PT2212378E - Material polimérico e processo para a sua produção - Google Patents

Material polimérico e processo para a sua produção Download PDF

Info

Publication number
PT2212378E
PT2212378E PT88433164T PT08843316T PT2212378E PT 2212378 E PT2212378 E PT 2212378E PT 88433164 T PT88433164 T PT 88433164T PT 08843316 T PT08843316 T PT 08843316T PT 2212378 E PT2212378 E PT 2212378E
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
weight
polymeric material
material according
mixture
polymer
Prior art date
Application number
PT88433164T
Other languages
English (en)
Inventor
Harald Schmidt
Christoph Hess
Johannes Mathar
Ralf Hackfort
Original Assignee
Biotec Biolog Naturverpack
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40257490&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PT2212378(E) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Biotec Biolog Naturverpack filed Critical Biotec Biolog Naturverpack
Publication of PT2212378E publication Critical patent/PT2212378E/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/18Plasticising macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2303/00Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08J2303/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/068Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing glycidyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Description

ΕΡ2212378Β1
DESCRIÇÃO "MATERIAL POLIMERICO E PROCESSO PARA A SUA PRODUÇÃO" A invenção é relativa a um material polimérico contendo amido, a um processo para a sua produção e a peças moldadas, folhas e/ou fibras produzidas a partir do material.
Os materiais poliméricos contendo amido do tipo referido no inicio são geralmente conhecidos. Aos bioplásticos de significado económico pertencem em particular o amido termoplástico ou o amido de processamento termoplástico (TPS) . 0 amido termoplástico é produzido em geral de amido nativo, como, por exemplo, amido de batata. De modo a tornar o amido nativo processável em termos termoplásticos, junta-se-lhe plastificantes, tais como sorbitol e/ou glicerina, e homogeneiza-se a mistura numa extrusora. 0 amido termoplástico distingue-se por um baixo teor de água, que é geralmente inferior a 12% em peso, em particular inferior a 6% em peso, em relação ao peso total do amido termoplástico. A produção e as propriedades do amido termoplástico encontram-se descritas, por exemplo, nas publicações EP 0 397 819 Bl, WO 91/16375 Al, EP 0 537 657 BI e EP 0 702 698 Bl. É possivel obter comercialmente o amido termoplástico, por exemplo, com o nome de marca "Bioplast® TPS" na forma de granulado da Biotec GmbH & Co. KG, Emmerich (Alemanha). A partir do US 5 635 550, conhece-se uma composição que contém amido termoplástico, bem como um polímero que funciona como meio de acoplamento e que é selecionado do grupo que consiste em poliolefinas, modificadas por grupos quimicamente funcionais reativos relativamente aos grupos hidroxilo funcionais do amido. A composição também pode conter um polímero termoplástico. 1 ΕΡ2212378Β1 A invenção teve por objetivo melhorar as propriedades mecânicas dos materiais contendo amido referidos no inicio, bem como dos produtos produzidos a partir dos mesmos (por exemplo, peças moldadas, folhas e/ou fibras).
Atinge-se este objetivo de acordo com a invenção por meio de um material polimérico, que pode ser obtido através da homogeneização de uma mistura contendo 40 a 85% em peso de amido e/ou derivado de amido, 15 a 55% em peso de emoliente e 0,01 a 7% em peso de um polímero contendo grupos epoxi, mediante a introdução de energia térmica e/ou mecânica e ajuste do teor de água da mistura para menos de 7% em peso.
As conceções vantajosas da invenção encontram-se descritas nas reivindicações dependentes.
Uma característica essencial do material polimérico contendo amido de acordo com a invenção é a adição de um polímero contendo grupos epoxi na sua produção. De forma surpreendente, constatou-se que a presença de polímeros contendo grupos epoxi como aditivo na produção de materiais poliméricos contendo amido leva a uma melhoria essencial das propriedades mecânicas do material, em particular da respetiva resistência à tração e da respetiva dilatação até rotura. O material polimérico de acordo com a invenção distingue-se por propriedades mecânicas extraordinárias. Assim, uma folha produzida a partir do material polimérico pode apresentar uma resistência à tração de acordo com a DIN 53455 de 2 a 10 N/mm2, em particular de 4 a 8 N/mm2, e/ou uma dilatação até rotura de acordo com a DIN 53455 de 80 a 200%, em particular de 120 a 180%. É possível obter o material de acordo com a invenção através da homogeneização de uma mistura contendo amido ou derivado de amido, emoliente e polímero contendo grupos 2 ΕΡ2212378Β1 epoxi. A produção de polímeros termoplásticos contendo amido através da homogeneização de uma mistura de partida contendo amido é geralmente conhecida e é usualmente realizada numa extrusora. Os processos de produção apropriados para polímeros termoplásticos contendo amido encontram-se descritos, por exemplo, nas publicações EP 0 397 819 Bl, WO 91/16375 Al, EP 0 537 657 BI e EP 0 702 698 BI . O amido ou o derivado de amido empregue na produção do material de acordo com a invenção é preferencialmente selecionado de amido de batata, amido de tapioca, amido de arroz e amido de milho nativos.
Em conformidade com uma forma de execução preferida da invenção, a mistura contém de 45 a 80% em peso, em particular de 50 a 75% em peso, de preferência de 55 a 72% em peso, ainda mais preferencialmente de 58 a 70% em peso, com total preferência 59 a 67% em peso, de amido e/ou derivado de amido. O emoliente ou o plastificante para a produção do material de acordo com a invenção é preferencialmente selecionado do grupo composto por etilenoglicol, propilenoglicol, glicerina, 1,4-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,5-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2,6-hexanotriol, 1,3,5-hexanotriol, neopentilglicol, acetato de sorbitol, diacetato de sorbitol, monoetoxilato de sorbitol, dietoxilato de sorbitol, hexaetoxilato de sorbitol, dipropoxilato de sorbitol, aminossorbitol, tri-hidroximetilaminometano, glicose/PEG, o produto de reação de óxido de etileno com glicose, monoetoxilato de trimetilolpropano, monoacetato de manitol, monoetoxilato de manitol, butilglicosídeo, monoetoxilato de glicose, a-metilglicosídeo, o sal de sódio de carboximetilsorbitol, monoetoxilato de poliglicerina, eritritol, pentaeritrito, 3 ΕΡ2212378Β1 arabitol, adonitol, xilitol, manitol, iditol, galactitol, alitol, sorbitol, álcoois polivalentes em geral, éster de glicerina, formamida, N-metilformamida, DMSO, monoglicéridos e diglicéridos, alquilamidas, polióis, trimetilolpropano, álcool polivinilico com 3 a 20 unidades de repetição, poliglicerinas com 2 a 10 unidades de repetição, bem como os respetivos derivados e/ou as respetivas misturas. Entram em linha de conta sobretudo a glicerina e/ou o sorbitol como emolientes. O emoliente apresenta preferencialmente um parâmetro de solubilidade (parâmetro Hildebrand) d(SI) de 30 a 50 MPa1/2 dentro de uma gama de temperatura de cerca de 150 a 300 °C. O teor de emoliente na mistura é preferencialmente de 20 a 50% em peso, em particular de 25 a 45% em peso, mais preferencialmente de 28 a 42% em peso, mais preferencialmente de 30 a 40% em peso e, com total preferência, de 35 a 38% em peso, em relação a toda a composição. O material polimérico de acordo com a invenção contém ainda um polímero contendo grupos epoxi, tratando-se preferencialmente de um copolímero contendo grupos epoxi. Os polímeros ou copolímeros contendo grupos epoxi tratam-se em particular daqueles que apresentam um peso molecular (Mw) de 1.000 a 25.000, em particular de 3.000 a 10.000. O polímero contendo grupos epoxi trata-se preferencialmente de um polímero contendo (met)acrilato de glicidilo. Um polímero contendo (met)acrilato de glicidilo apropriado é, por exemplo, um copolímero de (a) estireno e/ou etileno e/ou metacrilato de metilo e/ou acrilato de metilo e (b) (met)acrilato de glicidilo. Mesmo muito apropriado como polímero contendo (met)acrilato de gl icidilo é um copolímero que é selecionado do grupo composto por estireno-metacrilato de metilo-metacrilato de glicidilo, etileno-acrilato de metilo-metacrilato de 4 ΕΡ2212378Β1 glicidilo e etileno-metacrilato de glicidilo. 0 (met)acrilato de glicidilo encontra-se ai presente preferencialmente numa quantidade de 1 a 60% em peso, em particular de 5 a 55% em peso, ainda preferencialmente de 45 a 52% em peso, em relação a toda a composição do polimero contendo (met)acrilato de glicidilo.
Os polímeros contendo grupos epoxi tratam-se ainda de copolímeros contendo grupos epoxi à base de estireno, etileno, éster do ácido acrílico e/ou éster do ácido metacrílico. A mistura contém preferencialmente 0,01 a 5% em peso, em particular 0,05 a 3% em peso, ainda mais preferencialmente 0,1 a 2% em peso de polímero contendo grupos epoxi, em relação a toda a composição. A mistura pode conter, a par dos componentes principais amido ou derivado de amido, emolientes, polímero contendo grupos epoxi e água, ainda aditivos usuais, tais como, por exemplo, auxiliares de processamento, emolientes, estabilizadores, agente ignífugos e/ou substâncias de carga.
Além disso, a mistura também pode conter ainda outros materiais poliméricos, em particular polímeros termoplásticos biodegradáveis. Deste modo, é possível produzir combinações poliméricas, contendo amido termoplástico e pelo menos outro material termoplástico, em particular poliéster termoplástico. Como outro material termoplástico, é possível adicionar em particular polímeros biodegradáveis, tais como poliésteres, poliéster-amidas, poliéster-uretanos e/ou álcool polivinílico. Em termos preferenciais, a mistura não contém porém, a par de amido termoplástico, nenhuns outros polímeros termoplásticos biodegradáveis, em particular nenhuns outros polímeros termoplásticos biodegradáveis de acordo com a EN 13432. Em conformidade com outra forma de execução preferida, a mistura não contém outros polímeros termoplásticos além do 5 ΕΡ2212378Β1 amido termoplástico.
Na produção do material polimérico de acordo com a invenção, homogeneíza-se a mistura. É possível realizar a homogeneização por meio de medidas familiares ao especialista opcionais, praticadas na tecnologia dos plásticos. Em termos preferenciais, realiza-se a homogeneização da mistura por meio de dispersão, agitação, amassamento e/ou extrusão. Em conformidade com uma forma de execução preferida da invenção, atuam forças de cisalhamento na mistura aguando da homogeneização. Os processos de produção apropriados para polímeros termoplásticos contendo amido, que também podem ser empregues na produção do material polimérico de acordo com a invenção, encontram-se descritos, por exemplo, nas publicações EP 0 397 819 Bl, WO 91/16375 Al, EP 0 537 657 BI e EP 0 702 698 Bl.
Em conformidade com uma forma de execução preferida da invenção, aquece-se a mistura durante a homogeneização (por exemplo, na extrusora), preferencialmente para uma temperatura de 90 a 200°C, em particular de 120 a 180°C, ainda preferencialmente de 130 a 160°C.
Na produção do material polimérico de acordo com a invenção, ajusta-se o teor de água da mistura para menos de 7% em peso. Preferencialmente, ajusta-se o teor de água da mistura para 1,5 a 6% em peso, com total preferência 1,5 a 3% em peso. Constatou-se que, no caso dos teores de água indicados (em particular < 6% em peso), é possível conseguir uma melhor fluidez do material na extrusora, bem como uma menor formação de microbolhas.
Em termos preferenciais, ajusta-se o teor de água da mistura para pelo menos 1% em peso, em particular pelo menos 1,5% em peso, podendo caso contrário ocorrer facilmente processos de oxidação de origem térmica e, com isso, colorações indesejadas do produto.
Em termos preferenciais, ajusta-se o teor de água por 6 ΕΡ2212378Β1 meio de secagem durante a homogeneização. É possível realizar a operação de secagem, por exemplo, através de desgaseificação da mistura ou da massa fundida, convenientemente através de remoção do vapor de água durante a extrusão.
Em conformidade com outra forma de execução preferida da invenção, o material polimérico de acordo com a invenção possui propriedades termoplásticas. Em termos preferenciais, o material é passível de processamento termoplástico.
Os materiais poliméricos de acordo com a invenção adequam-se aos mais variados fins. Os materiais de acordo com a invenção adequam-se em particular à produção de peças moldadas, folhas ou fibras. Por conseguinte, a invenção é também relativa às peças moldadas, folhas ou fibras produzidas a partir dos materiais de acordo com a invenção.
Por fim, a invenção é também relativa a um processo para a produção de um material polimérico, caracterizado pelas seguintes etapas processuais: (a) produção de uma mistura contendo 40 a 85% em peso de amido e/ou de derivado de amido, 15 a 55% em peso de emoliente e 0,01 a 7% em peso de um polímero contendo grupos epoxi, (b) homogeneização da mistura mediante a introdução de energia térmica e/ou mecânica e (c) ajuste do teor de água da mistura para menos de 7% em peso.
Seguidamente, a invenção é descrita em maior detalhe com base em exemplos de execução. 7 ΕΡ2212378Β1
Exemplo 1
Produção de amido termoplástico contendo glicidilo (TPS)
Uma mistura de amido de batata nativo, glicerina, sorbitol e copolímero contendo grupos epoxi à base de estireno-metacrilato de metilo-metacrilato de glicidilo, nas relações de quantidade abaixo indicadas, foi deitada numa extrusora de fuso duplo. Como polímero contendo grupos epoxi (aditivo de glicidilo), empregou-se um copolímero estatístico à base de estireno-metacrilato de metilo-metacrilato de glicidilo com um peso molecular Mw de cerca de 6800 e um peso equivalente de grupo epoxi de 285 g/mol (Aditivo A). A mistura foi misturada de forma intensiva na extrusora a uma temperatura de 130 a 160°C, tendo a massa fundida sido ao mesmo tempo desgaseifiçada, de modo a retirar água da mistura. Deu-se origem a uma massa fundida homogénea, que pôde ser removia e granulada. O teor de água da massa de processamento termoplástico homogeneizada do modo descrito era de 2 a 4% em peso.
Através da mistura e da homogeneização do amido nativo com glicerina e sorbitol, fragmentou-se as estruturas cristalinas do amido, encontrando-se assim o amido termoplástico originado em grande parte amorfo. Em contraste com isso, o amido desestruturado, que pode ser produzido a partir de amido nativo através, por exemplo, de aquecimento em água, apresenta ainda uma certa cristalinidade. A adição de polímero contendo glicidilo leva a uma ligação química intramolecular e intermolecular de amido, glicerina e sorbitol, que atua de forma significativa nas propriedades mecânicas do amido termoplástico produzido. A partir do material produzido, fabricou-se folhas com uma espessura de cerca de 250 pm através de extrusão de folha plana.
Para isso, deitou-se o granulado numa extrusora de 8 ΕΡ2212378Β1 fuso único (L/D = 24, inserção arrefecida, crivo com prato perfurado, 450 pm), fundiu-se nos 155°C, fez-se sair através de um bocal de boca larga ("geometria tipo cabide"), fenda do bocal de 0,25 mm, na forma de folha plana e removeu-se.
Exemplo 2
Influência do aditivo de glicidilo nas propriedades mecânicas de folhas de amido termoplástico (TPS)
Produziu-se um amido termoplástico de amido de batata nativo (70% em peso), glicerina (23,5% em peso), sorbitol (5,5 a 6,5% em peso) e copolímero contendo grupo epoxi à base de estireno-metacrilato de metilo-metacrilato de glicidilo como aditivo de glicidilo de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. A guantidade do aditivo de glicidilo variou entre 0 e 1% em peso em detrimento do sorbitol.
Como polímero contendo grupos epoxi (aditivo de glicidilo), empregou-se um copolímero estatístico à base de estireno-metacrilato de metilo-metacrilato de glicidilo com um peso molecular Mw de cerca de 6800 e um peso equivalente de grupos epoxi de 285 g/mol (Aditivo A).
Após se ter composto as diversas variantes de formulação, produziu-se e caracterizou-se folhas.
Na primeira experiência parcial, determinou-se as propriedades mecânicas resistência à tração (RT) e dilatação até rotura (DR) de folhas de TPS com diferentes teores de aditivo de glicidilo. A Figura 1 mostra a aplicação resultante.
Depreende-se da Figura 1 que um aumento da concentração de aditivo de glicidilo está relacionado com um aumento da resistência à tração, com um retrocesso ao mesmo tempo da dilatação até à rotura (elasticidade). Enquanto com um maior teor de aditivo de glicidilo ocorre 9 ΕΡ2212378Β1 um aumento linear da resistência à tração, a dilatação até à rotura decresce de modo linear.
Sem se ficar ligado a uma determinada teoria, este efeito é elucidado de acordo com o conhecimento atual como se segue: parte-se do principio que ocorre uma transformação notória do aditivo de glicidilo com o amido termoplástico. Para os grupos epoxi do prolongador de cadeia, encontram-se disponíveis em suficiente grau funções álcool do amido e do emoliente também presente na fórmula para uma reação. É improvável que uma reação exclusiva ou preferida do aditivo de qlicidilo com o emoliente de baixo peso molecular (glicerina, sorbitol) do amido termoplástico (relação de quantidade dos grupos reativos de álcool amido : emoliente na fórmula cerca de 1, 6 : 1) tenha tido por consequência uma influência assim significativa nas propriedades mecânicas determinadas (teor de aditivo selecionado máximo da fórmula apenas de 1% em peso). Em vez disso, o aumento da resistência à tração com um retrocesso ao mesmo tempo da dilatação até à rotura (elasticidade) será explicado por uma reticulação covalente do amido (intramolecular e intermolecular) causada pelo aditivo.
Exemplo 3
Influência do teor de amido no amido termoplástico contendo glicidilo nas propriedades mecânicas das folhas produzidas a partir dele
Numa segunda experiência, determinou-se o efeito de um maior teor de amido no amido termoplástico contendo glicidilo sobre as propriedades mecânicas das folhas correspondentes.
Produziu-se um amido termoplástico de amido de batata nativo (62,4 a 65,5% em peso), glicerina (30,6% em peso), sorbitol (2,9 a 6,5% em peso) e copolímero contendo grupos 10 ΕΡ2212378Β1 epoxi como aditivo de glicidilo (0,5 ou 1,0% em peso), de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. A quantidade de amido de batata nativo variou neste caso em detrimento do sorbitol entre 62,4 e 65,5% em peso. A quantidade do aditivo de glicidilo também variou em detrimento do sorbitol entre 0,5 e 1,0% em peso.
Como polimero contendo grupos epoxi (aditivo de glicidilo) , empregou-se um copolimero estatístico à base de estireno-metacrilato de metilo-metacrilato de glicidilo com um peso molecular Mw de cerca de 6800 e um peso equivalente de grupos epoxi de 285 g/mol (Aditivo A).
Como fórmula comparativa, produziu-se um amido termoplástico (TPS) sem aditivo de glicidilo de amido de batata nativo (62,4% em peso), glicerina (22,8% em peso) e sorbitol (14,8% em peso) de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1 (TPS padrão).
Os resultados encontram-se apresentados na Figura 2.
Depreende-se da Figura 2 que, através do aumento do teor de amido, é possível aumentar mais a resistência à tração da folha de TPS já aumentada pelo aditivo de glicidilo. A dilatação até rotura para uma folha padrão superior a 200% desceu, na experiência realizada, para cerca de 50%. Os valores de resistência conseguidos no Exemplo 2 (F 1) podem ser assim mais aumentados através do aumento do teor de amido. A elasticidade das folhas (dilatação até à rotura) decresceu em conformidade com isso.
Em resultado disso é possível, com base nas experiências realizadas, constatar que o aditivo de glicidilo empregue produz efeitos significativos nas propriedades mecânicas das folhas de TPS. Através da mistura de 0,5% (1%) de aditivo de glicidilo na fórmula de TPS, é possível mais do que duplicar (quadruplicar) a resistência à tração. De forma correspondente, o aditivo reduz a elasticidade da folha em 25% (50%). Na área 11 ΕΡ2212378Β1 estudada, os efeitos são proporcionais ou antiproporcionais à concentração de aditivo. Podem ainda ser mais reforçados através de aumento do teor de amido. A invenção foi anteriormente descrita de forma exemplificativa com base em exemplos de execução. Neste caso, entende-se que a invenção não se limita aos exemplos de execução descritos. Em vez disso, o especialista tem à sua disposição, no âmbito da invenção, inúmeras possibilidades de variação e de modificação, e o âmbito de proteção da invenção é determinado em particular pelas reivindicações que se seguem. 12 ΕΡ2212378Β1
DOCUMENTOS REFERIDOS NA DESCRIÇÃO
Esta lista de documentos referidos pelo autor do presente pedido de patente foi elaborada apenas para informação do leitor. Não é parte integrante do documento de patente europeia. Não obstante o cuidado na sua elaboração, o IEP não assume qualquer responsabilidade por eventuais erros ou omissões.
Documentos de patente referidos na descrição • EP 0397819 BI [0002] [0011] [0023] • WO 9116375 AI [0002] [0011] [0023] • EP 0537657 BI [0002] [0011] [0023] • EP 0702698 BI [0002] [0011] [0023]
Lisboa, 16 de Outubro de 2014 13

Claims (30)

  1. ΕΡ2212378Β1 REIVINDICAÇÕES 1. Material polimérico, que pode ser obtido através da homogeneização de uma mistura contendo - 40 a 85% em peso de amido e/ou de derivado de amido, - 15 a 55% em peso de emoliente e - 0,01 a 7% em peso de um polímero contendo grupos epoxi, mediante a introdução de energia térmica e/ou mecânica, e ajuste do teor de água da mistura para menos de 7% em peso.
  2. 2. Material polimérico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a mistura conter 45 a 80% em peso, em particular 50 a 75% em peso, de preferência 55 a 72% em peso, mais preferencialmente 58 a 70% em peso, com total preferência 59 a 67% em peso, de amido e/ou de derivado de amido.
  3. 3. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a mistura conter 20 a 50% em peso, em particular 25 a 45% em peso, de preferência 28 a 42% em peso, mais preferencialmente 30 a 40% em peso e, com total preferência, 35 a 38% em peso, de emoliente.
  4. 4. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a mistura conter 0,01 a 5% em peso, em particular 0,05 a 3% em peso, mais preferencialmente 0,1 a 2% em peso, de polímero contendo grupo epoxi.
  5. 5. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o material polimérico de acordo com a EN 13432 ser biodegradável. 1 ΕΡ2212378Β1
  6. 6. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o emoliente ser selecionado do grupo composto por etilenoglicol, propilenoglicol, glicerina, 1,4-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,5-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2,6-hexanotriol, 1,3,5-hexanotriol, neopentilglicol, acetato de sorbitol, diacetato de sorbitol, monoetoxilato de sorbitol, dietoxilato de sorbitol, hexaetoxilato de sorbitol, dipropoxilato de sorbitol, aminossorbitol, tri-hidroximetilaminometano, glicose/PEG, o produto de reação de óxido de etileno com glicose, monoetoxilato de trimetilolpropano, monoacetato de manitol, monoetoxilato de manitol, butilglicosídeo, monoetoxilato de glicose, a-metilglicosídeo, o sal de sódio de carboximetilsorbitol, monoetoxilato de poliglicerina, eritritol, pentaeritrito, arabitol, adonitol, xilitol, manitol, iditol, galactitol, alitol, sorbitol, álcoois polivalentes em geral, éster de glicerina, formamida, N-metilformamida, DMSO, monoglicéridos e diglicéridos, alquilamidas, polióis, trimetilolpropano, álcool polivinílico com 3 a 20 unidades de repetição, poliglicerinas com 2 a 10 unidades de repetição, bem como os respetivos derivados e/ou as respetivas misturas.
  7. 7. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o emoliente apresentar um parâmetro de solubilidade (parâmetro Hildebrand) d (SI) de 30 a 50 MPa1/2 dentro de uma gama de temperatura de cerca de 150 a 300°C.
  8. 8. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a mistura conter glicerina e/ou sorbitol como emoliente. 2 ΕΡ2212378Β1 ΕΡ2212378Β1 polimérico de acordo com uma das anteriores, caracterizado por o teor de água ajustado para 1,5 a 6% em peso, com total a 3% em peso. polimérico anteriores, epoxi ser um
  9. 9. Material reivindicações da mistura ser preferência 1,5
  10. 10. Material reivindicações contendo grupos
  11. 11. Material polimérico reivindicações anteriores, contendo grupos epoxi (met)acrilato de glicidilo. de acordo com uma das caracterizado por o polímero copolimero. de acordo com uma das caracterizado por o polímero ser um polímero contendo
  12. 12. Material polimérico de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por o polímero contendo (met)acrilato de glicidilo ser um copolimero de (a) estireno e/ou etileno e/ou metacrilato de metilo e/ou acrilato de metilo e (b) (met)acrilato de glicidilo.
  13. 13. Material polimérico de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizado por o polímero contendo (met)acrilato de glicidilo ser um copolimero contendo grupos epoxi à base de estireno, etileno, éster do ácido acrílico e/ou éster do ácido metacrílico.
  14. 14. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações 11 a 13, caracterizado por o polímero contendo (met)acrilato de glicidilo ser um copolimero selecionado do grupo composto por estireno-metacrilato de metilo-metacrilato de glicidilo, etileno-acrilato de metilo-metacrilato de glicidilo e metacrilato de etileno-glicidilo. 3 ΕΡ2212378Β1
  15. 15. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações 11 a 14, caracterizado por o polímero contendo (met)acrilato de glicidilo conter (met)acrilato de glicidilo numa quantidade de 1 a 60% em peso, em particular de 5 a 55% em peso, mais preferencialmente de 45 a 52% em peso, em relação a toda a composição do polímero contendo (met)acrilato de glicidilo.
  16. 16. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o polímero contendo grupos epoxi apresentar um peso molecular (Mw) de 1.000 a 25.000, em particular de 3.000 a 10.000.
  17. 17. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por se realizar a homogeneização da mistura através de dispersão, agitação, amassamento e/ou extrusão.
  18. 18. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por se realizar a homogeneização da mistura através de extrusão.
  19. 19. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por se realizar a homogeneização da mistura através da atuação de forças de cisalhamento sobre a mistura.
  20. 20. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por se aquecer a mistura, aquando da homogeneização ou da extrusão, para uma temperatura de 90 a 200°C, em particular de 120 a 180°C, mais preferencialmente de 130 a 160°C.
  21. 21. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por se ajustar o 4 ΕΡ2212378Β1 teor de água da mistura para menos de 5% em peso, em particular menos de 3% em peso, mais preferencialmente menos de 3% em peso.
  22. 22. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por se ajustar o teor de água da mistura durante a homogeneização.
  23. 23. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por se ajustar o teor de água da mistura através de desgaseif icação da mistura, em particular através de desgaseificação da massa fundida.
  24. 24. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por se ajustar o teor de água da mistura através de secagem da mistura durante a homogeneização ou extrusão.
  25. 25. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o material polimérico ser passível de processamento termoplástico.
  26. 26. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por uma folha produzida a partir do material polimérico apresentar uma resistência à tração de acordo com a DIN 53455 de 2 a 10 N/mm2, em particular de 4 a 8 N/mm2.
  27. 27. Material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por uma folha produzida a partir do material polimérico apresentar uma dilatação até rotura de acordo com a DIN 53455 de 80 a 200%, em particular de 120 a 180%. 5 ΕΡ2212378Β1
  28. 28. Utilização de um material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, na produção de peças moldadas, folhas ou fibras.
  29. 29. Peças moldadas, folhas ou fibras contendo um material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores.
  30. 30. Processo para a produção de um material polimérico de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por ter as seguintes etapas processuais: (a) produção de uma mistura contendo - 40 a 85% em peso de amido e/ou de derivado de amido - 15 a 55% em peso de emoliente e - 0,01 a 7% em peso de um polímero contendo grupos epoxi, (b) homogeneização da mistura mediante a introdução de energia térmica e/ou mecânica e (c) ajuste do teor de água da mistura para menos de 7% em peso. Lisboa, 16 de Outubro de 2014 6
PT88433164T 2007-10-22 2008-10-22 Material polimérico e processo para a sua produção PT2212378E (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007050770A DE102007050770A1 (de) 2007-10-22 2007-10-22 Polymeres Material und Verfahren zu dessen Herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PT2212378E true PT2212378E (pt) 2014-10-27

Family

ID=40257490

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT88433164T PT2212378E (pt) 2007-10-22 2008-10-22 Material polimérico e processo para a sua produção

Country Status (16)

Country Link
US (1) US8563652B2 (pt)
EP (1) EP2212378B1 (pt)
JP (1) JP5587194B2 (pt)
CN (1) CN101835836B (pt)
AU (1) AU2008316498B2 (pt)
BR (1) BRPI0817531B1 (pt)
CA (1) CA2703302C (pt)
DE (1) DE102007050770A1 (pt)
DK (1) DK2212378T3 (pt)
ES (1) ES2517600T3 (pt)
HK (1) HK1143599A1 (pt)
IL (1) IL204592A (pt)
PL (1) PL2212378T3 (pt)
PT (1) PT2212378E (pt)
RU (1) RU2010120652A (pt)
WO (1) WO2009053382A1 (pt)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010048176A1 (en) * 1995-04-14 2001-12-06 Hans G. Franke Resilient biodegradable packaging materials
DE102007050769A1 (de) * 2007-10-22 2009-04-23 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Polymeres Material und Verfahren zu dessen Herstellung
FR2927088B1 (fr) * 2008-02-01 2011-02-25 Roquette Freres Compositions thermoplastiques a base d'amidon plastifie et procede de preparation de telles compositions.
FR2927084B1 (fr) * 2008-02-01 2011-02-25 Roquette Freres Procede de preparation de compositions thermoplastiques a base d'amidon plastifie et compositions ainsi obtenues.
CN102321249B (zh) * 2011-06-30 2013-01-16 无锡碧杰生物材料科技有限公司 一种热塑性淀粉和生物降解聚酯/淀粉复合材料及其制备
EP2784114B1 (en) 2013-03-26 2016-01-13 Sociedad Anónima Minera Catalano-Aragonesa Bio-based and biodegradable polymer
EP2984138B1 (de) * 2013-04-10 2017-10-04 BIOTEC Biologische Naturverpackungen GmbH & Co. KG Polymerzusammensetzung
DE102014018018B4 (de) 2014-12-08 2018-03-15 Arntz Beteiligungs Gmbh & Co. Kg Kraftübertragungsriemen
US11111363B2 (en) 2015-06-30 2021-09-07 BiologiQ, Inc. Articles formed with renewable and/or sustainable green plastic material and carbohydrate-based polymeric materials lending increased strength and/or biodegradability
US11879058B2 (en) 2015-06-30 2024-01-23 Biologiq, Inc Yarn materials and fibers including starch-based polymeric materials
US11674018B2 (en) 2015-06-30 2023-06-13 BiologiQ, Inc. Polymer and carbohydrate-based polymeric material blends with particular particle size characteristics
US11046840B2 (en) 2015-06-30 2021-06-29 BiologiQ, Inc. Methods for lending biodegradability to non-biodegradable plastic materials
US11926940B2 (en) 2015-06-30 2024-03-12 BiologiQ, Inc. Spunbond nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials
US11674014B2 (en) 2015-06-30 2023-06-13 BiologiQ, Inc. Blending of small particle starch powder with synthetic polymers for increased strength and other properties
US11926929B2 (en) 2015-06-30 2024-03-12 Biologiq, Inc Melt blown nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials
EP3511373A1 (de) 2018-01-11 2019-07-17 Agrana Beteiligungs- Aktiengesellschaft Thermoplastische stärke
CN111607043B (zh) * 2020-05-22 2022-06-24 广州悦清再生医学科技有限公司 一种隐形眼镜材料及其制备方法及隐形眼镜

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE66735B1 (en) 1988-11-03 1996-02-07 Biotec Biolog Naturverpack Thermoplastically workable starch and a method for the manufacture thereof
US5409973A (en) * 1989-08-07 1995-04-25 Butterfly S.R.L. Polymer composition including destructured starch and an ethylene copolymer
CH680590A5 (pt) 1990-04-26 1992-09-30 Biotec Biolog Naturverpack
US5412005A (en) * 1991-05-03 1995-05-02 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
CA2114638C (en) 1991-08-07 2000-09-12 Pai-Chuan Wu A biodegradable film and method of making same
DE4134190A1 (de) 1991-10-16 1993-04-22 Tomka Ivan Verfahren zur verbesserung der mechanischen eigenschaften von ein- oder mehrschichtfolien
CN1071878A (zh) * 1991-10-25 1993-05-12 伊凡·汤姆卡 由部分淀粉组成的单层薄膜或多层薄膜
US6242102B1 (en) * 1991-12-26 2001-06-05 Biotec Biologische Natuverpackungen Gmbh & Co., Kg Single or multilayer foil having a layer containing thermoplastically processable starch
BE1005694A3 (fr) 1992-02-07 1993-12-21 Solvay Composition a base d'amidon.
US5635550A (en) 1992-02-07 1997-06-03 Solvay (Societe Anonyme) Starch-based composition
WO1993019125A1 (en) * 1992-03-20 1993-09-30 Iowa State University Research Foundation, Inc. Water-resistant starch-protein thermoplastics
DE4237535C2 (de) * 1992-11-06 2000-05-25 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubare Polymermischung, ein Verfahren und eine Folie
US5844023A (en) * 1992-11-06 1998-12-01 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh Biologically degradable polymer mixture
JP2651884B2 (ja) 1993-04-30 1997-09-10 筒中プラスチック工業株式会社 生分解性を有する澱粉系組成物
DE4317696C1 (de) * 1993-05-27 1994-12-22 Biotec Biolog Naturverpack Verfahren zur Herstellung von gekörnter, thermoplastischer Stärke
US5589518A (en) * 1994-02-09 1996-12-31 Novamont S.P.A. Biodegradable foamed articles and process for the preparation thereof
IT1274603B (it) * 1994-08-08 1997-07-18 Novamont Spa Materiali espansi plastici biodegradabili
DE59506810D1 (de) * 1994-12-22 1999-10-14 Biotec Biolog Naturverpack Technische und nichttechnische textile erzeugnisse sowie verpackungsmaterialien
DE59610506D1 (de) * 1995-04-07 2003-07-10 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubare polymermischung
AT405287B (de) * 1995-05-11 1999-06-25 Teich Ag Verwendung von weichmachern für die thermoplastifizierung von stärke
US6479164B1 (en) * 1996-02-05 2002-11-12 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Method for preparing composite materials from renewable raw materials
US5665786A (en) * 1996-05-24 1997-09-09 Bradley University Biodegradable polyester and natural polymer compositions and expanded articles therefrom
US5821286A (en) * 1996-05-24 1998-10-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer compositions and films therefrom
DE19624641A1 (de) * 1996-06-20 1998-01-08 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubarer Werkstoff, bestehend im wesentlichen aus oder auf Basis thermoplastischer Stärke
US6893527B1 (en) * 1996-06-28 2005-05-17 William M. Doane Biodegradable polyester and natural polymer laminates
JP3474063B2 (ja) 1996-07-08 2003-12-08 積水化学工業株式会社 生分解性樹脂組成物
WO1998006755A1 (de) * 1996-08-09 1998-02-19 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh Thermoplastisch verarbeitbare stärke bzw. stärkederivat-polymermischungen
JP3773335B2 (ja) 1996-10-04 2006-05-10 ダイセル化学工業株式会社 生分解性脂肪族ポリエステル樹脂−でん粉組成物
AU724397B2 (en) * 1996-11-05 2000-09-21 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions comprising starch and thermoplastic polymer
JPH10152602A (ja) 1996-11-25 1998-06-09 Sekisui Chem Co Ltd 生分解性樹脂組成物
JP3933315B2 (ja) 1997-08-19 2007-06-20 三井化学株式会社 複合樹脂組成物
US5922379A (en) * 1998-05-05 1999-07-13 Natural Polymer International Corporation Biodegradable protein/starch-based thermoplastic composition
DE19822979A1 (de) * 1998-05-25 1999-12-02 Kalle Nalo Gmbh & Co Kg Folie mit Stärke oder Stärkederivaten und Polyesterurethanen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
IT1303553B1 (it) * 1998-09-01 2000-11-14 Novamont Spa Composizioni biodegradabili comprendenti amido ed esteri di cellulosa.
KR100523480B1 (ko) 1998-11-09 2006-01-12 주식회사 새 한 생분해성 수지 조성물
US6191196B1 (en) * 1999-04-12 2001-02-20 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polymer compositions, methods for making same and articles therefrom
US6515054B1 (en) * 1999-11-02 2003-02-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Biodegradable resin composition and its molded product
US6605657B1 (en) * 1999-12-27 2003-08-12 Polyvalor Societe En Commandite Polymer compositions containing thermoplastic starch
US6231970B1 (en) * 2000-01-11 2001-05-15 E. Khashoggi Industries, Llc Thermoplastic starch compositions incorporating a particulate filler component
EP1148067A1 (en) * 2000-04-18 2001-10-24 Coöperatieve Verkoop- en Productievereniging van Aardappelmeel en Derivaten 'AVEBE' B.A. Extrusion of high amylopectin starch
AU2001276597A1 (en) * 2000-08-11 2002-02-25 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh And Co.Kg Biodegradable polymeric blend
JP4032656B2 (ja) * 2001-03-16 2008-01-16 東レ株式会社 樹脂成形品およびその製造方法
KR100458042B1 (ko) * 2001-09-11 2004-11-26 호남석유화학 주식회사 전분함유 폴리에틸렌 생붕괴성 수지 조성물 및 그 제조방법
US7071249B2 (en) * 2001-10-05 2006-07-04 William Ho Biodegradable starch resin and method for making same
CN1363625A (zh) 2001-11-15 2002-08-14 天津丹海股份有限公司 生物降解树脂的生产方法
US7608649B2 (en) * 2002-02-28 2009-10-27 Cereplast, Inc. Biodegradable materials from starch-grafted polymers
US6830810B2 (en) * 2002-11-14 2004-12-14 The Procter & Gamble Company Compositions and processes for reducing water solubility of a starch component in a multicomponent fiber
DE10258227A1 (de) * 2002-12-09 2004-07-15 Biop Biopolymer Technologies Ag Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie
DE10313939A1 (de) * 2003-03-27 2004-10-14 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verwendung von Polymerisaten zur Stärkemodifizierung
DE10336387A1 (de) * 2003-08-06 2005-03-03 Basf Ag Biologisch abbaubare Polyestermischung
US7368503B2 (en) * 2003-12-22 2008-05-06 Eastman Chemical Company Compatibilized blends of biodegradable polymers with improved rheology
US7368511B2 (en) * 2003-12-22 2008-05-06 Eastman Chemical Company Polymer blends with improved rheology and improved unnotched impact strength
ITMI20040947A1 (it) * 2004-05-11 2004-08-11 Novamont Spa Foglia estrusa semi e4spansa prodotti da essa formati e loro processo di preparazione
JP4796327B2 (ja) 2005-04-27 2011-10-19 住友ゴム工業株式会社 澱粉の複合体およびそれを含むゴム組成物
JP2008539284A (ja) * 2005-04-29 2008-11-13 コルポラシオン ドゥ ルコール ポリテクニク ドゥ モンレアル 熱可塑性スターチ及び合成ポリマーのブレンド並びに製造方法
US20070079945A1 (en) * 2005-10-11 2007-04-12 Isao Noda Water stable fibers and articles comprising starch, and methods of making the same
US8592641B2 (en) * 2006-12-15 2013-11-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive biodegradable film
US20100116708A1 (en) * 2007-01-26 2010-05-13 Obtusa Investimos E Gestao Limidada Starch-based compositions and related use and obtainment process
FR2916203B1 (fr) * 2007-05-14 2012-07-20 Arkema Liants de coextrusion sur base renouvelable/biodegradable
DE102007050769A1 (de) * 2007-10-22 2009-04-23 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Polymeres Material und Verfahren zu dessen Herstellung
US7998888B2 (en) * 2008-03-28 2011-08-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermoplastic starch for use in melt-extruded substrates

Also Published As

Publication number Publication date
CA2703302A1 (en) 2009-04-30
AU2008316498B2 (en) 2014-09-04
HK1143599A1 (en) 2011-01-07
BRPI0817531B1 (pt) 2019-08-20
AU2008316498A1 (en) 2009-04-30
US20100305240A1 (en) 2010-12-02
CN101835836A (zh) 2010-09-15
EP2212378A1 (de) 2010-08-04
WO2009053382A1 (de) 2009-04-30
BRPI0817531A2 (pt) 2015-03-31
RU2010120652A (ru) 2011-11-27
CN101835836B (zh) 2013-11-13
PL2212378T3 (pl) 2015-04-30
DK2212378T3 (da) 2014-11-10
DE102007050770A1 (de) 2009-04-23
US8563652B2 (en) 2013-10-22
CA2703302C (en) 2013-02-12
JP2011500933A (ja) 2011-01-06
IL204592A (en) 2016-12-29
ES2517600T3 (es) 2014-11-03
IL204592A0 (en) 2010-11-30
EP2212378B1 (de) 2014-08-27
JP5587194B2 (ja) 2014-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PT2212378E (pt) Material polimérico e processo para a sua produção
JP5492904B2 (ja) 生分解性ポリマー組成物
JP6177423B2 (ja) ポリマー組成物
ES2439090T3 (es) Composiciones poliméricas que contienen almidón termoplástico y proceso de preparación
JP5616451B2 (ja) ポリマー/熱可塑性デンプン組成物
JP5635406B2 (ja) ポリマー材料およびその生産のための方法
JP4553875B2 (ja) 生分解性樹脂組成物および生分解性フィルム
JP6538659B2 (ja) ポリマー組成物
BRPI0715054A2 (pt) mÉtodo para preparar uma composiÇço de polÍmero biodegradÁvel, mistura padrço, mÉtodo para preparar a mesma, e, composiÇço de polÍmero biodegradÁvel
JP6227605B2 (ja) デンプンナノコンポジット材料
CN105504704A (zh) 乙醇胺活化钠基蒙脱土/聚合物复合生物降解吹膜树脂及制备方法
CN113396039A (zh) 制备淀粉共混物的方法
CN110922730A (zh) 改性聚乳酸及其制备方法
KR20200071817A (ko) 내열성과 기계적 물성이 우수한 3차원 프린터 필라멘트용 폴리유산 수지 조성물 및 이를 이용한 3차원 프린터용 필라멘트
JP5237751B2 (ja) 紡糸性の良いデンプン樹脂組成物
Figueiró et al. Starch Foams and Their Additives: A Brief Review
CN102604341A (zh) 一种高韧性聚乳酸(pla)产品及其生产方法
Jing et al. Innovative plasticization technique for talc-powder reinforced wheat-starch biomass composite plastics with enhanced mechanical strength
JP2010254859A (ja) 発泡樹脂シート、発泡樹脂シート成形物およびその製造方法