有害雑草を防除する場合において有効に使用される。

本発明化合物は、通常、各種農業上の補助剤と混合して粉剤、粒剤、顆粒水和剤、水和剤、錠剤、丸剤、カプセル剤（水溶性フィルムで包装する形態を含む）、水性懸濁剤、油性懸濁剤、マイクロエマルジョン製剤、サスポエマルジョン製剤、水溶剤、乳剤、液剤、ペースト剤などの種々の形態に製剤調製し、施用することができるが、本発明の目的に適合する限り、通常の当該分野で用いられているあらゆる製剤形態にすることができる。

製剤に使用する補助剤としては、珪藻土、消石灰、炭酸カルシウム、タルク、ホワイトカーボン、カオリン、ベントナイト、カオリナイト、セリサイト、クレー、炭酸ナトリウム、重曹、芒硝、ゼオライト、澱粉などの固形担体；水、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ジオキサン、アセトン、イソホロン、メチルイソブチルケトン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン、アルコールなどの溶剤；脂肪酸塩、安息香酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキル硫酸塩、アルキルアリール硫酸塩、アルキルジグリコールエーテル硫酸塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルアリールリン酸塩、スチリルアリールリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリールエーテルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物のような陰イオン系の界面活性剤もしくは展着剤；ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ポリグリセライド、脂肪酸アルコールポリグリコールエーテル、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、オキシアルキレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルアリールエーテル、ポリオキシエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステルのような非イオン系の界面活性剤もしくは展着剤；又はオリーブ油、カポック油、ひまし油、シュロ油、椿油、ヤシ油、ごま油、トウモロコシ油、米ぬか油、落花生油、綿実油、大豆油、菜種油、亜麻仁油、きり油、液状パラフィンなどの植物油もしくは鉱物油などが挙げられる。これら補助剤は本発明の目的から逸脱しない限り、１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。また、例えば、増量剤、増粘剤、沈降防止剤、凍結防止剤、分散安定剤、薬害軽減剤、防黴剤、発泡剤、崩壊剤、結合剤など、通常使用される各種補助剤も使用することができる。本発明化合物と各種補助剤との配合割合は、通常、0.1：99.9〜95：5、望ましくは0.2：99.8〜85：15である。尚、本発明化合物と各種補助剤との配合方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法に準じて適宜配合することができる。

本発明化合物を含有する除草剤の施用量（除草有効量）は、気象条件、土壌条件、製剤形態、対象となる望ましくない植物の種類、施用時期などの相違により一概に規定できないが、１ヘクタール当り本発明化合物の施用量(以下、有効成分量ともいう)が好ましくは0.1〜5,000ｇ、より好ましくは0.5〜3,000ｇ、更に好ましくは1〜1,000ｇ、特に好ましくは10〜500ｇとなるように施用する。本発明には、このような除草剤の施用による望ましくない植物の防除方法も含まれる。

また、本発明化合物を含有する除草剤は単独で使用しても、他の農薬、肥料、薬害軽減剤などと混用又は併用してもよい。混用又は併用した場合には、一層優れた効果、作用性を示すことがある。他の農薬としては、除草剤、殺菌剤、抗生物質、植物ホルモン、殺虫剤などが挙げられる。特に、本発明化合物と、他の除草剤の有効成分である化合物の１種又は２種以上とを混用又は併用した混合除草性組成物は、適用草種の範囲、薬剤処理の時期、除草活性などを好ましい方向へ改良することが可能である。尚、本発明化合物と他の除草剤の有効成分である化合物は、各々別々に製剤したものを散布時に混合して使用してもよく、両者を一緒に製剤して使用してもよい。本発明には、上記混合除草組成物も含まれる。

本発明化合物と他の除草剤の有効成分である化合物との混合比は、気象条件、土壌条件、薬剤の製剤形態、施用時期、施用方法などの相違により一概に規定できないが、本発明化合物１重量部に対し、他の除草剤は、有効成分である化合物を１種あたり0.001〜10,000重量部配合することが好ましく、0.01〜1,000重量部配合することが更に好ましい。また、施用適量は１ヘクタール当りの有効成分の総化合物量として0.1〜10,000ｇ、望ましくは0.2〜5,000ｇ、更に望ましくは10〜3,000ｇである。本発明には、このような混合除草組成物の施用による望ましくない植物の防除方法も含まれる。

他の除草剤の有効成分である化合物としては、下記化合物（１）〜（１２）（一般名；一部ＩＳＯ申請中を含む）を例示することができるが、特に記載がない場合であっても、これら化合物に塩、アルキルエステルなどが存在する場合は、当然それらも含まれる。

（１）２，４−Ｄ、２，４−Ｄブトチル（2,4-D-butotyl）、２，４−Ｄブチル（2,4-D-butyl）、２，４−Ｄジメチルアンモニウム（2,4-D-dimethylammonimum）、２，４−Ｄジオールアミン（2,4-D-diolamine）、２，４−Ｄエチル（2,4-D-ethyl）、２，４−Ｄ−２−エチルヘキシル（2,4-D-2-ethylhexyl）、２，４−Ｄイソブチル（2,4-D-isobutyl）、２，４−Ｄイソオクチル（2,4-D-isoctyl）、２，４−Ｄイソプロピル（2,4-D-isopropyl）、２，４−Ｄイソプロピルアンモニウム（2,4-D-isopropylammonium）、２，４−Ｄナトリウム（2,4-D-sodium）、２，４−Ｄイソプロパノールアンモニウム（2,4-D-isopropanolammonium）、２，４−Ｄトロールアミン（2,4-D-trolamine）、２，４−ＤＢ、２，４−ＤＢブチル（2,4-DB-butyl）、２，４−ＤＢジメチルアンモニウム（2,4-DB-dimethylammonium）、２，４−ＤＢイソオクチル（2,4-DB-isoctyl）、２，４−ＤＢカリウム（2,4-DB-potassium）、２，４−ＤＢナトリウム（2,4-DB-sodium）、２，４−Ｄコリン塩（2,4-D choline salt）、ジクロロプロップ（dichlorprop）、ジクロロプロップブトチル（dichlorprop-butotyl）、ジクロロプロップジメチルアンモニウム（dichlorprop-dimethylammonium）、ジクロロプロップイソオクチル（dichlorprop-isoctyl）、ジクロロプロップカリウム（dichlorprop-potassium）、ジクロロプロップ−Ｐ（dichlorprop-P）、ジクロロプロップ−Ｐジメチルアンモニウム（dichlorprop-P-dimethylammonium）、ジクロロプロップ−Ｐカリウム（dichlorprop-P-potassium）、ジクロロプロップ−Ｐナトリウム（dichlorprop-P-sodium）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡブトチル（MCPA-butotyl）、ＭＣＰＡジメチルアンモニウム（MCPA-dimethylammonium）、ＭＣＰＡ−２−エチルヘキシル（MCPA-2-ethylhexyl）、ＭＣＰＡカリウム（MCPA-potassium）、ＭＣＰＡナトリウム（MCPA-sodium）、ＭＣＰＡチオエチル（MCPA-thioethyl）、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＢエチル（MCPB-ethyl）、ＭＣＰＢナトリウム（MCPB-sodium）、メコプロップ（mecoprop）、メコプロップブトチル（mecoprop-butotyl）、メコプロップナトリウム（mecoprop-sodium）、メコプロップ−Ｐ（mecoprop-P）、メコプロップ−Ｐブトチル（mecoprop-P-butotyl）、メコプロップ−Ｐジメチルアンモニウム（mecoprop-P-dimethylammonium）、メコプロップ−Ｐ−２−エチルヘキシル（mecoprop-P-2-ethylhexyl）、メコプロップ−Ｐカリウム（mecoprop-P-potassium）、ナプロアニリド（naproanilide）、クロメプロップ（clomeprop）、HIA-1のようなフェノキシ系化合物；２，３，６−ＴＢＡ、ジカンバ（dicamba）、ジカンバブトチル（dicamba-butotyl）、ジカンバジグリコールアミン（dicamba-diglycolamine）、ジカンバジメチルアンモニウム（dicamba-dimethylammonium）、ジカンバジオールアミン（dicamba-diolamine）、ジカンバイソプロピルアンモニウム（dicamba-isopropylammonium）、ジカンバカリウム（dicamba-potassium）、ジカンバナトリウム（dicamba-sodium）、ピクロラム（picloram）、ピクロラムジメチルアンモニウム（picloram-dimethylammonium）、ピクロラムイソオクチル（picloram-isoctyl）、ピクロラムカリウム（picloram-potassium）、ピクロラムトリイソプロパノールアンモニウム（picloram-triisopropanolammonium）、ピクロラムトリイソプロピルアンモニウム（picloram-triisopropylammonium）、ピクロラムトロールアミン（picloram-trolamine）、トリクロピル（triclopyr）、トリクロピルブトチル（triclopyr-butotyl）、トリクロピルトリエチルアンモニウム（triclopyr-triethylammonium）、クロピラリド（clopyralid）、クロピラリドオールアミン（clopyralid-olamine）、クロピラリドカリウム（clopyralid-potassium）、クロピラリドトリイソプロパノールアンモニウム（clopyralid-triisopropanolammonium）、アミノピラリド（aminopyralid）、アミノシクロピラクロール（aminocyclopyrachlor）、ハロウキシフェン（halauxifen）、ハロウキシフェンメチル（halauxifen-methyl）、DAS-534のような芳香族カルボン酸系化合物；又はナプタラム（naptalam）、ナプタラムナトリウム（naptalam-sodium）、ベナゾリン（benazolin）、ベナゾリンエチル（benazolin-ethyl）、キンクロラック（quinclorac）、キンメラック（quinmerac）、ダイフルフェンゾピル（diflufenzopyr）、ダイフルフェンゾピルナトリウム（diflufenzopyr-sodium）、フルオキシピル（fluroxypyr）、フルオキシピル−２−ブトキシ−１−メチルエチル（fluroxypyr-2-butoxy-1-methylethyl）、フルオキシピルメプチル（fluroxypyr-meptyl）、クロロフルレノール（chlorflurenol）、クロロフルレノールメチル（chlorflurenol-methyl）、クラシフォス（clacyfos）などのように植物のホルモン作用を攪乱することで除草効力を示すとされている化合物。

（２）クロロトルロン（chlorotoluron）、ジウロン（diuron）、フルオメツロン（fluometuron）、リニュロン（linuron）、イソプロチュロン（isoproturon）、メトベンズロン（metobenzuron）、テブチウロン（tebuthiuron）、ジメフロン（dimefuron）、イソウロン（isouron）、カルブチレート（karbutilate）、メタベンズチアズロン（methabenzthiazuron）、メトクスロン（metoxuron）、メトブロムロン（metoburomuron）、モノリニュロン（monolinuron）、ネブロン（neburon）、シデュロン（siduron）、ターブメトン（terbumeton）、トリエタジン（trietazine）のような尿素系化合物；シマジン（simazine）、アトラジン（atrazine）、アトラトン（atratone）、シメトリン（simetryn）、プロメトリン（prometryn）、ジメタメトリン（dimethametryn）、ヘキサジノン（hexazinone）、メトリブジン（metribuzin）、ターブチラジン（terbuthylazine）、シアナジン（cyanazine）、アメトリン（ametryn）、シブトリン（cybutryne）、ターブトリン(terbutryn)、プロパジン（propazine）、メタミトロン（metamitron）、プロメトン（prometon）のようなトリアジン系化合物；ブロマシル（bromacil）、ブロマシルリチウム（bromacyl-lithium）、レナシル（lenacil）、ターバシル（terbacil）のようなウラシル系化合物；プロパニル（propanil）、シプロミッド（cypromid）のようなアニリド系化合物；スエップ（swep）、デスメディファム（desmedipham）、フェンメディファム（phenmedipham）のようなカーバメート系化合物；ブロモキシニル（bromoxynil）、ブロモキシニルオクタノエート（bromoxynil-octanoate）、ブロモキシニルヘプタノエート（bromoxynil-heptanoate）、アイオキシニル（ioxynil）、アイオキシニルオクタノエート（ioxynil-octanoate）、アイオキシニルカリウム（ioxynil-potassium）、アイオキシニルナトリウム（ioxynil-sodium）のようなヒドロキシベンゾニトリル系化合物；又はピリデート（pyridate）、ベンタゾン（bentazone）、ベンタゾンナトリウム（bentazone-sodium）、アミカルバゾン（amicarbazone）、メタゾール（methazole）、ペンタノクロール（pentanochlor）、フェンメディファム(phenmedipham)などのように植物の光合成を阻害することで除草効力を示すとされている化合物。

（３）それ自身が植物体中でフリーラジカルとなり、活性酸素を生成させて速効的な除草効力を示すとされているパラコート（paraquat）、ジクワット（diquat）のような４級アンモニウム塩系化合物。

（４）ニトロフェン（nitrofen）、クロメトキシフェン（chlomethoxyfen）、ビフェノックス（bifenox）、アシフルオルフェン（acifluorfen）、アシフルオルフェンナトリウム（acifluorfen-sodium）、ホメサフェン（fomesafen）、ホメサフェンナトリウム（fomesafen-sodium）、オキシフルオルフェン（oxyfluorfen）、ラクトフェン（lactofen）、アクロニフェン（aclonifen）、エトキシフェンエチル（ethoxyfen-ethyl）、フルオログリコフェンエチル（fluoroglycofen-ethyl）、フルオログリコフェン（fluoroglycofen）のようなジフェニルエーテル系化合物；クロルフタリム（chlorphthalim）、フルミオキサジン（flumioxazin）、フルミクロラック（flumiclorac）、フルミクロラックペンチル（flumiclorac-pentyl）、シニドンエチル（cinidon-ethyl）、フルチアセットメチル（fluthiacet-methyl）、EK-5385のような環状イミド系化合物；又は、オキサジアルギル（oxadiargyl）、オキサジアゾン（oxadiazon）、スルフェントラゾン（sulfentrazone）、カルフェントラゾンエチル（carfentrazone-ethyl）、チジアジミン（thidiazimin）、ペントキサゾン（pentoxazone）、アザフェニジン（azafenidin）、イソプロパゾール（isopropazole）、ピラフルフェンエチル（pyraflufen-ethyl）、ベンズフェンジゾン（benzfendizone）、ブタフェナシル（butafenacil）、サフルフェナシル（saflufenacil）、フルアゾレート（fluazolate）、プロフルアゾール（profluazol）、フルフェンピルエチル（flufenpyr-ethyl）、ベンカルバゾン（bencarbazone）、チアフェナシル(tiafenacil)、ピラクロニル(pyrachlonil)、トリフルジモキサジン（trifludimoxazin）、HNPC-B4047、IR-6396、EK-5439、EK-5498、SYN-523、WO2008/008763（FMC CORPORATION）に記載の化合物などのように植物のクロロフィル生合成を阻害し、光増感過酸化物質を植物体中に異常蓄積させることで除草効力を示すとされている化合物。

（５）ノルフルラゾン（norflurazon）、クロリダゾン（chloridazon）、メトフルラゾン（metflurazon）のようなピリダジノン系化合物；ピラゾリネート（pyrazolynate）、ピラゾキシフェン（pyrazoxyfen）、ベンゾフェナップ（benzofenap）、トプラメゾン（topramezone）、ピラスルフォトール（pyrasulfotole）、トルピラレート（tolpyralate）のようなピラゾール系化合物；又は、アミトロール（amitrole）、フルリドン（fluridone）、フルルタモン（flurtamone）、ジフルフェニカン（diflufenican）、メトキシフェノン（methoxyphenone）、クロマゾン（clomazone）、スルコトリオン（sulcotrione）、メソトリオン（mesotrione）、テンボトリオン（tembotrione）、テフリルトリオン（tefuryltrione）、フェンキノトリオン(fenquinotrione)、シクロピリモレート（cyclopyrimorate）、イソキサフルトール（isoxaflutole）、ジフェンゾコート（difenzoquat）、ジフェンゾコートメチルサルフェート（difenzoquat-metilsulfate）、イソキサクロロトール（isoxachlortole）、ベンゾビシクロン（benzobicyclon）、ビシクロピロン（bicyclopyron）、ピコリナフェン（picolinafen）、ビフルブタミド（beflubutamid）、ケトスピラドックス（ketospiradox）、ケトスピラドックスカリウム（ketospiradox-potassium）、JP2012−2571（住友化学）記載化合物などのようにカロチノイドなどの植物の色素生合成を阻害し、白化作用を特徴とする除草効力を示すとされている化合物。

（６）ジクロホップメチル（diclofop-methyl）、ジクロホップ（diclofop）、ピリフェノップナトリウム（pyriphenop-sodium）、フルアジホップブチル（fluazifop-butyl）、フルアジホップ（fluazifop）、フルアジホップ-Ｐ（fluazifop-P）、フルアジホップ−Ｐ−ブチル（fluazifop-P-butyl）、ハロキシホップメチル（haloxyfop-methyl）、ハロキシホップ（haloxyfop）、ハロキシホップエトチル（haloxyfop-etotyl）、ハロキシホップ−Ｐ（haloxyfop-P）、ハロキシホップ−Ｐ−メチル（haloxyfop-P-methyl）、キザロホップエチル（quizalofop-ethyl）、キザロホップ−Ｐ（quizalofop-P）、キザロホップ−Ｐ−エチル（quizalofop-P-ethyl）、キザロホップ−Ｐ−テフリル（quizalofop-P-tefuryl）、シハロホップブチル（cyhalofop-butyl）、フェノキサプロップエチル（fenoxaprop-ethyl）、フェノキサプロップ−Ｐ（fenoxaprop-P）、フェノキサプロップ−Ｐ−エチル（fenoxaprop-P-ethyl）、メタミホッププロピル（metamifop-propyl）、メタミホップ（metamifop）、クロジナホッププロパルギル（clodinafop-propargyl）、クロジナホップ（clodinafop）、プロパキザホップ（propaquizafop）、HNPC-A8169、SYP-1924のようなアリールオキシフェノキシプロピオン酸系化合物；アロキシジムナトリウム（alloxydim-sodium）、アロキシジム（alloxydim）、クレソジム（clethodim）、セトキシジム（sethoxydim）、トラルコキシジム（tralkoxydim）、ブトロキシジム（butroxydim）、テプラロキシジム（tepraloxydim）、プロホキシジム（profoxydim）、シクロキシジム（cycloxydim）のようなシクロヘキサンジオン系化合物；ピノキサデン（pinoxaden）のようなフェニルピラゾリン系化合物;などのように脂肪酸の生合成を阻害し、植物に除草効力を示すとされている化合物。

（７）クロリムロンエチル（chlorimuron-ethyl）、クロリムロン（chlorimuron）、スルホメツロンメチル（sulfometuron-methyl）、スルホメツロン（sulfometuron）、プリミスルフロンメチル（primisulfuron-methyl）、プリミスルフロン（primisulfuron）、ベンスルフロンメチル（bensulfuron-methyl）、ベンスルフロン（bensulfuron）、クロルスルフロン（chlorsulfuron）、メトスルフロンメチル（metsulfuron-methyl）、メトスルフロン（metsulfuron）、シノスルフロン（cinosulfuron）、ピラゾスルフロンエチル（pyrazosulfuron-ethyl）、ピラゾスルフロン（pyrazosulfuron）、フラザスルフロン（flazasulfuron）、リムスルフロン（rimsulfuron）、ニコスルフロン（nicosulfuron）、イマゾスルフロン（imazosulfuron）、フルセトスルフロン（flucetosulfuron）、シクロスルファムロン（cyclosulfamuron）、プロスルフロン（prosulfuron）、フルピルスルフロンメチルナトリウム（flupyrsulfuron-methyl-sodium）、フルピルスルフロン（flupyrsulfuron）、トリフルスルフロンメチル（triflusulfuron-methyl）、トリフルスルフロン（triflusulfuron）、ハロスルフロンメチル（halosulfuron-methyl）、ハロスルフロン（halosulfuron）、チフェンスルフロンメチル（thifensulfuron-methyl）、チフェンスルフロン（thifensulfuron）、エトキシスルフロン（ethoxysulfuron）、オキサスルフロン（oxasulfuron）、エタメトスルフロン（ethametsulfuron）、エタメトスルフロンメチル（ethametsulfuron-methyl）、イオドスルフロン（iodosulfuron）、イオドスルフロンメチルナトリウム（iodosulfuron-methyl-sodium）、スルフォスルフロン（sulfosulfuron）、トリアスルフロン（triasulfuron）、トリベヌロンメチル（tribenuron-methyl）、トリベヌロン（tribenuron）、トリトスルフロン（tritosulfuron）、フォーラムスルフロン（foramsulfuron）、トリフルオキシスルフロン（trifloxysulfuron）、トリフルオキシスルフロンナトリウム（trifloxysulfuron-sodium）、メソスルフロンメチル（mesosulfuron-methyl）、メソスルフロン（mesosulfuron）、オルソスルファムロン（orthosulfamuron）、アミドスルフロン（amidosulfuron）、アジムスルフロン（azimsulfuron）、プロピリスルフロン（propyrisulfuron）、メタゾスルフロン(metazosulfuron)、メチオピルスルフロン(methiopyrsulfuron)、モノスルフロンメチル(monosulfuron-methyl)、オルソスルフロン(orsosulfuron)、イオフェンスルフロン（iofensulfuron）、イオフェンスルフロンナトリウム（iofensulfuron-sodium）のようなスルフォニルウレア化合物；フルメツラム（flumetsulam）、メトスラム（metosulam）、ジクロスラム（diclosulam）、クロランスラムメチル（cloransulam-methyl）、フロラスラム（florasulam）、ペノクススラム(penoxsulam)、ピロクススラム（pyroxsulam）のようなトリアゾロピリミジンスルホンアミド系化合物；イマザピル（imazapyr）、イマザピルイソプロピルアンモニウム（imazapyr-isopropylammonium）、イマゼタピル（imazethapyr）、イマゼタピルアンモニウム（imazethapyr-ammonium）、イマザキン（imazaquin）、イマザキンアンモニウム（imazaquin-ammonium）、イマザモックス（imazamox）、イマザモックスアンモニウム（imazamox-ammonium）、イマザメタベンズ（imazamethabenz）、イマザメタベンズメチル（imazamethabenz-methyl）、イマザピック（imazapic）のようなイミダゾリノン系化合物；ピリチオバックナトリウム（pyrithiobac-sodium）、ビスピリバックナトリウム（bispyribac-sodium）、ピリミノバックメチル（pyriminobac-methyl）、ピリベンゾキシム（pyribenzoxim）、ピリフタリド（pyriftalid）、ピリミスルファン（pyrimisulfan）、トリアファモン（triafamone）のようなピリミジニルサリチル酸系化合物；フルカーバゾン（flucarbazone）、フルカーバゾンナトリウム（flucarbazone-sodium）、プロポキシカーバゾンナトリウム（propoxycarbazone-sodium）、プロポキシカーバゾン（propoxycarbazone）、チエンカルバゾンメチル(thiencarbazone-methyl)のようなスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン系化合物；又は、グリホサート（glyphosate）、グリホサートナトリウム（glyphosate-sodium）、グリホサートカリウム（glyphosate-potassium）、グリホサートアンモニウム（glyphosate-ammonium）、グリホサートジアンモニウム（glyphosate-diammonium）、グリホサートイソプロピルアンモニウム（glyphosate-isopropylammonium）、グリホサートトリメシウム（glyphosate-trimesium）、グリホサートセスキナトリウム（glyphosate-sesquisodium）、グルホシネート（glufosinate）、グルホシネートアンモニウム（glufosinate-ammonium）、グルホシネート-Ｐ（glufosinate-Ｐ）、グルホシネート-Ｐアンモニウム（glufosinate-Ｐ-ammonium）、グルホシネート-Ｐナトリウム（glufosinate-Ｐ-sodium）、ビラナホス（bilanafos）、ビラナホスナトリウム（bilanafos-sodium）、シンメチリン（cinmethylin）などのように植物のアミノ酸生合成を阻害することで除草効力を示すとされている化合物。

（８）トリフルラリン（trifluralin）、オリザリン（oryzalin）、ニトラリン（nitralin）、ペンディメタリン（pendimethalin）、エタルフルラリン（ethalfluralin）、ベンフルラリン（benfluralin）、プロジアミン（prodiamine）、ブトラリン（butralin）、ジニトラミン（dinitramine）のようなジニトロアニリン系化合物；ベンスリド（bensulide）、ナプロパミド（napropamide）、ナプロパミド-M（napropamide-M）、プロピザミド（propyzamide）、プロナミド（pronamide）のようなアミド系化合物；アミプロホスメチル（amiprofos-methyl）、ブタミホス（butamifos）、アニロホス（anilofos）、ピペロホス（piperophos）のような有機リン系化合物；プロファム（propham）、クロルプロファム（chlorpropham）、バーバン（barban）、カルベタミド（carbetamide）のようなフェニルカーバメート系化合物；ダイムロン（daimuron）、クミルロン（cumyluron）、ブロモブチド（bromobutide）、メチルダイムロン（methyldymron）のようなクミルアミン系化合物；又はアシュラム（asulam）、アシュラムナトリウム（asulam-sodium）、ジチオピル（dithiopyr）、チアゾピル（thiazopyr）、クロルタールジメチル（chlorthal-dimethyl）、クロルタール（chlorthal）、ジフェナミド（diphenamid）、フラムプロップ−Ｍ−メチル（flamprop-M-methyl）、フラムプロップ−Ｍ（flamprop-M）、フラムプロップ−Ｍ−イソプロピル（flamprop-M-isopropyl）などのように植物の細胞有糸分裂を阻害することで除草効力を示すとされている化合物。

（９）アラクロール（alachlor）、メタザクロール（metazachlor）、ブタクロール（butachlor）、プレチラクロール（pretilachlor）、メトラクロール（metolachlor）、Ｓ−メトラクロール（S-metolachlor）、テニルクロール（thenylchlor）、ペトキサマイド（pethoxamid）、アセトクロール（acetochlor）、プロパクロール（propachlor）、ジメテナミド（dimethenamide）、ジメテナミド−Ｐ（dimethenamide−Ｐ）、プロピソクロール（propisochlor）、ジメタクロール（dimethachlor）のようなクロロアセトアミド系化合物；モリネート（molinate）、ジメピペレート（dimepiperate）、ピリブチカルブ（pyributicarb）、ＥＰＴＣ、ブチレート（butylate）、ベルノレート（vernolate）、ペブレート（pebulate）、シクロエート（cycloate）、プロスルホカルブ（prosulfocarb）、エスプロカルブ（esprocarb）、チオベンカルブ（thiobencarb）、ジアレート（diallate）、トリアレート（tri-allate）、オルベンカルブ（orbencarb）のようなチオカーバメート系化合物；又は、エトベンザニド（etobenzanid）、メフェナセット（mefenacet）、フルフェナセット（flufenacet）、トリディファン（tridiphane）、カフェンストロール（cafenstrole）、フェントラザミド（fentrazamide）、オキサジクロメフォン（oxaziclomefone）、インダノファン（indanofan）、ベンフレセート（benfuresate）、ピロキサスルフォン（pyroxasulfone）、フェノキサスルフォン（fenoxasulfone）、メチオゾリン（methiozolin）、ダラポン（dalapon）、ダラポンナトリウム（dalapon-sodium）、ＴＣＡナトリウム（TCA-sodium）、トリクロロ酢酸（trichloroacetic acid）などのように植物のタンパク質生合成あるいは脂質生合成を阻害することで除草効力を示すとされている化合物。

（１０）ジクロベニル（dichlobenil）、トリアジフラム（triaziflam）、インダジフラム（indaziflam）、フルポキサム（flupoxam）、イソキサベン（isoxaben）などのように植物のセルロース生合成を阻害することで除草効力を示すとされている化合物。

（１１）ＭＳＭＡ、ＤＳＭＡ、ＣＭＡ、エンドタール（endothall）、エンドタールジカリウム（endothall-dipotassium）、エンドタールナトリウム（endothall-sodium）、エンドタールモノ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアンモニウム）（endothall-mono(N,N-dimethylalkylammonium)）、エトフメセート（ethofumesate）、ソディウムクロレート（sodium chlorate）、ペラルゴン酸（pelargonic acid）、ノナン酸（nonanoic acid）、ホスアミン（fosamine）、ホスアミンアンモニウム（fosamine-ammonium）、イプフェンカルバゾン（ipfencarbazone）、アクロレイン（aclolein）、スルファミン酸アンモニウム（ammonium sulfamate）、ボラックス（borax）、クロロ酢酸（chloroacetic acid）、クロロ酢酸ナトリウム（sodium chloroacetate）、シアナミド（cyanamide）、メチルアルソン酸（methylarsonic acid）、ジメチルアルソン酸（dimethylarsinic acid）、ジメチルアルソン酸ナトリウム（sodium dimethylarsinate）、ジノターブ（dinoterb）、ジノターブアンモニウム（dinoterb-ammonium）、ジノターブジオールアミン（dinoterb-diolamine）、ジノターブアセテート（dinoterb-acetate）、ＤＮＯＣ、硫酸第一鉄（ferrous sulfate）、フルプロパネート（flupropanate）、フルプロパネートナトリウム（flupropanate-sodium）、メフルイジド（mefluidide）、メフルイジドジオールアミン（mefluidide-diolamine）、メタム（metam）、メタムアンモニウム（metam-ammonium）、メタムカリウム（metam-potassium）、メタムナトリウム（metam-sodium）、イソチオシアン酸メチル（methyl isothiocyanate）、ペンタクロロフェノール（pentachlorophenol）、ペンタクロロフェノールナトリウム（sodium pentachlorophenoxide）、ペンタクロロフェノールラウレート（pentachlorophenol laurate）、キノクラミン（quinoclamine）、硫酸（sulfuric acid）、ウレアサルフェート（urea sulfate）、ザンチノシン（xanthinosin）、ハービマイシン（herbimycin）、アングイノール（unguinol）、メタチロシン（metatyrosine）、サルメンチン（sarmentine）、タキシトミンA（thaxtominA）、メバロシジン（mevalocidin）、α-リモネン（alpha-limonene）、ピリバムベンズプロピル（pyribambenz-propyl）、ピリバムベンズイソプロピル（pyribambenz-isopropyl）、JS-913、KHG-23844、H-9201、SIOC-0163、SIOC-0171、SIOC-0172、SIOC-0285、SIOC-0426、SIOC-H-057、ZJ-0166、ZJ-1835、ZJ-0453、ZJ-0777、ZJ-0862、WO2008/096398（クミアイ化学）記載の化合物。

（１２）ザントモナス キャンペストリス（Xanthomonas campestris）、エピココロシルス ネマトソルス（Epicoccosirus nematosorus）、エピココロシルス ネマトスペラス（Epicoccosirus nematosperus）、エキセロヒラム モノセラス（Exserohilum monoseras）、ドレクスレラ モノセラス（Drechsrela monoceras）などのように植物に寄生することで除草効力を示すとされているもの。

他の除草剤の有効成分である上記化合物は、１種又は２種以上を適宜選択することができる。尚、他の除草剤の有効成分は、上記例示の化合物に限定されるものではない。

以下、実施例に従って本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例のみに限定されて解釈されるものではない。まず、本発明化合物の合成例を記載する。

合成例１
４−（５−（（３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル）チオ）−２−メチルフェニル）−５−メトキシ−２，６−ジメチルピリダジン−３（２Ｈ）−オン（後記化合物No.1-32）の合成
(1)窒素雰囲気下、２−ブロモ−４−ヨード−１−メチルベンゼン（1.0 g）、（４−メトキシフェニル）メタンチオール（520 mg）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（80 mg）、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（100 mg）及び１，４−ジオキサン溶液（10 mL）の混合溶液にジイソプロピルエチルアミン（1.2 mL）を加え、還流下で１時間反応させた。反応混合物を冷却し、水を加えた後、酢酸エチル（30 mL）で２回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下で留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン：酢酸エチル＝２０：１、容量比。以下同様。）で精製し、（３−ブロモ−４−メチルフェニル）（４−メトキシベンジル）スルファン（1.07 g、収率98％）を褐色オイルとして得た。このもののNMRスペクトルデータは以下の通りである。
¹H NMR (300MHz, CDCl₃): δ ppm =2.35(3H, s), 3.79(3H, s), 4.04(2H, s), 6.83(2H, d, J = 8.7Hz), 7.08-7.21(4H,m), 7.48(1H, d, J = 0.6Hz)

(2)窒素雰囲気下、（３−ブロモ−４−メチルフェニル）（４−メトキシベンジル）スルファン（1.07 g）、ビス（ピナコラト）ジボロン（1.26 g）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（120 mg）、トリシクロヘキシルホスフィン（150 mg）、酢酸カリウム（490 mg）及び１，４−ジオキサン（15 ml）の混合溶液を120℃で７時間反応させた。反応混合物を冷却し、セライトにより不溶の固形物を除去して、酢酸エチルで固形物を洗浄した。溶媒を減圧下で留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン：酢酸エチル＝２０：１）で精製し、２−（５−（（４−メトキシベンジル）チオ）−２−メチルフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（1.07 g、収率87%）を白色固体として得た。この精製物のNMRスペクトルデータは以下の通りである。
¹H NMR (300MHz, CDCl₃): δ ppm =1.38(12H, s), 2.48(3H, s), 3.77(3H, s), 4.03(2H, s), 6.80(2H, d, J = 8.4Hz), 7.04(1H, d, J = 8.1Hz), 7.17-7.27(3H,m), 7.76(1H, dd, J = 1.5Hz, J = 6.6Hz)

(3)２−（５−（（４−メトキシベンジル）チオ）−２−メチルフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（381 mg）、４−ブロモ−５−メトキシ−２，６−ジメチルピリダジン−３（２Ｈ）−オン（200 mg）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（40 mg）、炭酸ナトリウム（200 mg）、テトラブチルアンモニウムブロミド（144 mg）、１，４−ジオキン（6 ml）及び水（4 mL）の混合溶液を120℃で４５分間反応させた。反応混合物を冷却し、水を加えた後、酢酸エチル（20 ml）で２回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下で留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン：酢酸エチル＝１：１）で精製し、５−メトキシ−４−（５−（（４−メトキシベンジル）チオ）−２−メチルフェニル）−２，６−ジメチルピリダジン−３（２Ｈ）−オン（275 mg、収率81%）を白色固体として得た。この精製物のNMRスペクトルデータは以下の通りである。
¹H NMR (300MHz, CDCl₃): δ ppm =2.16(3H, s), 2.27(3H, s), 3.24(3H, s), 3.68(3H, s), 3.77(3H, s), 4.03(2H, s), 6.79(2H, d, J = 8.7Hz), 7.15-7.26(5H, m)

(4)５−メトキシ−４−（５−（（４−メトキシベンジル）チオ）−２−メチルフェニル）−２，６−ジメチルピリダジン−３（２Ｈ）−オン（275 mg）をトリフルオロ酢酸（2 ml）に溶解させ、60℃で３時間反応させた。反応混合物を冷却し、溶媒を減圧下で留去して４−（５−メルカプト−２−メチルフェニル）−５−メトキシ−２，６−ジメチルピリダジン−３（２Ｈ）−オン（190 mg、収率99%）を褐色固体として得た。

(5)前記工程(4)で得た４−（５−メルカプト−２−メチルフェニル）−５−メトキシ−２，６−ジメチルピリダジン−３（２Ｈ）−オン（190 mg）、２，３−ジクロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン（223 mg）、炭酸セシウム（336 mg）及びジメチルホルムアミド（5 ml）の混合溶液を60℃で３時間反応させた。反応混合物を冷却し、混合溶液に水を加えた後、酢酸エチル（20 ml）で２回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下で留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン：酢酸エチル＝３：２）で精製し、目的物（122 mg、収率39%）を白色固体として得た。精製物のNMRスペクトルデータは以下の通りである。
¹H NMR (300MHz, CDCl₃): δ ppm =2.24(3H, s), 2.30(3H, s), 3.53(3H, s), 3.73(3H, s), 7.36-7.38(2H, m), 7.48(1H, dd, J = 2.1Hz, J = 8.4Hz), 7.76(1H, dd, J = 0.6Hz, J = 2.1Hz), 8.33(1H, dd, J = 0.9Hz, J = 1.8Hz)。

合成例２
４−（５−(（３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル）チオ）−２−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチルピリダジン−３（２Ｈ）−オン（後記化合物No.1-2）の合成
４−（５−（（３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル）チオ）−２−メチルフェニル）−５−メトキシ−２，６−ジメチルピリダジン−３（２Ｈ）−オン（122 mg）をモルホリン（2 ml）に溶解させて封管した後、マイクロウェーブ照射下、140℃で50分間反応させた。反応終了後、過剰のモルホリンを留去し、残渣に酢酸を加えて酸性とした後、水層を酢酸エチル（10 ml）で２回抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下で留去して、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ヘプタン：酢酸エチル＝１：１）で精製し、目的物（51 mg、収率43%）を白色固体として得た。このものの融点は99-102℃であり、NMRスペクトルデータは以下の通りである。
¹H NMR (300MHz, CDCl₃): δ ppm =2.24(3H, s), 2.30(3H, s), 3.73(3H, s), 7.36-7.48 (3H, m), 7.79(1H, d, J = 1.8Hz), 8.32(1H, dd, J = 0.9Hz, J = 1.8Hz)。

次に、本発明化合物の代表例を第１表から第３表に挙げる。これらの化合物は、前記の合成例又は製造方法に基づいて合成することができる。第１表から第３表中、No.は化合物No.を、Meはメチル基を、Etはエチル基を、Prはノルマルプロピル基を、i-Prはイソプロピル基を、n-Buはノルマルブチル基を、t-Buはターシャリーブチル基を、c-Prはシクロプロピル基を、c-Hexはシクロヘキシル基を、Phはフェニル基を、Bnはベンジル基を各々示す。また、表中の「2,6-(Me)₂」はメチル基が２位及び６位に各々置換していることを示し、他の同様の記載もこれに準じる。
第１表から第３表の物性欄に記載の数値は融点（℃）であり、NMRと記載した化合物は第４表に¹H-NMRスペクトルデータを示す。

次に、本発明の試験例を記載する。
試験例1
1／300,000ヘクタールポットに畑作土壌をつめ、各種植物の種子を播種した。その後、植物が一定の葉令（（１）イヌビエ(barnyardgrass (Echinochloa crus-galli L.))；0.5〜2.9葉期、（２）メヒシバ(crabgrass (Digitaria sanguinalis L.))；0.5〜3.0葉期、（３）エノコログサ(green foxtail (Setaria viridis L.))；0.5〜3.2葉期、（４）カラスムギ(wild oat (Avena fatua L.))；0.4〜1.2葉期、（５）ネズミムギ(italian ryegrass (Lolium multiflorum Lam.))；0.4〜2.0葉期、（６）アオゲイトウ(redroot pigweed (Amaranthus retroflexus L.))；子葉〜2.2葉期、（７）イネ(rice (Oryza sativa L.))；0.2〜2.7葉期、（８）トウモロコシ(corn (Zea mays L.))；1.7〜3.6葉期、（９）コムギ(wheat (Triticum aestivum L.))；1.3〜2.3葉期、（10）ダイズ(soybean (Glycine max Merr.))；初生葉期）に達したとき、本発明化合物を通常の製剤方法に準じて調製した水和剤又は乳剤を所定の有効成分量となるように秤量し、1ヘクタール当り1000リットル相当の水（農業用展着剤（サーファクタントWK：丸和バイオケミカル株式会社製）を0.1容量％含有）に希釈した。調製した散布液を小型スプレーで茎葉処理した。
薬剤処理後、14日目に各種植物の生育状態を肉眼観察し、0（無処理区と同等）〜100（完全枯殺）の生育抑制率（％）で除草効果を評価し、第５表の結果を得た。

試験例2
1／300,000ヘクタールポットに畑作土壌をつめ、各種植物（(イヌビエ(barnyardgrass(Echinochloa crus-galli L.))、メヒシバ(crabgrass (Digitaria sanguinalis L.))、エノコログサ(green foxtail (Setaria viridis L.))、アオゲイトウ(redroot pigweed (Amaranthus retroflexus L.))、アメリカキンゴジカ(prickly sida (Sida spinosa L.))、イチビ(velvetleaf (Abutilon theophrasti MEDIC.))、イネ(rice (oryza sativa L.))、トウモロコシ(corn (Zea mays L.))、コムギ(wheat (Triticum aestivum L.))、ダイズ(soybean (Glycine max Merr.))）の種子を播種した。播種翌日、本発明化合物を通常の製剤方法に準じて調製した水和剤又は乳剤を所定の有効成分量となるように秤量し、１ヘクタール当り1000リットル相当の水に希釈し、小型スプレーで土壌処理した。
薬剤処理後、14日目に各種植物の生育状態を肉眼観察し、0（無処理区と同等）〜100（完全枯殺）の生育抑制率（％）で除草効果を評価し、第６表の結果を得た。

次に、本発明の製剤例を記載する。
・製剤例１
（１）本発明化合物 ７５ 重量部
（２）ゲロポンＴ−７７（商品名；ローヌ・プーラン社製）
１４．５ 重量部
（３）ＮａＣｌ １０ 重量部
（４）デキストリン ０．５ 重量部
以上の（１）〜（４）の各成分を高速混合細粒機に入れ、さらにそこへ２０％の水を加え造粒、乾燥することにより顆粒水和剤が得られる。

・製剤例２
（１）カオリン ７８ 重量部
（２）ラベリンＦＡＮ（商品名；第一工業製薬（株）製） ２ 重量部
（３）ソルポール５０３９（商品名；東邦化学工業（株）製） ５ 重量部
（４）カープレックス（商品名；ＤＳＬジャパン（株）製） １５ 重量部
以上の（１）〜（４）の成分の混合物と本発明化合物とを９：１の重量割合で混合することにより水和剤が得られる。

・製剤例３
（１）ハイフィラーＮｏ．１０（商品名；松村産業（株）製）３３ 重量部
（２）ソルポール５０５０（商品名；東邦化学工業（株）製） ３ 重量部
（３）ソルポール５０７３（商品名；東邦化学工業（株）製） ４ 重量部
（４）本発明化合物 ６０ 重量部
以上の（１）〜（４）の各成分を混合することにより水和剤が得られる。

・製剤例４
（１）本発明化合物 ４ 重量部
（２）ベントナイト ３０ 重量部
（３）炭酸カルシウム ６１．５ 重量部
（４）トキサノンＧＲ−３１Ａ（商品名；三洋化成工業（株）製）
３ 重量部
（５）リグニンスルホン酸カルシウム塩 １．５ 重量部
予め粉砕した（１）と、（２）及び（３）とを混合し、そこへ（４）、（５）及び水を加えて混合し、押出造粒する。その後、乾燥、整粒することにより粒剤が得られる。

・製剤例５
（１）本発明化合物 ３０ 重量部
（２）ジークライト（商品名；ジークライト（株）製） ６０ 重量部
（３）ニューカルゲン ＷＧ−１（商品名；竹本油脂（株）製）
５ 重量部
（４）ニューカルゲン ＦＳ−７（商品名；竹本油脂（株）製）
５ 重量部
上記（１）、（２）及び（３）を混合し、粉砕機を通した後、（４）を加えて混練後、押出造粒する。その後、乾燥、整粒することにより顆粒水和剤が得られる。

・製剤例６
（１）本発明化合物 ２８ 重量部
（２）ソプロポールＦＬ（商品名；ローヌ・プーラン社製） ２ 重量部
（３）ソルポール３５５（商品名；東邦化学工業（株）製） １ 重量部
（４）ＩＰソルベント１６２０（商品名；出光石油化学（株）製）
３２ 重量部
（５）エチレングリコール ６ 重量部
（６）水 ３１ 重量部
以上の（１）〜（６）の各成分を混合し、湿式粉砕機（ダイノーミル）を用いて粉砕することにより水性懸濁剤が得られる。

本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。さらに、各実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を組み合わせることにより、新しい技術的特徴を形成することができる。

本発明化合物は、類似する従来化合物に比して望ましくない植物への著しい除草活性の向上を実現する。また、作物への高い安全性を有する。それゆえ、本発明に係るピリダジノン系化合物又はその塩は、除草剤の有効成分として使用した場合に、優れた除草効果を示す。その適用範囲は、水田、畑地、果樹園、桑園などの農耕地、山林、農道、グランド、工場敷地などの非農耕地と多岐にわたり、適用方法も土壌処理、茎葉処理、湛水処理などを適宜選択できる。
なお、２０１６年３月３０日に出願された日本特許出願２０１６−０６７７９７号の明細書、特許請求の範囲、図面、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (5)

1. 一般式（I）：
   

   

   （式中、
   Ｘは-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ_２-又は-Ｎ(Ｙ)-であり；
   ＱはＺで置換されてもよい単環式アリール、Ｚで置換されてもよい単環式ヘテロアリール、Ｚで置換されてもよい二環式アリール又はＺで置換されてもよい二環式ヘテロアリールであり；
   Ｙは水素原子又はアルキルであり；
   Ｒ^１はアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ハロアルキル、Ｚで置換されてもよい単環式アリール、Ｚで置換されてもよい単環式アリールアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルスルフィニルアルキル、アルキルスルホニルアルキル、ジアルキルアミノアルキル、アルコキシアルキル、アミノ、ニトロ、アルキルカルボニルアルキル、アルコキシカルボニルアルキル又はヒドロキシカルボニルアルキルであり；
   Ｒ^２は水素原子、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル又はシアノであり；
   Ｒ^３はハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ニトロ、アミノ、アルキルカルボニル又はシクロアルキルであり；
   Ｒ^４は水素原子、アルキル、-Ｃ(Ｏ)Ｒ^６、-Ｃ(Ｓ)Ｒ^６、−ＳＲ^７、−ＳＯＲ^７、−ＳＯ_２Ｒ^７、Ｚで置換されてもよい単環式アリールアルキル、アルコキシアルキル、−CH(Ｊ^１)OCOOＪ^２、アルキルカルボニルアルキル、Ｚで置換されてもよい単環式アリール、Ｚで置換されてもよい単環式アリールカルボニルアルキル、アルケニル、アルコキシアルコキシアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、アルキニル、シアノアルキル、ハロアルコキシアルキル又はジアルキルアミノアルキルであり；
   Ｒ^６はアルキル、アルコキシ、モルホリノ、ジアルキルアミノ、（Ｚで置換されてもよい単環式アリール）（アルキル）アミノ、シクロアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ハロアルキル、アルキルチオ、アルケニル、アルキニル、アルコキシカルボニルアルキル、シクロアルキルアルキル、シアノアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、Ｚで置換されてもよい単環式アリール、Ｚで置換されてもよい単環式ヘテロアリール、Ｚで置換されてもよい単環式アリールアルキル、Ｚで置換されてもよい単環式アリールオキシ、Ｚで置換されてもよい単環式アリールチオ、Ｚで置換されてもよい単環式アリールオキシアルキル、Ｚで置換されてもよい単環式アリールチオアルキル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルコキシ、ハロアルコキシ、ハロアルコキシアルコキシ、アルキルチオアルコキシ、シクロアルコキシアルコキシ、Ｚで置換されてもよい単環式アリールアルコキシ、Ｚで置換されてもよい単環式アリールオキシアルコキシ、Ｚで置換されてもよい単環式ヘテロアリールオキシアルコキシ、アルケニルオキシアルコキシ、アルコキシアルコキシアルコキシ、アルキニルオキシ、アルケニルオキシ、ハロアルケニル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルチオアルコキシアルコキシ、シクロアルキルアルコキシ、シクロアルキルアルコキシアルコキシ、Ｚで置換されてもよい単環式アリールアルコキシアルコキシ、Ｚで置換されてもよい単環式ヘテロアリールアルコキシアルコキシ又はＺで置換されてもよいシクロアルコキシであり；
   Ｒ^７はアルキル、ハロアルキル、シクロアルキル又はＺで置換されてもよい単環式アリールであり；
   Ｚはハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、シクロアルキル、シアノ、ニトロ、-Ｃ(Ｏ)ＯＲ^５、ホルミル、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、−CH＝NOＪ^３又はジアルキルアミノカルボニルであり；
   Ｒ^５は水素原子又はアルキルであり；
   Ｊ^１は水素原子又はアルキルであり；
   Ｊ^２はアルキル又はシクロアルキルであり；
   Ｊ^３は水素原子、アルキルカルボニル又はアルコキシアルキルであり；
   ｎは０〜４の整数である）で表されるピリダジノン系化合物又はその塩。
2. 前記一般式（I）中、Ｘが-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ_２-又は-Ｎ(Ｙ)-であり；
   ＱがＺで置換されてもよい単環式アリール、Ｚで置換されてもよい単環式ヘテロアリール、Ｚで置換されてもよい二環式アリール又はＺで置換されてもよい二環式ヘテロアリールであり；
   Ｙが水素原子又はアルキルであり；
   Ｚがハロゲン、アルキル、ハロアルキル、シアノ、ニトロ又は-Ｃ(Ｏ)ＯＲ^５であり；
   Ｒ^１がアルキル、アルケニル、アルキニル又はシクロアルキルであり；
   Ｒ^２が水素原子、アルキル、ハロアルキル又はシクロアルキルであり；
   Ｒ^３がハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、アルコキシ、ハロアルコキシ又はシクロアルキルであり；
   Ｒ^４が水素原子、アルキル、-Ｃ(Ｏ)Ｒ^６又は−ＳＯ_２Ｒ^７であり；
   Ｒ^５が水素原子又はアルキルであり；
   Ｒ^６がアルキル、アルコキシ又はモルホリノであり；
   Ｒ^７がアルキルであり；
   ｎが１〜４の整数である、請求項１に記載のピリダジノン系化合物又はその塩。
3. 請求項１又は２に記載のピリダジノン系化合物又はその塩を有効成分として含有する除草剤。
4. 請求項１又は２に記載のピリダジノン系化合物又はその塩の除草有効量を、望ましくない植物又はそれが生育する場所に施用し、当該望ましくない植物を防除又はその生育を抑制する方法。
5. ピリダジノン系化合物又はその塩の施用量が0.1〜5,000ｇ/haである、請求項４に記載の方法。