PT2167443T - Misturas secas de material de construção melhoradas com polímeros - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO

"MISTURAS SECAS DE MATERIAL DE CONSTRUÇÃO MELHORADO COM POLÍMEROS" A presente invenção refere-se a misturas secas à base de cimento e à sua utilização.

Em "R. Bayer, H. Lutz, Dry Mortars, Ullmann's Enciclopédia of Industrial Chemistry, 6a edição, vol. 11, Wiley-VCH, Weinheim, (2003) , 83 a 108 " é apresentada uma visão geral sobre as aplicações e composição de argamassa seca, como ligante, agregado e aditivos diferentes. Especialmente são comuns através de aditivos como pó polimérico redispersável e/ou éter de celulose, misturas secas cimentosas melhoradas com polímeros, embora esses aditivos sejam especialmente os pós poliméricos redispersáveis extremamente caros. A aplicação de superabsorventes em misturas de material de construção também o é. Por exemplo, é descrito no documento de patente US-A-2003144386 a aplicação de superabsorventes em misturas de material de construção cimentosas para a melhoria do desenvolvimento de resistência. A capacidade de absorção de água ou capacidade de retenção de água dos superabsorventes revelados nesse documento em sistemas que contêm cálcio, por exemplo, em sistemas cimentosos é relativamente pequena. No documento de patente US-B-6187887 são descritos copolimeros que contêm grupos sulfo, são hidrossolúveis ou expansíveis na água, que são utilizados para o aumento da retenção de água em sistemas de material de construção. Esses copolimeros diferenciam-se por sua hidrossolubilidade pelos superabsorventes basicamente insolúveis e pela capacidade deficitária, ou muito pequena de absorção de água. O documento de patente WO 2007/017286 divulga aditivos para aplicações de produtos quimicos para construção compostas de um componente-núcleo inorgânico e/ou orgânico a) com propriedades promotoras de reologia e de um componente-casca b) gue funciona como revestimento e é aplicado sobre esses com base nas suas interações físicas e/ou guímicas. Nos exemplos é revelada uma receita de cimento-cola feita de 36,60 % em peso de cimento de

Portland, 47,24 % em peso de areia siliciosa, 3 % em peso de pó de dispersão VAE, 0,60 % em peso de agente de retenção de água na forma de éter de celulose e 0,60 % em peso de acelerador na forma de formiato de cálcio. Essa mistura contém além disso 0,04 % em peso de poliacrilamida revestida. Alternativamente à poliacrilamida, o documento de patente WO 2007/017286 também revela copolímeros gue contêm grupos sulfo, gue compreendem aproximadamente 0,1 % molar de um monómero reticulante. A guantidade dos monómeros reticulantes é agui selecionada de tal maneira que o copolímero que contém grupo sulfo é hidrossolúvel. O documento de patente EP 1686103 revela composições de argamassa de presa hidráulicas que contêm pelo menos um componente hidraulicamente endurecedor, pelo menos uma carga leve, pelo menos um éter de celulose, pelo menos um retardador de presa, assim como outros aditivos adicionais. Em especial é divulgada uma composição de argamassa que compreende 40 % em peso de cimento de Portland, 54 % em peso de areia siliciosa, 2,5 % em peso de pó de dispersão, 0,4 % em peso de éter de celulose e 1 % em peso de acelerador de endurecimento assim como uma mistura prévia feita de cargas leves, éter de celulose e retardador de presa.

As tecnologias reveladas nas etapas anteriormente referidas podem ainda ser melhoradas em relação à sua eficácia económica, especialmente em relação à sua produtividade. As misturas secas abundantes e vantajosas economicamente desejadas devem apresentar boas propriedades de produto tanto no estado fresco como também no estado endurecido . É, portanto, tarefa da presente invenção, preparar misturas secas qualitativamente boas para o fabrico de sistemas de material de construção aquosos. A solução dessa tarefa é uma mistura seca de presa hidráulica que contém a) 20 a 80 % em peso de um agente ligante hidráulico, cimentoso, b) 5 a 75 % em peso de carga inorgânica e/ou carga orgânica, c) 0,5 a 10 % em peso de um pó polimérico redispersável, d) 0,1 a 1,5 % em peso de um agente de retenção de água à base de estruturas de polissacárido, e) 0,3 a 4,0 % em peso de um acelerador de presa, selecionado do grupo formiato de cálcio, cloreto de cálcio, nitrato de cálcio, sendo que este ou fa) apresenta 0,02 a 2,0 % em peso de copolímero em forma de pó aniónico, que se expande com água ou soluções salinas, que apresenta uma percentagem extraivel inferior a 10 % em peso, sendo que o copolimero apresenta fa -i) 10 a 60 % molar de unidades estruturais que contêm grupos ácido sulfónico da fórmula geral (I) em que

R1 é igual ou diferente e representa hidrogénio e/ou um radical metil, R2, R3, R4 são iguais ou diferentes entre si e representam, independentemente uns dos outros, respetivamente hidrogénio, um radical hidrocarboneto alifático, ramificado ou não ramificado com 1 a 6 átomos de carbono e/ou radical hidrocarboneto aromático com 6 a 14 átomos de carbono, M é igual ou diferente e representa hidrogénio, um catião metálico mono- ou bivalente e/ou um amónio, a é igual ou diferente e representado por is e/ou 1, fa-ii) 30 a 85 % molar de unidades estruturais que contêm grupos (met)acrilamido da fórmula geral (II)

em que R1 tem o significado acima referido, R5 e R6 são respetivamente iguais ou diferentes e independentemente entre si é respetivamente representado por hidrogénio, um radical hidrocarboneto alifático ramificado ou não ramificado com 1 a 20 átomos de carbono, um radical hidrocarboneto cicloalifático com 5 a 8 átomos de carbono e/ou um radical aril com 6 a 14 carbono, fa -iii) 0,03 a 1 % molar de unidades estruturais, que derivam de compostos monoméricos, que apresentam mais de um grupo vinil radicalmente polimerisável, etilenicamente insaturado, ou alternativamente a fa) fb) 0,02 a 2,0 % em peso de copolimero em forma de pó catiónico, que se expande com água ou soluções salina, que apresenta uma percentagem extraivel inferior a 10 % em peso, sendo que o copolimero apresenta fb~i) 10 a 60 % molar de 10 a 60 % molar de unidades estruturais catiónicas, que apresentam átomo de azoto quaternizado da fórmula geral (III) em que

R1 tem o significado acima referido, R7, R8, R9, R10 são iguais ou diferentes entre si e representam, independentemente uns dos outros, respetivamente hidrogénio, um radical hidrocarboneto alifático ramificado ou não ramificado alifático com 1 a 20 átomos de carbono, um radical hidrocarboneto cicloalif ático com 5 a 8 átomos de carbono e/ou um radical aril com 6 a 14 carbono, m é igual ou diferente e representa um número inteiro de 1 a 6, X é igual ou diferente representa oxigénio e/ou N-R10, Y- a é igual ou diferente e representa um halogeneto, C1-C4 -alquillsulfato, C1-C4 - alquilsulfonato e/ou sulfato, a é igual ou diferente e representa 1/2 e/ou 1, fb -ii) 30 a 85 % molar de unidades estruturais que contêm grupos (met)acrilamido da fórmula geral (II) em que

R1 tem o significado acima referido, R5 e R6 têm respetivamente os significados acima referidos, fb-iii) contém 0,03 a 1 % molar de unidades estruturais, que derivam de compostos monoméricos, que apresentam mais de um grupo vinil radicalmente polimerisável, etilenicamente insaturado.

As exigências para misturas secas de material de construção inovadoras, total e especialmente na área de cimento-cola e algumas outras áreas de aplicação, são extremamente elevadas em relação às suas propriedades no estado ainda não endurecido (propriedades de processamento reológicas como resistência ao desmoronamento e retenção de água) como também no estado endurecido (resistência à abrasão, resistência a arranhões, resistência a flexão e resistências à tração adesiva em diferentes substratos). Essas propriedades conforme descrito em " R. Bayer, H.

Lutz, Dry Mortars, Ullmann's Enciclopédia of Industrial

Chemistry, 6a edição, vol. 11, Wiley-VCH, Weinheim, (2003), 83 a 108", são melhoradas através de aditivos conhecidos no campo das misturas secas como agente de retenção de água à base de polissacárido (por exemplo, éter de celulose) e pó polimérico redispersivel. Porém, os referidos aditivos, especialmente o pó de dispersão, em comparação com os outros componentes de mistura seca, são extremamente caros. A produtividade de misturas secas, que é definida como o quociente do volume de uma mistura de material de construção após mistura da mistura seca prontos para utilização com água e a massa da argamassa seca, pode ser melhorada por motivos económicos como também com base em outras vantagens para o utilizador (por exemplo, é necessário manter menos argamassa seca). Também existe a necessidade de acelerar a velocidade de presa, ou o desenvolvimento da resistência (inicial) da argamassa seca. Isso é feito de modo vantajoso entre outras coisas com base na sua boa eficácia pela utilização de formiato de cálcio ou também outros sais de cálcio. Outros aceleradores de presos conhecidos, como, por exemplo, alcanolamina, apresentariam, especialmente na utilização na área de compartimento interno, a desvantagem de formação de odor desagradável, ou poderiam também ser nocivos à saúde. A tarefa técnica consiste em aumentar através de medidas adequadas a produtividade e eficácia económica da argamassa seca sem precisar de incorporar uma diminuição de qualidade dos produtos de material de construção. A solução dessa tarefa é feita pela utilização das misturas secas melhoradas com polímeros de acordo com a invenção que contêm um copolímero em formato de pó, superabsorvente, adequado para o aumento da tolerância em relação a valores elevados W/Z (superabsorventes). A química de polímeros do superabsorvente foi neste caso adaptada de tal forma de acordo com a invenção que foi garantida uma elevada capacidade de absorção de água, inclusive em sistemas aquosos que contêm iões de cálcio, como, por exemplo, nos sistemas hidraulicamente endurecedores cimentosos, de acordo com a invenção, que contém ainda iões de cálcio do sal de acelerador que contém cálcio. A utilização de quantidades maiores do componente extremamente barato - água - para o aumento da produtividade torna-se viável apenas através da argamassa seca de acordo com a invenção em que a sua eficácia económica é decisivamente melhorada. Surpreendentemente, verificou-se que, neste caso, não apenas as exigências acima referidas sobre as propriedades de produto podem ser mantidas ou melhoradas, mas também, além disso, podem ser reduzidos consideravelmente também os componentes de formulação ainda caros como, por exemplo, o agente de retenção de água à base de polissacárido e total e especialmente o pó de dispersão redispersível. Especialmente sob elevadas temperaturas, baixa humidade do ar e também com a utilização de ladrilhos fortemente higroscópicos ou substratos, verifica-se uma melhoria das propriedades de retenção de água de argamassas adesivas de ladrilhos e dos valores de aderência de tração. Também podem, especial e preferencialmente em argamassas de cimento-cola, através da presença de percentagens maiores de água na formulação total, serem prolongadas outras importantes propriedades tais como o tempo aberto de adesão.

Para a determinação conceituai sublinhamos ainda gue misturas secas muitas vezes são designadas na literatura como argamassa seca.

Descrição Detalhada Da Invenção a) 0 ligante hidráulico à base de cimento não é submetido, em relação ao estado da técnica, a quaisquer restrições especiais. Podem ser empregues cimentos de Portland, especialmente selecionado do grupo CEM I, II, III, IV e V e/ou cimento CA (cimento de aluminato) . Cimento branco é especialmente adequado nos casos em que uma referida coloração dos produtos é importante. Os referidos cimentos podem ser individualmente utilizados ou como misturas. A percentagem em peso do ligante hidráulico à base de cimento na mistura seca é de 20 a 80 % em peso, especialmente preferencialmente de 30 a 50 % em peso. Numa outra forma de realização podem estar presentes, opcionalmente, adicionalmente aos referidos cimentos também ligantes pozolânicos e/ou latentes hidráulicos na mistura seca. No caso de aditivos hidráulicos latentes e/ou pozolanicamente são utilizados preferencialmente cinzas volantes, microsilica, metacaolina, pó pozolânico, alumosilicato, tufa, fonolita, terra diatomácea, sílica amorfa precipitada, xisto betuminoso assim como escória de alto forno com porções principalmente não cristalinas. A sua percentagem na mistura seca é opcionalmente de 1 a 30 % em peso, preferencialmente as mesmas estão presentes em relação ao cimento de 5 a 30 % em peso. b) As cargas nas misturas secas de acordo com a invenção são solúveis nos sistemas aquosos apenas numa quantidade mínima, ou expansíveis. As mesmas não atuam principalmente como um ligante.

Cargas inorgânicas adequadas são, por exemplo, areia quartzo, rocha cálcica morda, giz, mármore, argila, marga, óxido de aluminio, talco e/ou baritina, sendo que areia siliciosa e rocha cálcica morda são preferidos. As cargas inorgânicas podem também estar presentes preferencialmente como cargas leves como microesferas ocas de vidro, como vidro expandido e como alumosilicatos, como perlita e argila espumada. Cargas leves à base natural como, por exemplo, espuma mineral, pedra-pomes, lava vulcânica e/ou vermiculita expandida também são preferidos. Cargas orgânicas de acordo com a invenção são, por exemplo, precipitados plásticos picados, como, por exemplo, feitos cloreto de polivinil, poliestirol, polietileno, polipropileno ou resinas de melamina. Partículas de borracha e/ou esferas estiroporo representam preferencialmente a carga orgânica de acordo com a invenção.

As cargas estão presentes na mistura seca de 5 a 75 % em peso, preferencialmente de 10 a 60 % em peso, especialmente preferencialmente de 30 a 50 % em peso. c) Como pós poliméricos redispersiveis são designados (Co) polímeros/ que podem ser obtidos como dispersão á base de água por métodos de polimerização relevantes como por exemplo métodos de polimerização por emulsão e são transferidos para uma outra etapa através de medidas de secagem adequadas como, por exemplo, secagem por pulverização em um pó polimérico. No caso da mistura em água ou sistemas aquosos, forma-se a partir do pó polimérico redispersivel novamente uma dispersão à base de água, por isso a designação como pó polimérico redispersivel. Através da utilização do pó de dispersão redispersivel em misturas de material de construção aquosas podem ser sobretudo melhoradas no estado endurecido importantes propriedades de produto como, entre outras, resistência à abrasão, resistência a arranhões, resistência a flexão e aderência de superfície em diferentes substratos. Pós poliméricos redispersiveis atuam de forma conhecida na mistura de material de construção agitados com água basicamente como ligantes orgânicos, sendo que esse efeito se baseia principalmente numa formação de filme polimérico estimulado pela evaporação de água. São adequados (Co) polímeros à base de um ou vários monómeros etilenicamente insaturados, que podem ser selecionados respetivamente a partir de um ou vários grupos monoméricos a seguir: vinilaromatos, vinil éster de ácidos alquilcarboxilicos ramificados ou não ramificados com 1 a 15 átomos de carbono, dieno, ésteres de ácido (met)acrilico de álcoois ramificados ou não ramificados com 1 a 10 átomos de carbono, halogeneto de vinil e olefina. Os monómeros devem, neste caso, ter caráter hidrófobo, preferencialmente.

Exemplos de monómeros preferidos, que se encontram entre o grupo dos vinilaromatos são estireno, viniltolueno e α-metilestireno. Como viniléster de ácidos alquilcarboxilicos ramificados e não ramificados com 1 a 15 átomos de carbono podemos citar vinilacetato, vinilpropionato, vinilbutirato, vinil-2-Etilhexanoato, 1-Metil vinilacetato, vinil laurato e viniléster de ácidos monocarboxilicos na posição alfa em relação ao grupo ácido um átomo de carbono terciário com 5 a 11 átomos de carbono (vinilversatato), por exemplo VeoVa5® (vinilpivalato), VeoVa9®, VeoValO® e VeoVall® (nomes comerciais da empresa Shell) sendo que são preferidos vinilacetato e os vinilversatatos acima referidos. Como dienos são preferencialmente adequados 1,3-Butadieno e isopreno, como éster de ácido (met)acrilico de álcoois ramificados ou não ramificados com 1 a 10 Átomos de carbono preferencialmente metil(met)acrilato, Etil(met)acrilato, propil(met)acrilato, n-Butil(met)acrilato e 2-etilhexilacrilato.

Preferencialmente as olefinas são etileno, propileno, 1-buteno e 2-Metilpropeno, especialmente preferido é etileno. Os monómeros de halogeneto de vinil são preferencialmente cloreto de vinil e cloreto de vinilideno.

Como (co)polímeros adequados de pó polimérico redispersivel são preferidos os seguintes tipos a seguir relacionados sendo que os dados que se referem aos respetivos monómeros devem ser entendidos em % em peso do (co)polímero e adicionados opcionalmente com outras unidades monoméricas até 100 % em peso:

Do grupo dos polimerizados de vinil ésteres de ácido alquilcarboxílico são preferidos polímeros de vinilacetato que podem ser opcional e parcialmente hidrolisados; copolímeros de vinilacetato-etileno com um teor de etileno de 1 a 60 % em peso; copolímeros de vinilacetato com 1 a 50 % em peso de um ou vários outros monómeros de viniléster como vinil laurato, vinilpivalato e especialmente VeoVa9®, VeoValO® e VeoVall® (nomes comerciais da Firma Shell), sendo que esses copolímeros podem ainda estar presentes como outro monómero 1 a 40 % em peso de etileno; copolímeros de viniléster-etileno- cloreto de vinil com um teor de etileno de 1 a 40 % em peso e um teor de cloreto de vinil de 20 a 90 % em peso (como viniléster são possíveis por exemplo vinilacetato, vinilpropionato, vinilbutirato, vinil-2-etil-hexanoato, 1-metil vinilacetato, vinil laurato e viniléster de ácidos monocarboxílicos que apresentam na posição alfa em relação ao grupo ácido um átomo de carbono terciário com 5 a 11 átomos de carbono (vinilversatato), por exemplo VeoVa5® (vinilpivalato), VeoVa9®, VeoValO® e VeoVall® (nomes comerciais da firma Shell)); copolimerizado de vinilacetato-éster de ácido acrílico com 1 a 60 % em peso de éster de ácido acrílico, preferencialmente n-Butilacrilato, que podem conter ainda 1 a 40 % em peso de etileno.

Do grupo dos polímeros de éster de ácido (met)acrílico são preferidos copolímeros das unidades monoméricas n-Butilacrilato e/ou 2-Etilhexilacrilato; copolimeros de Metilmetacrilato com n-Butilacrilato e/ou 2-Etilhexilacrilato e copolimeros de metilmetacrilato com 1,3- butadieno.

Do grupo dos copolimeros de halogeneto de vinil são preferidos, além dos copolimeros de vinil éster-etileno-cloreto de vinil acima referidos, copolimeros de cloreto de vinil-etileno e copolimeros de cloreto de vinil -acrilato.

Do grupo dos copolimeros de vinilaromato são preferidos copolimeros de estireno-butadieno e copolimeros de estireno - éster de ácido acrilico tais como estireno-n-Butilacrilato ou estireno- 2-Etilhexilacrilato com um teor de estireno de respetivamente 10 a 70 % em peso. Em uma outra forma de realização especialmente são preferidos polímeros de vinilacetato, copolimeros de vinilacetato-etileno com um teor de etileno de 1 a 60 % em peso, copolimeros de vinilacetato com 1 a 50 % em peso de um ou vários outros monómeros de vinil éster tais como vinil laurato, vinilpivalato e especialmente vinilversatato, como por exemplo VeoVa9®, VeoValO® e VeoVall® (nomes comerciais da empresa Shell), sendo que esses copolimeros podem ainda conter como outro monómero 1 a 40 % em peso de etileno. Especialmente preferidos são também copolimeros de vinilacetato- éster de ácido acrilico com 1 a 60 % em peso de éster de ácido acrilico, preferencialmente n-Butilacrilato, que ainda podem conter 1 a 40 % em peso de etileno. Além disso, são especialmente preferidos copolimeros estireno - butadieno e copolimeros estireno -éster de ácido acrilico, como estireno- n-Butilacrilato ou estireno - 2-Etilhexilacrilato com um teor de estireno de respetivamente 10 a 70 % em peso. O pó polimérico redispersivel c) está especialmente presente preferencialmente como polimero de vinilacetato, copolimero de vinilacetato-Etileno, copolimero de vinilacetato- viniléster e/ou copolímero de vinilacetato-viniléster-etileno, sendo que, respetivamente, os monómeros de viniléster são selecionados do grupo vinil laurato, vinilpivalato e vinilversatato, além disso, como copolimero de vinilacetato- éster de ácido acrilico, copolimero de vinilacetato- éster de ácido acrílico-Etileno, copolimero de estireno-butadieno e copolimero de estireno- éster de ácido acrilico sendo que representam é respetivamente éster de ácido acrilico com álcoois ramificados ou não ramificados com 1 a 10 átomos de carbono.

Opcionalmente, os (co)polímeros podem conter ainda unidades comonoméricas funcionais numa quantidade de 0,1 a 10 % em peso, em relação ao peso total do polimerizado. Essas unidades comonoméricas funcionais podem ser selecionadas do grupo dos ácidos mono- ou dicarboxilicos como, por exemplo, ácido (met)acrilico e/ou ácido maleico; o grupo da amida de ácido carboxilico etilenicamente insaturado como por exemplo (met)acrilamida; do grupo dos ácidos sulfónicos etilenicamente insaturados ou seus sais, preferencialmente ácido vinilsulfónico e/ou ácido estirenosulfónico; do grupo dos comonómeros poli etilenicamente insaturados, por exemplo, diviniladipato, trialilisocianurato, dialilmaleato e/ou alilmetacrilato. A percentagem de unidades estruturais que contêm grupos (met) acrilamido nos pós poliméricos redispersiveis de acordo com a fórmula geral II é preferencialmente inferior a 25 % molar. A (Co)polimerização é feita também de acordo com os métodos conhecidos no estado da técnica tais como o método de polimerização por emulsão. As dispersões obtidas podem tanto ser estabilizadas com um emulsificante como também com um coloide de proteção como por exemplo poli vinil álcool. Para obter os pós poliméricos redispersiveis é realizada uma secagem, sendo que a secagem pode ser feita através de métodos comuns como secagem por pulverização, secagem por congelamento, coagulação da dispersão e secagem subsequente por leito fluidizado. 0 método preferido é a secagem por pulverização. Os pós poliméricos redispersíveis estão presentes na mistura seca de presa hidráulica de 0,5 a 10 % em peso, preferencialmente de 0,8a 7, especialmente preferencialmente de 1,0 a 4 % em peso. d) Os agentes de retenção de água à base de estruturas de polissacárido, preferencialmente hidrossolúveis servem além da retenção de água também para o ajuste de propriedades reológicas das misturas de material de construção correspondentes, por exemplo, da viscosidade e/ou da tixotropia. Propriedades tixotrópicas são, por exemplo, necessárias em argamassa refratária de ladrilhos para melhorar a resistência ao desmoronamento no caso de corrigibilidade ao mesmo tempo boa da posição do ladrilho. São preferidos éter de celulose, por exemplo, alquilceluloses tais como metil celulose, etil celulose, propil celulose e metiletil celulose, hidroxi alquilcelulose como por exemplo hidroxietil celulose (HEC), hidroxi propil celulose (HPC) e hidroxietil hidroxi propil celulose, alquil hidroxi alquilceluloses como por exemplo metil hidroxietilcelulose (MHEC), metil hidroxi propilcelulose (MHPC) e propil hidroxi propil celulose. Derivados de éter de celulose preferidos são metil celulose (MC) , hidroxi propil celulose (HPC), hidroxietil celulose (HEC) e Etil hidroxietil celulose (EHEC) , especialmente preferidos são Metil hidroxietilcelulose (MHEC) e metil hidroxi propilcelulose (MHPC). Os derivados de éter de celulose anteriormente referidos que podem ser obtidos, respetivamente, por alquilação correspondente ou alcoxilação de celulose estão presentes preferencialmente como estruturas não iónicas. Carboximetil celulose (CMC) em contrapartida é, por exemplo, menos adequada já que os grupos ácido carboxílico pela interação com os iões de cálcio presentes em sistemas cimentosos aquosos reduzem a solubilidade da carboximetil celulose e, portanto, a sua eficácia. Esse efeito é reforçado pelo acelerador de presa que contém cálcio. Além disso, são utilizados também preferencialmente derivados de éter de amido não iónico como, por exemplo, amido de hidroxipropil, amido de hidroxietil e amido de metil hidroxi propil. Preferido é o amido de hidroxipropil. Os derivados de éter de amido estão presentes na mistura seca seja individualmente, preferencialmente, porém em combinação com um ou vários dos derivados de éter de celulose acima referidos, especialmente preferencialmente estão presentes junto com metil hidroxietilcelulose (MHEC) e/ou metil hidroxipropilcelulose (MHPC). Também são preferidos polissacáridos microbianamente produzidos como goma Welana e/ou Xantana e polissacáridos de ocorrência natural como, por exemplo, Alginato, carragenina e galactomanano. Esses podem ser obtidos a partir de produtos naturais correspondentes através de métodos extrativos, como, por exemplo, no caso de alginato e carragenina feita de algas no caso dos galactomananos de núcleos de alfarroba. A seleção do agente de retenção de água e da quantidade empregue é feita correspondentemente às exigências e é ajustada através de testes de rotina correspondentes. Na mistura seca de acordo com a invenção um ou vários dos referidos agentes de retenção de água estão presentes.

Na mistura seca de presa hidráulica os agentes de retenção de água à base de estruturas de polissacáridos em relação à mistura seca estão presentes de 0,1 a 1,5 % em peso, preferencialmente de 0,2 a 1,2 % em peso, especialmente preferencialmente von 0,3 bis 1,0 % em peso. e) Aceleradores de presa adequados são os sais de cálcio hidrossolúveis formiato de cálcio, cloreto de cálcio e/ou nitrato de cálcio. É preferido o formiato de cálcio. Os aceleradores de presa são utilizados com uma percentagem de 0,3 a 4,0 % em peso, preferencialmente de 0,5 a 3,0 % em peso, especialmente preferencialmente de 0,8 a 2,5 % em peso em relação à mistura seca. Os mesmos servem tanto para a redução dos tempos de presa como também para o aumento das resistências iniciais dos produtos de material de construção. fa) ou fb) Os copolimeros em formato de pó expansíveis com água ou soluções salinas aquosas representam polieletrólitos ou aniónicos ou catiónicos, reticulados, altamente moleculares, que podem ser obtidos através da polimerização de radical de compostos de vinil adequados, etilenicamente insaturados e medidas de secagem subsequentes dos copolimeros obtidos. No estado da técnica comummente fala-se de polímeros superabsorventes (SAP) ou simplesmente superabsorventes. No caso do contacto com água ou sistemas aquosos forma-se sob expansão e absorção de água um hidrogel, sendo que uma pluralidade do peso do copolímero em formato de pó poderá ser absorvida. Entende-se por hidrogéis géis que contêm água à base de polímeros hidrófilos, mas reticulantes hidrossolúveis, que estão presentes como redes tridimensionais. O copolímero superabsorvente a partir do formato em pó através de hidrogel formado por absorção de água deve apresentar poções solúveis menos possíveis em água a fim de não interferir negativamente nas propriedades de reologia das misturas de material de construção. Na presente invenção tais absorventes devem ser empregues vantajosamente os quais apresentam também sob elevadas concentrações de sal, concentrações de iões de cálcio especialmente elevadas tal como estão presentes usualmente em sistemas aquosos cimentosos, um elevado poder de absorção de água.

Os copolimeros em formato de pó de acordo com a invenção (superabsorventes) estão presentes preferencialmente ou como polieletrólitos aniónicos ou catiónicos e basicamente não como polianfólitos. Entende-se por polianfólitos polieletrólitos, que portam tanto cargas catiónicas como também aniónicas nas cadeias poliméricas. Na maioria dos casos também são preferidos copolimeros de natureza puramente aniónica ou catiónica. Embora até 10 por cento, preferencialmente menos de 5 por cento da carga total de um polieletrólito, podem ser substituídos por porções de carga opostas. Isso aplica-se tanto para o caso de copolimeros, sobretudo aniónicos, com uma percentagem catiónica relativamente pequena, como também o inverso para copolimeros sobretudo catiónicos com uma percentagem aniónica relativamente pequena.

Primeiramente são descritos os copolimeros superabsorventes aniónicos fa) . Como unidades estruturais aniónicas estão presentes unidades estruturais que contêm grupos de ácido sulfónico de acordo com a fórmula geral I. Monómeros que contêm grupos de ácido sulfónico são em relação a monómeros que contêm grupos ácido carboxílico preferencialmente, já que eles formam em soluções salinas aquosas, especialmente na presença de iões de cálcio, hidrogéis mais estáveis, que podem absorver mais água. Especialmente os superabsorventes que contêm grupos ácido sulfónico são superiores aos superabsorventes que contêm grupos ácido carboxílico como aqueles à base de ácido poliacrílico de alto peso molecular reticulados em relação a essa propriedade. Preferencialmente, a unidade estrutural contendo grupos ácido sulfónico correspondente à fórmula geral I emerge da copolimerização de uma ou várias das espécies monoméricas ácido 2- acrilamido-2-metilpropanossulfónico, ácido 2-Metacrilamido-2-metilpropanossulfónico, ácido 2- acrilamidobutanosulfónico, e/ou ácido 2- acrilamido-2,4,4-trimetilpentanosulfónico ou respetivamente dos sais dos referidos ácidos. Especialmente preferidos são ácido 2- acrilamido-2-metilpropanosulfónico e seus compostos de sal. Os catiões pertencentes aos compostos de sal dos ácidos neste caso podem estar presentes respetivamente como catiões metálicos mono- ou bivalentes, como preferencialmente iões de sódio, potássio, cálcio ou de magnésio ou como iões de amónio, que derivam de amoniaco, Ci- a C2o_alquil aminas primária, secundária ou terciária, Ci- a C20- alcanolaminas, C5- a Cs-Cicloalquilaminas e C6~ a Ci4- arilaminas. Os radicais alquil podem ser respetivamente ramificados ou não ramificados. Exemplos de aminas correspondentes são metilamina, dimetilamina, trimetilamina, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, ciclohexilamina, diciclohexilamina, fenilamina assim como difenilamina. Preferencialmente catiões são iões de metal alcalino e/ou iões de amónio, especialmente preferido é o ion de sódio.

Nos copolimeros superabsorventes aniónicos fa) as unidades estruturais que contêm ácido sulfónico estão presentes de 10 a 60 % molar, preferencialmente de 15 a 60 e totalmente especialmente preferencialmente de 20 a 50 % molar.

Nos copolimeros superabsorventes aniónicos fa) além disso estão presentes unidades estruturais que contêm grupos (met)acrilamido de acordo com a fórmula geral II. As unidades estruturais que contêm grupos (met) acrilamido estão presentes de modo análogo também nos copolimeros superabsorventes catiónicos. A descrição a seguir se refere tanto a copolimeros superabsorventes catiónicos como também aniónicos. Por exemplo, as unidades estruturais emergem da copolimerização de uma ou várias espécies monoméricas acrilamida, metacrilamida, N-Metilacrilamida, N-metilmet acrilamida, N,N-Dimetilacrilamida, N-Etilacrilamida, N,N-Dietilacrilamida, N-Ciclohexilacrilamida, N- benzil acrilamida, N,N-Dimetilamino propil acrilamida, N,N-Dimetilaminoetil acrilamida e/ou N- terciário Butil acrilamida. Preferencialmente metil acrilamida, N,N-Dimetil acrilamida, e metacrilamida, especialmente preferido é acrilamida. Nos copolimeros superabsorventes catiónicos e nos copolímeros superabsorventes aniónicos estão presentes as unidades estruturais que contêm grupos (met) acrilamido de 30 a 85 % molar, preferencialmente de 40 a 85 e totalmente especialmente preferencialmente de 50 a 80 % molar.

As unidades estruturais do copolímero superabsorvente aniónico, que derivam de compostos monoméricos preferencialmente hidrossolúveis, que apresentam mais de um grupo vinil radicalmente polimerisável, etilenicamente insaturado, são designados na posterior descrição como monómeros reticulantes. As mesmas estão presentes de modo análogo também nos copolimeros superabsorventes catiónicos. A descrição a seguir dos monómeros reticulantes refere-se tanto a copolimeros superabsorventes catiónicos como também aniónicos.

Preferencialmente, a unidade estrutural correspondente aos monómeros reticulantes resultam da polimerização de uma ou várias espécies a seguir: monómeros multi (met)acril funcionais, como 1,4-Butanodioldiacrilato, 1,4-Butanodioldimetacrilato, 1,3-Butilenglicoldiacrilato, 1,3-Butilenoglicoldimetacrilato, Dietilenoglicoldiacrilato, Dietilenoglicoldimetacrilato, Etilenoglicoldimetacrilato, Bisfenol-A-diacrilato etoxilado, Bisfenol-A-dimetacrilato etoxilado, Etilenoglicoldimetacrilato, 1,6-Hexanodioldiacrilato, 1,6-Hexanodioldimetacrilato, Neopentilglicoldimetacrilato, polietilenoglicoldiacrilato, polietilenoglicoldimetacrilato, Trietilenoglicoldiacrilato, Trietilenoglicoldimetacrilato, Tri propilenoglicoldiacrilato, Tetraetilenoglicoldiacrilato, Tetraetilenoglicoldiacrilato,

Tetraetilenoglicoldimetacrilato, Dipentaeritritopenta acrilato, Pentaeritritotetraacrilato, Pentaeritritotriacrilato, Trimetilolpropanotriacrilato, Trimetiloltrimetacrilato, Ciclopentadiendiacrilato, Tris (2-hidroxietil)isocianuratotriacrilato e/ou Tris(2- hidroxi)isocianuratotrimetacrilato; mais de um grupo vinil éster ou alilester com monómeros que apresentam ácido carboxilico correspondente como por exemplo Di viniléster de ácidos policarboxilicos, dialilester de ácidos policarboxilicos, trialiltereftalato, dialilmaleato, dialilfumarato, tri viniltrimelitato, di viniladipato e/ou dialilsuccinato; mais de um monómero que apresenta um grupo (Met)acrilamido tais como N,N'-Metilenobis acrilamida e/ou N,N'-Metilenobismetacrilamida e mais de um monómero que apresenta um grupo maleinimida tal como hexametilenobismaleinimida; mais de um monómero que apresenta um grupo vinil éter tal como Etilenoglicoldiviniléter, Trietilenoglicoldiviniléter e/ou Ciclohexanodioldi viniléter. Também podem ser utilizados compostos de alilamino- ou alilamónio com mais de um grupo alil, tal como trialilamina e/ou sais de tetraalilamónio. Do grupo dos monómeros que apresentam mais de um grupo vinilaromático podemos citar o divinilbenzol.

No caso da seleção dos monómeros correspondentes que apresentam mais de um grupo vinil insaturado etilenicamente deve-se observar preferencialmente o facto de esses em sistemas aquosos, especialmente no caso de valores de pH elevados a serem esperados em sistemas cimentosos apresentarem uma resistência a hidrólise e uma boa estabilidade hidrolitica. No caso da mistura das misturas de material de construção ocorrem cargas mecânicas como forças de cisalhamento, o que pode provocar exatamente no caso dos sistemas poliméricos reticulados de alto peso molecular rutura de ligações. Por essa razão, os monómeros reticulantes correspondentes metacrilfuncionais em relação aos monómeros reticulantes acrilfuncionais são preferidos, os monómeros (met) acrilamidofuncionais e os monómeros alilaminofuncionais são especialmente preferidos. Exemplos de monómeros reticulantes especialmente preferidos são N,N'-Metilenobisacrilamida, N,N'-Metilenobismet acrilamida, trialilisocianurato, trialilamina e/ou sais de tetralilamónio, monómeros reticulantes especialmente preferidos são N,N'-Metilenobisacrilamida, N,N'-Metilenobismetacrilamida, trialilisocianurato e/ou trialilamina. Podem ser representados respetivamente um ou vários dos monómeros reticulantes nos copolimeros. Nos copolimeros superabsorventes aniónicos e catiónicos estão presentes os monómeros reticulantes de 0,03 a 1 % molar, preferencialmente de 0,05 a 0,7 % molar. Neste caso, a quantidade dos monómeros reticulantes é selecionada de tal forma elevada que possam ser obtidos copolimeros o mais hidrossolúveis possivel, ou copolimeros com uma percentaqem minima solúvel, ou extraivel pequena. Para o versado na técnica neste caso é preciso determinar a quantidade de monómeros reticulantes pela realização de testes de rotina de modo mais simples. A reticulação é feita no curso da reação de copolimerização, adicionalmente é possivel realizar também em seguida à reação de copolimerização uma reticulação posterior, tal como é descrito para superabsorventes em " F. Buchholz, A. Graham, Modern Superabsorber Technology, John Wiley & Sons Inc., 1989, 55-67 ".

Além dos três tipos necessários acima referidos de acordo com a reivindicação principal de unidades estruturais dos copolimeros aniónicos podem estar presentes facultativamente ainda de 1 a 20 % molar de outras unidades estruturais preferencialmente hidrófilas. Essas derivam preferencialmente de monómeros etilenicamente insaturados, neutros ou aniónicos. Para monómeros catiónicos se aplicam as restrições anteriormente referidas em relação às percentagens quantitativas no copolimero aniónico, ou seja, podem ser substituídos até 10 por cento, preferencialmente menos de 5 por cento das cargas aniónicas por cargas catiónicas. Como monómeros neutros são possíveis por exemplo acrilnitril, metacrilnitril, vinilpiridina, vinilacetato e/ou (Met) éster de ácido acrílico contendo grupos hidroxi como ácido hidroxietilacrílico, ácido hidroxi propilacrílico e/ou ácido hidroxi propilmetacrílico.

Preferencialmente as unidades estruturais facultativas derivam de monómeros, selecionados do grupo de ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados ou ácidos dicarboxílicos ou seus anidridos tais como ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido a-cloracrílico, ácido α-cianoacrílico, ácido β-metilacrílico (ácido crotónico), ácido α-fenilacrílico, ácido β-acriloxipropiónico, ácido sórbico, ácido a-clorsorbíco, ácido 2'-Metilisocrotônico, ácido cinâmico, ácido maleico e anidrido de ácido maleico, ácido p-clorcinâmico, ácido β-estearílico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido mesacrónico, ácido glutacónico, ácido aconítico, ácido fumárico e/ou tricarboxietileno. Especialmente preferencialmente as outras unidades estruturais derivam de ácido acrílico e seus sais e/ou monómeros de ácido sulfónico etilenicamente insaturados e respetivamente seus sais correspondentes tais como ácido vinilsulfónico, ácido alilsulfónico, ácido estirenosulfónico, sulfoetilacrilato, sulfoetilmetacrilato, sulfopropilacrilato, sulfopropilmetacrilato e/ou ácido 2-hidroxi-3-metacriloxi propilsulfónico. A seguir são descritos os copolímeros superabsorventes catiónicos fb) . Nos copolímeros catiónicos a unidade estrutural que apresenta um átomo de azoto quaternizado, correspondente à fórmula geral III preferencialmente emerge da polimerização de uma ou várias espécies monoméricas selecionadas do grupo dos sais de [2-(acriloiloxi)-etil]-trimetilamónio, sais de [2-(Metacriloiloxi)-etil]-trimetilamónio, sais de [3-(acriloilamino)- propil]-trimetilamónio e/ou sais de [3-(Metacriloilamino)- propil]-trimetilamónio. Os referidos sais estão presentes preferencialmente como halogenetos ou metosulfato.

Especialmente preferidos são sais de [3-(acriloilamino)-propil]-trimetilamónio e/ou sais de [3-(metacriloilamino)-propil]-trimetilamónio. Especialmente preferidos são cloreto de [3-(acriloilamino)- propil]-trimetilamónio (DIMAPA-Quat) e/ou cloreto de [3-(metacriloilamino)-propil]-trimetilamónio (MAPTAC). Nos copolimeros superabsorventes catiónicos a unidade estrutural que apresenta um átomo de azoto quaternizado da fórmula geral III está presente de 10 a 60 % molar, preferencialmente de 15 a 60 e especialmente preferencialmente de 20 a 50 % molar.

Tal como os copolimeros superabsorventes aniónicos fa) os copolimeros superabsorventes catiónicos fb) contém também as mesmas unidades estruturais que contêm grupos (met)acrilamido, de acordo com a fórmula geral II. As unidades estruturais de acordo com a fórmula geral II foram descritas anteriormente já mais detalhadamente no caso dos copolimeros aniónicos, sendo feita referência à essa descrição e as mesmas nesse aspeto devem ser consideradas como incorporadas.

Também as unidades estruturais que derivam de compostos monoméricos hidrossolúveis preferencialmente, que apresentam mais de um grupo vinil radicalmente polimerisável, etilenicamente insaturado (monómeros reticulantes), estão também contidas no copolimero catiónico como também no copolimero superabsorvente aniónico. Essa unidade estrutural também foi descrita anteriormente mais detalhadamente no caso dos copolimeros superabsorventes aniónicos. É feita também referência a essa descrição e as mesmas devem ser consideradas neste aspeto como incorporadas.

Além dos três tipos acima referidos, necessários de acordo com a reivindicação principal de unidades estruturais dos copolimeros catiónicos podem estar presentes facultativamente ainda de 1 a 20 % molar de outras unidades estruturais, preferencialmente hidrófilas. Essas derivam preferencialmente de monómeros etilenicamente insaturados, neutros ou catiónicos. Para monómeros aniónicos são validas as restrições acima referidas em relação às percentagens quantitativas no copolimero catiónico, ou seja, podem ser substituídos até 10 por cento, preferencialmente menos de 5 por cento das cargas catiónicas através de cargas aniónicas. Como monómeros neutros são possíveis por exemplo acrilnitril, metacrilnitril, vinilpiridina, vinilacetato e/ou (Met) éster de ácido acrílico contendo grupos hidroxi tais como ácido hidroxietilacrílico, ácido hidroxi propilacrílico e/ou ácido hidroxi propilmetacrílico. Como monómeros catiónicos são adequados por exemplo cloreto de N,N'-dimetil- dialil-amónio e cloreto de N, N'-Dietil-dialil-amónio. O fabrico dos copolímeros superabsorventes catiónicos ou aniónicos de acordo com a invenção pode em uma maneira conhecida ser feita por ligação dos monómeros que formam as despectivas unidades estruturais através de polimerização de radical (copolímeros aniónicos: unidades estruturais de acordo com as fórmulas gerais I, II e Monómeros reticulantes acima descritos, opcionalmente outros monómeros aniónicos ou neutros; copolímeros catiónicos: unidades estruturais de acordo com as fórmulas gerais III, II e Monómeros reticulantes acima descritos, opcionalmente outros monómeros catiónicos ou neutros).

Todos os monómeros presentes como ácido podem ser polimerizados como ácidos livres ou em sua forma de sal. Além disso, a neutralização dos ácidos pode ser feita mediante adição de bases correspondentes inclusive após a copolimerização, uma neutralização parcial antes e após a polimerização é também possível. A neutralização dos monómeros, ou dos copolímeros pode ser feita por exemplo com as bases hidróxido de sódio, potássio, cálcio ou magnésio e/ou amoníaco. Também como bases são indicados Ci~ a C2o_Alquilamina primárias, secundárias ou terciárias, respetivamente que apresentam grupos alquil ramificados ou não ramificados, Ci- a C2o_ alcanolamina, C5- a Cs-Cicloalquilamina e/ou C6~ a C14- arilamina. Podem ser utilizados uma ou várias bases. É preferida a neutralização com hidróxidos de metal alcalino e/ou amoníaco, especialmente preferido é hidróxido de sódio. As bases inorgânicas ou orgânicas devem ser selecionadas de tal forma que as mesmas formem com o respetivo ácido sais relativamente bem hidrossolúveis. A copolimerização dos monómeros é feita preferencialmente através da polimerização de radical de substância, de solução, de gel, de emulsão, de dispersão ou de suspensão. Como no caso dos produtos de acordo com a invenção se trata de copolímeros hidrófilos, expansíveis em água, é preferida a polimerização na fase aquosa, a polimerização em emulsão inversa, ou a polimerização em suspensão inversa. Em formas de concretização especialmente preferidas a conversão como polimerização em gel ou como polimerização de suspensão inversa em solventes orgânicos. A copolimerização do polímero superabsorvente pode ser feita em uma forma de realização especialmente preferida como polimerização adiabática e ser iniciada tanto com um sistema de iniciador-redox como também com um fotoiniciador. Além disso, é possível uma combinação de ambas as variantes iniciais. 0 sistema de iniciador-redox é composto de pelo menos dois componentes, um agente de oxidação orgânico ou inorgânico e de um agente de redução orgânico ou inorgânico. Muitas vezes, neste caso, são empregues compostos com unidades de peróxido, por exemplo peróxidos inorgânicos tais como sulfato de metal alcalino e peróxido de amónio, perfosfato de metal alcalino e de amónio e seus sais (peróxido de sódio, peróxido de bário) ou peróxidos orgânicos tais como peroxido de benzoíl, hidroperóxido de butil ou perácidos tais como ácido peracético. Além disso, porém também podem ser utilizados outros agentes de oxidação, por exemplo permanganato de potássio, clorato de sódio e de potássio, dicromato de potássio etc. Como agente de redução podem ser empregues compostos contendo enxofre tais como sulfito, tiossulfato, ácido sulfinico, tióis orgânicos (por exemplo Etilmercaptano, 2- hidroxietantiol, cloreto de 2-mercaptoetilamónio, ácido tioglicólico) e outros. Além disso, são possíveis ácidos ascorbinicos e sais de metal de baixa valência [Kupfer(I); Mangan(II); Eisen(II)]. Também podem ser empregues compostos de fósforo, por exemplo hipofosfito de sódio.

No caso de uma fotopolimerização esta é iniciada com luz, que produz a desintegração de um fotoiniciador. Como fotoiniciador podem ser empregues por exemplo derivados de benzoina tais como éter de benzoina, benzil e seus derivados, tais como benzilcetal, sais de acrildiazónio, iniciadores de Azo como por exemplo 2,2'-Azobis(isobutironitril), cloridrato de 2,2'-Azobis(2-amidinopropano) e/ou derivado de acetofenona. A percentagem em peso dos componentes oxidantes e dos componentes redutores no caso dos sistemas de iniciador Redox situa-se preferencialmente respetivamente na faixa entre 0,00005 e 0,5 % em peso, especialmente preferencialmente respetivamente entre 0,001 e 0,1 % em peso. Para fotoiniciadores essa faixa situa-se preferencialmente entre 0,001 e 0,1 % em peso, especialmente preferencialmente entre 0,002 e 0,05 % em peso. Os dados de % em peso referidos para componentes oxidantes e redutores e fotoiniciadores referem-se neste caso respetivamente à massa dos monómeros utilizados para a copolimerização. A seleção das condições de polimerização, especialmente das quantidades de iniciadores é feita com o objetivo de gerar polímeros com cadeia longa o máximo possível. Devido à insolubilidade dos copolímeros reticulados os pesos moleculares são, entretanto de difícil acesso a uma medição. A copolimerização é feita preferencialmente em solução aquosa, preferencialmente em solução aquosa concentrada de modo descontínuo em um recipiente de polimerização (processo por bateladas) ou de modo contínuo de acordo com o método "cinta contínua" descrito no documento de patente. Uma outra possibilidade é a polimerização em um reator amassador operado de modo contínuo ou descontínuo. 0 processo é iniciado normalmente a uma temperatura entre -20 e 20 °C, preferencialmente entre -10 e 10 °C e realizada sob pressão atmosférica sem condução térmica externa, sendo que através do calor de polimerização é obtida uma temperatura final máxima dependente do teor de monómeros de 50 a 150 °C. Após o fim da copolimerização em geral é feita uma fragmentação do polimerizado presente como gel. O gel fragmentado é secado no caso de uma realização na escala de laboratório em uma estufa de secagem por recirculação de ar a 70 a 180 °C, preferencialmente a 80 a 150 °C. Na escala industrial a secagem pode ser feita também de modo contínuo nas faixas de temperatura iguais, por exemplo em um secador com cintas ou em um secador de leito fluidizado.

Em uma outra forma de realização preferida é feita a copolimerização como polimerização de suspensão inversa da fase monomérica aquosa em solvente orgânico. Neste caso, é preferido proceder de forma que se faça a polimerização da mistura monomérica dissolvida em água e opcionalmente neutralizada na presença de um solvente orgânico no qual a fase monomérica não é solúvel ou pouco solúvel. Preferencialmente, procede-se na presença de "emulsificantes água em óleo (emulsificantes W/O) e/ou coloides de proteção à base de compostos de baixo peso molecular ou alto peso molecular, que são empregues em percentagens de 0,05 a 5 % em peso, preferencialmente 0,1 a 3 % em peso em relação aos monómeros usados. Os emulsificantes W/0 e coloides de proteção também são designados como estabilizantes. Podem ser empregues compostos comuns, conhecidos na técnica de polimerização de suspensão inversa como estabilizantes tais como hidroxi propil celulose, Etil celulose, Metil celulose, éter misto de celuloseacetatobutirato, copolímeros de etileno e vinilacetato, de estireno e butilacrilato, monooleato, laurato ou estearato de polioxietilenosorbitano e copolímeros em bloco de óxido de propileno e/ou etileno.

Como solvente orgânico podem ser empregues por exemplo hidrocarbonetos alifáticos lineares tais como n-Pentano, n-Hexano, n-Heptano, hidrocarbonetos ramificados alifáticos (Isoparafina), hidrocarbonetos cicloalifáticos tais como ciclohexano e decalino, assim como hidrocarbonetos aromáticos como benzol, tolueno e xilol. Além disso, são indicados álcoois, cetona, éster de ácido carboxílico, compostos de nitro, hidrocarbonetos contendo halogénio, éter e muitos outros solventes orgânicos. São preferidos aqueles solventes orgânicos, que formam misturas zeótropas com água, especialmente preferidos são aqueles que apresentam neste caso uma percentagem de água o mais elevada possível.

Os copolímeros expansíveis em água atacam primeiramente na forma escorrida como gotículas aquosas finamente distribuídas no meio de suspensão orgânico e são isolados preferencialmente pela remoção da água como partículas esféricas sólidas no agente de suspensão orgânico. Após a separação do agente de suspensão e secagem permanece uma matéria sólida em forma de pó. A polimerização de suspensão inversão apresenta as vantagens conhecidas de que através da variação das condições de polimerização o pó possa ser controlado e com isso possa ser evitada em grande parte uma etapa adicional de processo (processo de moagem) para o ajuste da distribuição de tamanho de partícula. São preferidos copolímeros superabsorventes aniónicos e catiónicos cuja distribuição granulométrica determinada de acordo com a norma edana 420.2-02 é de tal forma constituída que mais de 98 % em peso passam uma peneira com tamanho de malha de 200 ym e especialmente preferencialmente passam mais de 98 % em peso uma peneira do tamanho de malha de 100 ym. Totalmente especialmente preferencialmente passam mais de 98 % em peso por uma peneira do tamanho de malha de 63 ym. A distribuição granulométrica é feita através da moagem dos produtos obtidos após a secagem dos copolímeros. Partículas grandes suscitariam nas misturas aquosas de material de construção também áreas visualmente identificáveis não homogéneas, nas quais apenas está presente o hidrogel formado a partir da expansão do superabsorvedor. Também existiria o risco de uma segregação dos hidrogéis e outras importantes propriedades como por exemplo o desenvolvimento de resistência poderiam ser negativamente influenciados. Também a probabilidade de um espessamento posterior indesejado pelo utilizador é mais elevado no caso de partículas grandes. Forças de cisalhamento intensas tal como as mesmas por exemplo ocorrem durante a agitação das misturas de material de construção com uma máquina de perfuração comum para a mistura de cimento-cola etc. ou misturadores comuns, podem ser impactados mais intensamente com tamanhos de partícula grandes e podem conduzir a uma fragmentação dos hidrogéis e, portanto, a um aumento das percentagens solúveis responsáveis pelo efeito de compactação ou extraíveis (efeito de espessamento posterior). O ajuste da consistência correta da mistura de material de construção torna-se muito difícil para o utilizador. Um método de teste com referência á estabilidade cisalhamento reside no facto de por exemplo diluir um cimento-cola de acordo com a invenção com água e então agitar com uma perfuradora por mais 30 segundos. Em seguida a consistência de vazão deve se alterar preferencialmente em não mais do gue 0,5 cm.

Copolimeros superabsorventes vantajosos desenvolvem rapidamente sua inteira capacidade de absorção de água nos sistemas aquosos. Uma absorção de água lenta conduziria também a um espessamento posterior indesejado através da lenta retirada de água da mistura de material de construção civil. Para a verificação se está presente um espessamento posterior, adiciona-se água à mistura de material de construção, por exemplo a um cimento-cola e mistura-se. Após a adição de água preferencialmente no periodo entre o terceiro e décimo minutos as dimensões de expansão se alteram em menos de 0,5 cm.

Uma propriedade preferida dos copolimeros aniónicos como também catiónicos superabsorventes é sua insolubilidade em sistemas aquosos, ou a propriedade de apresentar apenas uma porção minima extraivel. A percentagem extraivel é a percentagem que pode se difundir do polimero superabsorvedor para um meio aquoso circundante. O método para a determinação da percentagem extraivel é mais detalhadamente descrito no capitulo métodos de teste. A percentagem extraivel é respetivamente em relação à massa do superabsorvedor preferencialmente inferior a 10 % em peso, especialmente preferencialmente inferior a 9 % em peso e especialmente preferencialmente inferior a 8 % em peso. A capacidade de absorção do superabsorvedor aniónico como catiónico em soluções salinas aquosas e especialmente também em soluções presentes em iões de cálcio é preferencialmente não menos importante por motivos económicos maior possivel. A capacidade de absorção é definida como quociente da massa do liquido absorvido e da massa do superabsorvedor seco (indicação em g/g) e é determinada de acordo com a norma 440.2-02 sob alteração da norma, ou seja, substituição da solução de cloreto de sódio a 0,9% indicada ali como liquido de teste por uma solução de formiato de cálcio a 1%. O método é descrito mais detalhadamente no capitulo métodos de teste. No caso de produtos, que são fabricados de acordo com o método da polimerização em gel, a capacidade de absorção é preferencialmente superior a 10 g/g, especialmente preferencialmente superior a 15 g/g e especialmente preferencialmente ela é superior a 20 g/g. No caso de produtos que são fabricados de acordo com o método da polimerização por suspensão inversa, a capacidade de absorção apurada de acordo com o mesmo método é preferencialmente superior a 5 g/g, especialmente preferencialmente superior a 10 g/g e especialmente superior a 15 g/g. Os polímeros superabsorventes são constituídos em relação à sua capacidade de absorção preferencialmente de tal forma e na mistura doseados de tal maneira que eles podem absorver entre 10 e 40 % em peso, preferencialmente entre 15 e 35 % em peso, especialmente preferencialmente entre 20 e 30 % em peso da quantidade de água inserida para a mistura seca. Tanto os copolimeros superabsorventes catiónicos como também aniónicos estão presentes na mistura seca de 0,02 a 2,0 % em peso, preferencialmente de 0,1 a 1,5 % em peso, especialmente preferencialmente de 0,2 a 1,0 % em peso. Em relação aos copolimeros superabsorventes catiónicos são preferidos copolimeros superabsorventes aniónicos.

Os copolimeros superabsorventes retém água ou também soluções salinas contendo iões de cálcio tal como eles estão presentes nas misturas de material de construção, em micro áreas como hidrogel. Através da aplicação de quantidades bem pequenas em comparação com os outros componentes da mistura de material de construção dos copolimeros superabsorventes de acordo com a invenção relativamente baratos a quantidade de água (de mistura) e, portanto, também o volume da mistura de material de construção pronto para utilização pode ser bastante aumentada.

As misturas secas contendo os copolímeros superabsorventes de acordo com a invenção ou as misturas de material de construção que se formam pela adição de água apresentam assim a vantagem de as mesmas serem especialmente produtivas e economicamente vantajosas.

Nas misturas secas de acordo com a invenção outros aditivos comuns também podem estar presentes tais como dispositivos de ar, antiespumantes, poli acrilamida, espessantes à base de acrilato, silicatos em camada funcional, agentes de escoamento comuns para sistemas cimentosos como por exemplo policarboxilatéter (PCE), melamina formaldeído sulfonado (MFS), β-naftalina formaldeído sulfonado (BNS) e fibras tais como fibras celulósicas ou fibras sintéticas (por exemplo fibras de aramida).

Em uma forma de realização especial da invenção estão presentes nas misturas secas de acordo com a invenção, g) 0,1 a 1,5 % em peso de um copolímero que contém grupos sulfo, solúveis em água, apresentando g-i) 3 a 96 % molar de unidades estruturais da fórmula geral (I)

em que R1 tem o significado acima referido, R2, R3, R4 têm respetivamente os significados acima referidos, M e a têm os significados acima referidos, g-ii) 3 a 96 % molar de unidades estruturais da fórmula geral (II)

(Π) em gue R1 tem o significado acima referido, R5 e R6 têm respetivamente os significados acima referidos, e pelo menos uma outra unidade estrutural selecionada de g-iii) 0,001 a 10 % molar de unidades estruturais da fórmula geral (IV)

(IV) em gue R1 tem o significado acima referido, G é igual ou diferente e representa -COO (CnH2nO) p -R11 e/ou - (CH2) q — O (Cn H2nO) p -R11, R11 é igual ou diferente e é representado por e/ou

um radical alguil alifáticos linear ou ramificado, insaturado ou saturado com 10 a 40 Átomos de carbono, R12 é igual ou diferente e representa hidrogénio, um grupo Ci - a C6 -alguil, um grupo arilalguil com radical C2 - a C22 -alguil e C6 - a Ci4 - aril, n é igual ou diferente e representa um número inteiro de 2 a 4, p é igual ou diferente e representa um número inteiro de 0 a 200, q é igual ou diferente e representa um número inteiro de 0 a 20, r é igual ou diferente e representa um número inteiro de 0 a 3, e g-iv) 0,1 a 30 % molar das unidades estruturais da fórmula geral (V) em que

R1 tem o significado acima referido, Z representa -(CH2)q -O (Cn H2n 0)p -R13, n, p e q têm os significados acima referidos, R13 é igual ou diferente representa hidrogénio e/ou um radial Ci - a C4 -alquil. A seguir serão mais detalhadamente descritos os copolimeros que contêm grupos sulfo hidrossolúveis g) . Os copolimeros g) representam outros agentes de retenção de água e devem ser diferenciados dos agentes de retenção de água descritos anteriormente à base de polissacárido e dos copolimeros superabsorventes, aniónicos preferencialmente hidrossolúveis, anteriormente descritos fa). os copolimeros que contêm grupos sulfo hidrossolúveis são utilizados na mistura seca preferencialmente em forma de pó. Eles contêm unidades estruturais de acordo com as fórmulas gerais I e II, sendo que pelo menos está presente uma outra unidade estrutural selecionada das unidades estruturais IV e V. Isso significa mais precisamente que os copolimeros podem conter unidades estruturais de acordo com as fórmulas gerais I, II, IV ou unidades estruturais de acordo com as fórmulas gerais I, II, V ou unidades estruturais de acordo com as fórmulas gerais I, II, IV, V. A percentagem guantitativa das unidades estruturais de acordo com as fórmulas gerais I e II no copolímero hidrossolúvel contendo grupos sulfo situa-se respetivamente entre 3 e 96 % molar, para as unidades estruturais de acordo com a fórmula geral IV entre 0,001 e 10 % molar e para as unidades estruturais de acordo com a fórmula geral V entre 0,1 e 30 % molar. Preferencialmente copolímeros empregues contém 30 a 80 % molar de unidades estruturais de acordo com a fórmula geral I e 5 a 50 % molar de acordo com a fórmula geral II, além disso 0,1 a 5 % molar de unidades estruturais de acordo com a fórmula geral IV ou 0,2 a 15 % molar de unidades estruturais de acordo com a fórmula geral V, ou ainda ambas as unidades estruturais IV e V nas guantidades anteriormente citadas, correspondentes. A unidade estrutural de acordo com a fórmula geral I deriva preferencialmente de monómeros como ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfónico, ácido 2-metacrilamido-2-metilpropanossulfónico, ácido 2-acrilamidobutansulfónico, ácido 2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentansulfónico e respetivamente seus compostos de sal. Especialmente preferidos são ácido 2- acrilamido-2-metilpropanossulfónico e seus compostos de sal. A unidade estrutural de acordo com a fórmula geral II deriva preferencialmente de monómeros como acrilamida, metacrilamida, N-Metilacrilamida, N,N-Dimetilacrilamida, N-Etil acrilamida, N-Ciclohexil acrilamida, N- benzil acrilamida, N-Metilolacrilamida, N-terciário Butil acrilamida. A unidade estrutural de acordo com a fórmula geral IV deriva preferencialmente de monómeros como tristirilfenol-polietilenoglicol-110 0-metacrilato, Behenil polietilenoglicol-110 0-metacrilato, estearil polietilenoglicol-110 0-metacrilato, tristirilfenol-polietilenoglicol-llOO-acrilato, tristirilfenol- polietilenoglicol-1100-mono viniléter, behenil polietilenoglicol-1100-mono viniléter, estearil polietilenoglicol-1100-mono viniléter, tristirilfenol-polietilenoglicol-1100- viniloxi-butiléter, Behenil polietilenoglicol-1100- viniloxi-butiléter, tristirilfenol polietilenoglicol-bloco- propilenglicol aliléter, Behenil polietilenoglicol-bloco- propilenglicol aliléter, estearilpolietilenoglicol-bloco- propilenglicol aliléter. A unidade estrutural de acordo com a fórmula geral V deriva preferencialmente de monómeros tal como alil polietilenoglicol-(350 a 2000), Metilpolietilenoglicol-(350 a 2000)-monoviniléter, polietilenoglicol-(500 a 5000)-viniloxibutiléter, polietilenoglicol-bloco- propilenoglicol-(500 a 5000)- viniloxibutiléter e metil polietilenoglicol-bloco- propilenoglicolaliléter. O fabrico dos copolimeros de acordo com a invenção é feita de um modo conhecido pela ligação dos monómeros que derivam das unidades estruturais I, II, IV e V correspondentes através da polimerização de radical, de substância, de solução, de gel, de emulsão, de dispersão ou de suspensão. Mostrou-se bastante vantajoso ajustar o número das unidades estruturais de tal forma que os copolimeros que contêm grupos sulfo hidrossolúveis g) apresentem um peso molecular médio ponderado de 50.000 a 20.000 000.

Os copolimeros que contêm grupos sulfo hidrossolúveis g) estão presentes na mistura seca preferencialmente de 0,1 a 1,5 % em peso, especialmente preferencialmente de 0,3 a 1,2 % em peso e especialmente preferencialmente de 0,5 a 1,0 % em peso.

Em uma outra forma de realização da invenção estão presentes nas misturas secas de acordo com a invenção, h) 0,1 a 1,5 % em peso de um copolimero catiónico hidrossolúvel, apresentando h-i) 5 a 60 % molar de unidades estruturais da fórmula geral (VI),

em que R1 tem o significado acima referido, R14 e R15 são respetivamente iguais ou diferentes e independentemente entre si respetivamente representados por hidrogénio, um radical hidrocarboneto alifático com 1 a 20 Átomos de carbono, um radical hidrocarboneto cicloalifático com 5 a 8 Átomos de carbono e/ou um radical aril com 6 a 14 Átomos de carbono, R16 é igual ou diferente e representa um substituinte igual com R14 ou R15, -(CH2)x -SC>3La, e/ou

La, L é igual ou diferente e representa um catião de metal mono- ou bivalente, catião de amónio e/ou catião de amónio quaternizado (NR1R14R15R16)+, a é igual ou diferente e representa % e/ou 1, T é igual ou diferente e representa oxigénio, -NH e/ou -NR14, V é igual ou diferente e representa -(CH2)m -,

e/ou

m é igual ou diferente e representa um número inteiro de 1 a 6, W- é igual ou diferente e representa um átomo de halogénio, C1-C4 -alquilsulfato e/ou Ci - a C4 -alquilsulfonato, h-ii) 20 a 80 % molar de uma unidade estrutural, que é representada pela seguinte fórmula geral (Vila) e/ou (VIIb):

em que Q é igual ou diferente e representa hidrogénio e/ou -CHR14R17, R1, R14, R15 têm respetivamente os significados acima referidos, com a condição de que no caso de Q ser diferente de hidrogénio R14 e R15 na fórmula geral (Vllb) juntamente podem representar um grupo metil -CH2 — (CH2) y - de modo que está presente a fórmula geral (Vllb) de acordo com a seguinte estrutura: em que

R17 é igual ou diferente assim como representado por um átomo de hidrogénio, um radical alguil Ci - a C4, um grupo ácido carboxilico e/ou um grupo carboxil -COOLa, sendo gue y é igual ou diferente e representa um numero inteiro de 1 a 4 assim como L e a têm respetivamente os significados acima referidos, h-iii) 0,01 a 3 % molar de unidades estruturais da fórmula geral (VIII)

(VIII) em gue U é igual ou diferente e representa -COO(Cn H2n O) s -R18, e/ou - (CH2) q -0(CnH2n0)s -R18, n é igual ou diferente e representa um número inteiro entre 2 e 4, s é igual ou diferente e representa um número inteiro entre 1 e 200, g é igual ou diferente e representa um número inteiro entre 0 e 20, R18 é igual ou diferente e é representado por

R19 é igual ou diferente e representa um hidrogénio, um grupo C2 - a Ce -alguil, e/ou um grupo arilalguil com radical C2 - a C22 -alguil assim como radical C6 -a C14 - aril, z é igual ou diferente e representa um número inteiro entre 1 e 3 e R1 tem o significado acima referido. A seguir os copolimeros catiónicos h) podem ser descritos mais detalhadamente.

Os copolimeros catiónicos hidrossolúveis h) representam outros agentes de retenção de água e devem ser diferenciados dos agentes de retenção de água à base de polissacárido anteriormente descritos e os copolímeros fb) superabsorventes, catiónicos preferencialmente hidrossolúveis, anteriormente descritos. Os copolimeros catiónicos hidrossolúveis são utilizados na mistura seca preferencialmente na forma de pó. Por meio desses copolimeros catiónicos hidrossolúveis também é possível obter no caso de frações de sal elevadas excelentes aperfeiçoamentos da retenção de água em sistemas de material de construção aquosos à base de ligantes hidráulicos tais como cimento. A modificação de reologia, o poder de retenção de água, a aderência e o perfil de processamento podem ser ajustados conforme a composição dos copolímeros de forma ideal para a aplicação respetiva. A hidrossolubilidade boa necessária para a aplicação dos copolímeros em sistemas de material de construção aquosos é especialmente assegurada através da unidade estrutural catiónica de acordo com a fórmula geral VI. A unidade estrutural neutra de acordo com as fórmulas gerais Vila e/ou Vllb é principalmente necessária para a estrutura da cadeia principal e a obtenção dos comprimentos de cadeia adequados, sendo que através das unidades estruturais hidrófobas de acordo com a fórmula geral VIII é possibilitado um espessamento associativo que é vantajoso para as propriedades de produto almejadas.

Nos copolímeros catiónicos h) a unidade estrutural de acordo com a fórmula geral VI emerge preferencialmente da polimerização de uma ou várias espécies monoméricas do grupo dos sais de [ 2 — ( acriloiloxi)-etil]-trimetilamónio, sais de [2-(Metacriloiloxi)-etil]-trimetilamónio, sais de [ 3 — ( acriloilamino)- propil]-trimetilamónio, sais de [3-(Met acriloilamino)- propil]-trimetilamónio, N-(3-Sulfo propil)-N-metacriloxietil-N,N-dimetil-amónio-betaina, N-(3-Sulfo propil)-N-metilacrilamido propil-N,N-dimetil-amónio-betaina e/ou 1-(3-Sulfo propil)-2- vinil-peridínio-betaina. Os sais referidos estão presentes preferencialmente como halogenetos ou metosulfato. Especialmente preferidos são sais de [3 —( acriloilamino)- propil]-trimetilamónio, e/ou sais de [3-(Metacriloilamino)- propil]-trimetilamónio. Especialmente preferidos são cloreto de [3-(acriloilamino)-propil]-trimetilamónio (DIMAPA-Quat) e/ou cloreto de [3-(Met acriloilamino)- propil]-trimetilamónio (MAPTAC). É viável a principio, substituir até ca. 15 % molar das unidades estruturais de acordo com a fórmula geral VI por outras unidades estruturais catiónicas, que derivam de cloreto de Ν,Ν-Dimetil- dialil-amónio e cloreto de N,N-Dietil- dialilamónio.

Preferencialmente a unidade estrutural de acordo com a fórmula geral Vila emerge da polimerização de uma ou várias das espécies monoméricas acrilamida, Metacrilamida, N-Metil acrilamida, Ν,Ν-Dimetil acrilamida, N-Etil acrilamida, N-Ciclohexil acrilamida, N- benzil acrilamida, N-Metilol acrilamida, N-terciário Butil acrilamida etc. Exemplos de monómeros como base para a estrutura Vllb são N-Metil-N-vinilformamida, N-Metil-N- vinilacetamida, N-vinilpirrolidona, N- vinilcaprolactama e/ou ácido N-vinilpirrolidon-5-carboxilico.

Preferencialmente a unidade estrutural de acordo com a fórmula geral VIII emerge da polimerização de uma ou várias das espécies monoméricas tristirilfenol polietilenoglicol-1100-metacrilato, tristirilfenol- polietilenoglicol-1100-acrilato, tristirilfenol- polietilenoglicol-llOO-mono viniléter, tristirilfenol polietilenoglicol-1100- viniloxi-butiléter e/ou tristirilfenol polietilenoglicol-bloco-propilenglicol aliléter

Em uma forma de realização preferida da invenção as unidades estruturais de acordo com a fórmula geral VI estão presentes com 15 a 50 % molar, de acordo com a fórmula geral Vila e/ou Vllb com 30 a 75 % molar e de acordo com a fórmula geral VIII com 0,03 a 1 % molar no copolimero.

Além dos elementos estruturais anteriormente referidos de acordo com as fórmulas gerais VI, Vila e/ou Vllb, e VIII podem estar presentes ainda até 40 % molar de outros elementos estruturais nos copolímeros, que derivam preferencialmente de [2-(Metacriloil-oxi)-etil)]-dietilamina, [ 3 — ( acriloilamino)- propil)]-dimetilamina e/ou [3-(Met acriloilamino)- propil)]-dimetilamina. O fabrico dos copolímeros de acordo com a invenção h) é feita preferencialmente de um modo conhecido pela ligação dos monómeros que formam as unidades estruturais de acordo com as fórmulas gerais VI, Vila e/ou Vllb, e VIII e opcionalmente outros monómeros por polimerização de radical. Como no caso dos produtos de acordo com a invenção se trata de copolímeros hidrossolúveis, é preferida a polimerização na fase aquosa, a polimerização em emulsão inversa ou a polimerização em suspensão inversa. Convenientemente o fabrico é feita por polimerização em gel na fase aquosa.

Mostrou-se vantajoso ajustar o número das unidades estruturais de modo que os copolímeros catiónicos hidrossolúveis h) apresentem um peso molecular médio ponderado de 50.000 a 20.000 000.

Os copolímeros catiónicos hidrossolúveis h) estão presentes na mistura seca preferencialmente de 0,1 a 1,5 % em peso, especialmente preferencialmente de 0,3 a 1,2 % em peso e especialmente preferencialmente de 0,5 a 1,0 % em peso.

Através da mistura das misturas secas de acordo com a invenção com água obtém-se misturas de material de construção prontas para utilização. Essas têm em comparação com misturas secas não contendo copolímeros superabsorventes uma maior exigência de água. Caso contrário a exigência de água dos sistemas de material de construção é determinada pelo tipo e quantidade dos componentes de mistura seca e das exigências respetivas da utilização. A utilização da mistura de material de construção de acordo com a invenção é feito preferencialmente como cimento-cola para revestimentos cerâmicos de acordo com a norma DIN EN 12004, como cimento plástico, produtos para enchimento de juntas de acordo com a norma EN 13888, argamassa para reparações de acordo com a norma EN 1504, massa de enchimento, adesivo para parquet, argamassas de alvenaria para reboco acordo com a norma EN 998-1 argamassa aderente e argamassa de base para sistemas compósitos de isolamento térmico (WDVS) de acordo com a norma EN 13499 e norma EN 13500. Entende-se por argamassa de reparo por exemplo argamassa para reparo ou substituição de betão danificado. Massas de vidraceiro servem por exemplo para o processamento conclusivo de um substrato a fim de obter áreas lisas (paredes ou tetos). Sistemas compósitos de isolamento térmico são sistemas isolantes, que são usados em grande parte sob utilização de materiais de isolamento térmico fabricados em fábrica no canteiro de obras. Para a fixação utiliza-se argamassa adesiva caso deva ser colocada uma fixação mecânica (reforço), pode-se utilizar argamassa de base.

Exemplos 1 Métodos De Teste

Determinação Da Capacidade De Absorção Dos Copolimeros Superabsorventes A determinação da capacidade de absorção do superabsorvente de acordo com a invenção é feita de acordo com a norma desenvolvida para a indústria de higiene 440.2- 02 com reforma da disposição, ou seja, substituição da solução de cloreto de sódio a 0,9% indicada ali como liquido de teste por uma solução de formiato de cálcio a 1 %. Esse método também chamado de "teste do saquinho de chá" em que uma quantidade definida (cerca de 200 mg) de polimero superabsorvente é colado em um saquinho de chá e imerso por 30 Minutos em uma solução de uma percentagem de

Formiato de cálcio. Em seguida, o saquinho de chá é drenado por 5 minutos e pesado. Um saquinho de chá sem polímero superabsorvente é testado como valor-cego. Para calcular a capacidade de absorção foi empregue a seguinte fórmula: CAPACIDADE DE ABSORÇÃO = (PESAGEM FINAL - VALOR CEGO -PESAGEM DE AMOSTRA TOMADA)/ PESAGEM DE AMOSTRA TOMADA (G/G)

Determinação Da Porção Extraível Dos Copolímeros Superabsorventes A porção extraível é feita através de uma extração do copolímero superabsorvente em solução de cloreto de sódio a 0,9% com conteúdo orgânico total subsequente (determinação TOC) . 1,0 g do polímero superabsorvente é deixado repousar em um litro de solução de cloreto de sódio a 0,9 % por dezasseis horas e em seguida removidos por filtração. Após a determinação do teor TOC do filtrado calcula-se sobre o teor de carbono conhecido do polímero superabsorvente a porção extraível. II Sintese De Copolímeros Superabsorventes Copolímero 1 (Copolímero Superabsorvente Aniónico)

Em um recipiente de três bocas de 2 litros com agitador e termómetro foram colocados 160 g de água e em seguida sucessivamente foram adicionados 352,50 g (0,74 mol, 28 % molar) de ácido 2- acrilamido-2- metilpropanosulfónico sal sódico (solução em água), 286,40 g (2,0 mol, 72 % molar) de acrilamida (solução a 50% em água) e 0,3 g (0,0021 mol, 0,08 % molar) de metilenobis acrilamida. Após o ajuste para pH 7 com lixívia de soda a 20 % e lavagem por 30 minutos com azoto foi feito arrefecimento para ca. 5 °C. A solução foi colocada em um recipiente plástico com a escala (b · t · h) 15 cm · 10 cm •20 cm e em seguida foram adicionados sucessivamente 16 g de uma solução de 2,2'-Azo-bis-(2-amidinopropano)-di- cloridrato a 1%, 20 g de uma solução de peroxodisulfato de sódio a um por cento, 0,7 g de uma solução Rongalit C a um por cento, 16,2 g de solução de terc-butilhidroperóxido a 0,1% e 2,5 g de 0 solução de Fe (II) sulfato-heptahidrato a 0,1%. A copolimerização foi iniciada por radiação com luz UV (dois tubos Philips; iniciada Cleo Performance 40 W) . Após aproximadamente duas horas retirou-se o gel endurecido do recipiente plástico, gue foi cortado com uma tesoura em cubos com um comprimento de borda de ca. 5 cm. Antes dos cubos de gel serem fragmentados por meio de um picador convencional, eles foram colhidos com um meio de separação Sitren 595 (emulsão polidimetilsiloxana; Firma Goldschmidt). No caso do agente de separação trata-se de uma emulsão de polidimetilsiloxano, gue foi diluida na razão de um para vinte com água. O granulado de gel obtido de copolimero 1 foi distribuído uniformemente sobre grelha de secagem e secado em uma estufa de secagem por recirculação de ar a aproximadamente 120 a 140 °C até a constância de peso. Foram obtidos ca. 375 g de um granulado branco, duro que foi convertido com ajuda de um moinho centrífugo em um estado em pó. O diâmetro de partícula médio do pó polimérico foi de 30 a 50 pm e a percentagem de partículas, que não passaram na peneira com tamanho de malha de 63 pm foi inferior a 2 % em peso. A Capacidade de absorção do copolimero 1 em uma solução de formiato de cálcio a 1% é de 32 g/g e da porção extraivel é 7,0 por cento. O produto mostrou-se estável ao cisalhamento e não apresenta especialmente nenhum espessamento posterior, por exemplo no cimento-cola. O copolimero 1 alcança dentro de quatro minutos sua capacidade de absorção de água máxima, o que corresponde aproximadamente aos tempos de mistura comuns de misturas cimentosas de material de construção.

Copolimero 2 (Copolimero Superabsorvente Catiónico)

Em um recipiente de três bocas de 2 litros com agitador e termómetro foram colocados 276,5 g de água. Em seguida foram adicionados sucessivamente 246,90 g (0,72 mol, 27 % molar) de DIMAPA-Quat (solução a 60 % em água) , 262,60 g (1,84 mol, 73 % molar) de acrilamida (solução a 50 % em peso em água) e 0,3 g (0,0021 mol, 0,08 % molar)

Metilenobis acrilamida. Após ajuste para pH 7 com lixívia de soda a 20 % e lavagem por trinta minutos com azoto foi feito arrefecimento para cerca de 5 °C. A solução foi em seguida lavada em um recipiente plástico com escala (b · t • h) 15 cm · 10 cm 20 cm e em seguida foram adicionados sucessivamente 16 g de uma solução de 2,2'-Azo-bis-(2-amidinopropano)-dihidrocloreto a 1%, 20 g de uma solução de peroxodisulfato de sódio a 1%, 0,7 g e uma solução Ringalit C a 1%, 16,2 g de solução de terc-butilhidroperóxido a 0,1 % e 2,5 g de Fe (II) sulfato-Heptahidrato a 0,1 %. A polimerização foi iniciada por radiação com luz UV (dois tubos Philips; Cleo Performance 40 W). Após aproximadamente duas horas o gel duro foi retirado do recipiente plástico e o processamento posterior foi feito do mesmo modo como descrito anteriormente para o copolímero 1. Foram obtidos ca. 375 g de um granulado branco, duro gue foi convertido com ajuda de um moinho centrífugo em um estado de pó. O diâmetro de partícula médio do pó polimérico foi de 30 a 50 ym, a percentagem de partículas, gue não passaram na peneira com tamanho de malha de 63 ym foi inferior a 2 % em peso. A capacidade de absorção do copolímero 2 em uma solução de formiato de cálcio a 1% foi de 29 g/g e da porção extraível foi de 9,0.

Polímero Comparativo 1 O polímero comparativo 1 Luquasorb® 3746 SX da Firma BASF AG é um poliacrilato de sódio reticulado, parcialmente neutralizado. Em uma solução de formiato de cálcio a 1% o gel colapsa, ou seja, ocorre uma perda quase completa da capacidade de absorção.

Polímero Comparativo 2

No caso do polímero comparativo 2 Luquasorb® AF 2 da Firma BASF AG trata-se de um copolímero reticulado feito de acrilamida e ácido acrílico, sendo que o ácido acrílico foi neutralizado com hidróxido de sódio. 0 produto comercial Luquasorb® AF 2 (1000-3000 ym) foi moído por meio de um moinho centrífugo de forma que a porção de partículas, que não passaram na peneira com tamanho de malha de 63 ym foi inferior a 2 % em peso. O produto foi fabricado após o processo da polimerização de gel. Em uma solução de formiato de cálcio a 1% a capacidade de absorção foi de 10 g/g. III Testes De Aplicação

Argamassa Colante De Ladrilho (Tabela 1)

Para o teste da argamassa colante de ladrilho é feito o teste "desprendimento de um azulejo de grés" de acordo com a norma DIN EN 1308. No caso do cumprimento da exigência de acordo com a norma DIN EN 12004, classe "T", a saber um desprendimento inferior a 0,5 mm, a consistência da mistura é considerada como prático para cimento-cola.

Em series correspondentes de teste foram misturados respetivamente 1 kg da argamassa colante de ladrilho hidráulica da tabela 1 com as quantidades correspondentes de água em um misturador padrão. Neste caso, foi determinada respetivamente a quantidade máxima de água, que resulta ainda em uma consistência que atende as exigências anteriormente referidas sobre a estabilidade. Esses valores estão indicados na tabela 1 como razão água / mistura seca.

Os resultados dos testes estão reunidos na tabela 1.

2) Vinnapas® RE 5028, Wacker Chemie AG, Burghausen 2) Culminale MHPC 60.000 (a viscosidade de uma solução a 2 % em água sob temperatura ambiente foi 60.000 mPas),

Fa. Aqualon, Dusseldorf

Em contrapartida aos exemplos comparativos 1 (sem superabsorvente) e 2 (com superabsorvente comparativo) a quantidade máxima de água, que no caso do superabsorvente de acordo com a invenção o Copolimero 1 do exemplo 1 sob cumprimento da norma 1308 (resistência de desprendimento de argamassa colante de ladrilho) ainda pode ser empregado, é bem mais elevada. A produtividade é correspondentemente bem mais elevada. A exigência de água do Exemplo comparativo 2 situa-se próximo àquela do Exemplo comparativo 1 (sem superabsorvente), ou seja, do superabsorvente não de acordo com a invenção do Exemplo comparativo 2 apresenta apenas uma capacidade de absorção de água muito pequena. A corrigibilidade de um ladrilho de grés é um teste para ver como fácil ou dificil a posição de um ladrilho fortemente hidrofilico após inserção na posição final após um intervalo de tempo determinado (normalmente são 5, 10 ou 15 minutos), pode ser corrigida. A corrigibilidade após 10 minutos é melhorada em relação ao Exemplo comparativo 1. O tempo de formação de filme é melhorado também em relação ao exemplo comparativo 1 e apesar da quantidade de água de mistura mais elevada do Exemplo 1 foi verificado um tempo de formação de filme semelhante como no Exemplo comparativo 2. O tempo de formação de filme é definido como o tempo, após o qual se forma após a mistura da argamassa colante de ladrilho uma película sobre filete colante. Ela é determinada visualmente. 0 teor de poros de ar do cimento-cola da Tabela 1 ficou entre 21 e 24 por cento.

No caso de uma razão em massa constante água / mistura seca de 360 g/kg, na qual as exigências ainda estão preenchidas quanto à resistência ao desprendimento do ladrilho, foram determinadas também para argamassa colante de ladrilho em uma segunda série de teste as Resistências à tração adesiva de acordo com a norma EN 1348 para diferentes condições de armazenamento e o tempo aberto de colagem. A tabela 2 fornece uma visão geral sobre os resultados correspondentes.

Através da utilização de copolímeros superabsorventes de acordo com a invenção aniónicos (Ex. 2 e 3) e catiónicos (Ex. 4 e 5) foi possivel com a mesma razão de água para mistura seca dividir pelo meio a quantidade de pó polimérico redispersivel (copolimerizado vinilacetato-etileno) sem que ocorra uma deterioração das resistências à tração adesiva tal como nos exemplos comparativos 4 e 5. Especialmente no caso do armazenamento a seco, armazenamento quente e no caso do teste dos valores de tração por aderência após 30 minutos (tempo aberto de aderência) deterioram-se os valores de tração por aderência para os Exemplos comparativos 4 e 5 basicamente. O Polimero comparativo 1 (Exemplo comparativo 5) não apresenta nenhuma ação de acordo com a invenção. Exemplo comparativo 3 mostra que resistências à tração adesiva semelhantemente boas como nos exemplos de acordo com a invenção podem ser obtidas somente pela aplicação de quantidades mais elevadas e, portanto, economicamente desfavoráveis de pós poliméricos redispersáveis. Como outra vantagem nos exemplos de acordo com a invenção as quantidades de aplicação do éter de celuloses puderam ser reduzidas. Os resultados do tempo aberto de aderência (Ex. 2 a 5) são melhores em comparação com o Exemplo comparativo 3 com elevada aplicação de pó polimérico redispersivel, em relação aos exemplos comparativos 4 e 5 as mesmas estão bem melhoradas.

Sistemas Compoósitos De Isolamento Térmico (Tabela 3)

Para sistemas WDVS - também foram determinadas também as resistências à tração adesiva e o tempo aberto de aderência. Os resultados estão reunidos na tabela 3.

1) Vinnapaso RE 5028, Fa. Wacker Chemie AG, Burghausen 3) Culminaro MHPC 20.000 (a viscosidade de uma solução a 2 % em água sob temperatura ambiente é de 20.000 mPas), Fa. Aqualon, Dusseldorf

Nas argamassas de base e de colagem WDVS de acordo com a invenção no caso da aplicação do copolímero 1 aniónico de acordo com a invenção (Ex. 6 e 7) ou do copolímero 2 catiónico de acordo com a invenção (Ex. 8 e 9) é feita também uma divisão ao meio da quantidade de pó polimérico redispersível (em comparação ao Exemplo comparativo 6) sem efeitos negativos sobre as resistências à tração adesiva. Especialmente, as resistências à tração adesiva no caso do armazenamento seco e no caso do armazenamento quente não se deterioram diferentemente do Exemplo comparativo 7. O Exemplo comparativo 6 é economicamente menos favorável com base na quantidade relativamente elevada de pó de dispersão redispersível com base na quantidade relativamente elevada de pó de dispersão redispersível. O tempo aberto de aderência ou as resistências à tração adesiva após vinte minutos, estão bem melhoradas para os exemplos 6 a 9 de acordo com a invenção em contrapartida ao Exemplo comparativo 7 .

DOCUMENTOS REFERIDOS NA DESCRIÇÃO

Esta lista de documentos referidos pelo autor do presente pedido de patente foi elaborada apenas para informação do leitor. Não é parte integrante do documento de patente europeia. Não obstante o cuidado na sua elaboração, o IEP não assume qualquer responsabilidade por eventuais erros ou omissões.

Documentos de patente referidos na descrição • US 2003144386 A [0002] • US 6187887 B [0002] • WO 2007017286 A [0003] • EP 1686103 A [0004] • US 4857610 A [0045]

Documentos de não patente citados na descrição • R. BAYER ; H. LUTZ ; DRY MORTARS. Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH, 2003, vol. 11, 83-108 [0002] [0008] • F. BUCHHOLZ ; A. GRAHAM. Modern Superabsorber Technology. John Wiley & Sons Inc, 1989, 55-67 [0032]

Claims (13)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Mistura seca de presa hidráulica, que contém a) 20 a 80 % em peso de um ligante hidráulico, à base de cimento, b) 5 a 75 % em peso de cargas inorgânicas e/ou cargas orgânicas, c) 0,5 a 10 % em peso de um pó polimérico redispersivel, d) 0,1 a 1,5 % em peso de um agente de retenção de água à base de estruturas do tipo polissacárido, e) 0,3 a 4,0 % em peso de um acelerador de presa, selecionado do grupo constituído por formiato de cálcio, cloreto de cálcio, nitrato de cálcio, caracterizada por a dita mistura fa) apresentar 0,02 a 2,0 % em peso de um copolimero aniónico em forma de pó, que se expande com água ou soluções salinas, que apresenta uma percentagem extraivel inferior a 10 % em peso, que é medida de acordo com o método de teste descrito na página 37 para a determinação da proporção extraivel dos copolimeros superabsorventes, sendo que o copolimero apresenta fa-i) 10 a 60 % molar de unidades estruturais que contêm grupos de ácido sulfónico da fórmula geral (I)

   em que R1 é igual ou diferente e representa hidrogénio e/ou um radical metil, R2, R3, R4 são iguais ou diferentes entre si e representam, independentemente uns dos outros, respetivamente hidrogénio, um radical hidrocarboneto alifático, ramificado ou não ramificado com 1 a 6 átomos de carbono e/ou um radical hidrocarboneto aromático com 6 a 14 átomos de carbono, M é igual ou diferente e representa hidrogénio, um catião metálico mono- ou bivalente e/ou um ião de amónio, a é igual ou diferente e representa 1/2 e/ou 1, fa-ii) 30 a 85 % molar de unidades estruturais gue contêm grupos (met)acrilamido da fórmula geral (II) em que

   R1 tem o significado acima referido, R5 e R6 são iguais ou diferentes entre si e representam, independentemente uns dos outros, respetivamente hidrogénio, um radical hidrocarboneto alifático ramificado ou não ramificado com 1 a 20 átomos de carbono, um radical hidrocarboneto cicloalif ático com 5 a 8 átomos de carbono e/ou um radical aril com 6 a 14 átomos de carbono, fa-iii) 0,03 a 1 % molar de unidades estruturais derivadas de compostos monoméricos que apresentam mais de um grupo vinil etilenicamente insaturado radicalmente polimerisável, ou alternativamente a fa) fb) 0,02 a 2,0 % em peso de copolimero em forma de pó catiónico, que se expande com água ou soluções salinas, que apresenta uma percentagem extraivel inferior a 10 % em peso, que é medida de acordo com o método de teste descrito na página 37 para a determinação da percentagem extraível dos copolímeros superabsorventes, sendo que o copolímero apresenta fb-i) 10 a 60 % molar de unidades estruturais catiónicas, que apresentam átomo de azoto quaternizado da fórmula geral (III)

   em que R1 tem o significado acima referido, R7, R8, R9, R10 são iguais ou diferentes entre si e representam, independentemente uns dos outros, respetivamente hidrogénio, um radical hidrocarboneto alifático ramificado ou não ramificado com 1 a 20 átomos de carbono, um radical hidrocarboneto cicloalif ático com 5 a 8 átomos de carbono e/ou um radical aril com 6 a 14 átomos de carbono, m é igual ou diferente e representa um número inteiro de 1 a 6, X é igual ou diferente e representa oxigénio e/ou N- R10, Ya é igual ou diferente e representa um halogeneto, Ci-C4-alquil sulfato, Ci-C4- alquilsulfonato e/ou sulfato, a é igual ou diferente e representa 1/2 e/ou 1, fb-ii) 30 a 85 % molar de unidades estruturais que contêm grupos (met)acrilamido da fórmula geral (II)

   em que R1 tem o significado acima referido, R5 e R6 têm respetivamente os significados acima referidos, fb-iii) 0,03 a 1 % molar de unidades estruturais, que derivam de compostos monoméricos, que apresentam mais de um grupo vinil etilenicamente insaturado radicalmente polimerisável.
2. 2. Mistura seca de presa hidráulica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o ligante hidráulico à base de cimento ser cimento de Portland e, preferencialmente, ser selecionado dos tipos CEM I, II, III, IV e V, e/ou cimento de aluminato de cálcio (cimento aluminoso).
3. 3. Mistura seca de presa hidráulica, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada por as cargas inorgânicas serem areia siliciosa e/ou pó de pedra calcária ou como cargas leves, em particular microesferas de vidro, esferas de vidro expandido e/ou alumosilicatos como perlita e argila expandida e/ou cargas porosas de origem natural como espuma mineral, pedra-pomes, cinza vulcânica e vermiculite expandida.
4. 4. Mistura seca de presa hidráulica, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada por o pó polimérico redispersivel ser polimero de vinilacetato, copolimero de vinilacetato-etileno, copolimero vinilacetato- viniléster e/ou copolimero de vinilacetato-viniléster-etileno, sendo que, respetivamente, os monómeros de viniléster são selecionados do grupo constituído por vinil laurato, vinil pivalato e vinil versatato, e além disso, como copolímero de vinilacetato- éster de ácido acrílico, copolímero de vinilacetato- éster de ácido acrílico-etileno, copolímero de estireno-butadieno e copolímero de estireno- éster de ácido acrílico, éster de ácido acrílico representa éster com álcoois ramificados ou não ramificados com 1 a 10 átomos de carbono.
5. 5. Mistura seca de presa hidráulica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada por o agente de retenção de água à base de estruturas do tipo polissacárido ser metil hidroxietil celulose e/ou metil hidroxi propilcelulose.
6. 6. Mistura seca de presa hidráulica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por as unidades estruturais que contêm grupos ácido sulfónico da fórmula geral (I) do copolímero aniónico derivarem de ácido 2- acrilamido-2-metilpropanossulfónico e/ou seus sais.
7. 7. Mistura seca de presa hidráulica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por as unidades estruturais catiónicas que apresentam um átomo de azoto quaternizado da fórmula geral (III) do copolímero catiónico derivarem de sais de [3-(metacriloilamino)-propil]-trimetilamónio e/ou sais de [3-(acriloilamino)-propil]-trimetilamónio.
8. 8. Mistura seca de presa hidráulica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por as unidades estruturais que contêm grupos (met)acrilamido da fórmula geral (II) derivarem de acrilamida, metacrilamida, metilacrilamida e/ou N,N-dimetilacrilamida.
9. 9. Mistura seca de presa hidráulica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por as unidades estruturais que derivam de compostos monoméricos com mais de um composto vinil etilenicamente insaturado, derivarem de trialilisocianurato, trialilamina, N,N'-metilenbisacrilamida e/ou N,Ν'-metilenbismetacrilamida.
10. 10. Mistura seca de presa hidráulica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada por conter g) 0,1 a 1,5 % em peso de um copolimero hidrossolúvel, que contém grupos sulfo e que apresenta g-i) 3 a 96 % molar de unidades estruturais da fórmula geral (I)

    (0 em que R1 tem o significado acima referido, R2, R3, R4 têm respetivamente os significados acima referidos, M e a têm os significados acima referidos, g-ii) 3 a 96 % molar de unidades estruturais da fórmula geral (II)

    (ΪΙ) em que R1 tem o significado acima referido, R5 e R6 têm respetivamente os significados acima referidos, e pelo menos uma outra unidade estrutural selecionada de g-iii) 0,001 a 10 % molar de unidades estruturais da fórmula geral (IV)

    (IV) em que R1 tem o significado acima referido, G é igual ou diferente e representa -COO (CnH2nO) p-R11 e/ou - (CH2)q-0 (CnHznOJp-R11, R11 é igual ou diferente e representa e/ou

    um radical alquil alifático linear ou ramificado, insaturado ou saturado com 10 a 40 átomos de carbono, R12 é igual ou diferente e representa um hidrogénio, um grupo Ci-C6_alquil, um grupo arilalquil com radical Ci-Ci2-alquil e C6-Ci4-aril, n é igual ou diferente e representa um número inteiro de 2 a 4, p é igual ou diferente e representa um número inteiro de 0 a 200, q é igual ou diferente e representa um número inteiro de 0 a 20, r é igual ou diferente e representa um número inteiro de 0 a 3, e g-iv) 0,1 a 30 % molar das unidades estruturais da fórmula geral (V)

    (v) em gue R1 tem o significado acima referido, Z representa - (CH2) q-0 (CnH2nO) P-R13, n, p e g têm os significados acima referidos, R13 é igual ou diferente e representa hidrogénio e/ou um radical Ci-C4-alquil.
11. 11. Mistura seca de presa hidráulica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada por conter h) 0,1 a 1,5 % em peso de um copolimero catiónico hidrossolúvel, que apresenta h-i) 5 a 60 % molar de unidades estruturais da fórmula geral (VI),

    <wn (VI) em que R1 tem o significado acima referido, R14 e R15 são iguais ou diferentes entre si e representam, independentemente um do outro, respetivamente hidrogénio, um radical hidrocarboneto alifático com 1 a 20 átomos de carbono, um radical hidrocarboneto cicloalifático com 5 a 8 átomos de carbono e/ou radical aril com 6 a 14 átomos de carbono, R16 é igual ou diferente e representa um substituinte idêntico com R14 ou R15, - (CH2) x-SC>3La, e/ou

    L é igual ou diferente e representa um catião de metal mono- ou bivalente, catião de amónio e/ou catião de amónio quaternário (NR4R14R15R16)+, a é igual ou diferente e representa ½ e/ou 1, T é igual ou diferente e representa oxigénio, -NH e/ou -NR14, V é igual ou diferente e representa -(CH2)m-, e/ou

    m é igual ou diferente e representa um número inteiro de 1 a 6, W- é igual ou diferente e representa um átomo de halogénio, Ci- a C4-alquilsulf ato e/ou Ci- a C4-alquilsulfonato, h-ii) 20 a 80 % molar de uma unidade estrutural, que é representada pelas seguintes fórmulas (Vila) e/ou (VIIb):

    (Vila) <Vllb> em que Q é igual ou diferente e representa hidrogénio e/ou -CHR14R17, R1, R14, R15 têm respetivamente os significados acima referidos com a condição de que, no caso de Q ser diferente de hidrogénio, R14 e R15 na fórmula geral (Vllb) juntos substituem um grupo -CH2-(CH2)y- metileno de forma que a fórmula geral (Vllb) representa a seguinte estrutura:

    em que R17 igual ou diferente assim como representado por um átomo de hidrogénio, um radical Ci- a C4-alquil, um grupo ácido carboxilico e/ou um grupo carboxilato -COOLa, sendo que y é igual ou diferente e representado por um número inteiro de 1 a 4, assim como L e a têm respetivamente os significados acima referidos, h-iii) 0,01 a 3 % molar de unidades estruturais da fórmula geral (VIII) (VIII) em que

    U é igual ou diferente e representa -COO (CnH2nO) S-R18, e/ou - (CH2)q-0 (CnH2nO) S-R18, n é igual ou diferente e representa um número inteiro entre 2 e 4, s é igual ou diferente e representa um número inteiro entre 1 e 200, q é igual ou diferente e representa um número inteiro entre 0 e 20, R18 igual ou diferente e representado por

    R19 é igual ou diferente e representa um hidrogénio, um grupo Ci-C6_alquil, e/ou um grupo arilalquil com radical Ci-Ci2-alquil assim como radical C6-C14- aril, z é igual ou diferente e representa um número inteiro entre 1 e 3 e R1 tem o significado acima referido.
12. 12. Mistura de material de construção, caracterizada por conter uma mistura seca de presa hidráulica, conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, e água.
13. 13. Utilização da mistura de material de construção, conforme definido na reivindicação 12, caracterizada por ser como cimento-cola para revestimentos cerâmicos de acordo com a norma DIN EN 12004, como cimento plástico, produtos para enchimento de juntas de acordo com a norma EN 13888, argamassa para reparações de acordo com a norma EN 1504, massa de enchimento, adesivo para parquet, argamassas de alvenaria para reboco de acordo com a norma EN 998-1, argamassa aderente e argamassa de reforço para sistemas compósitos de isolamento térmico (WDVS) de acordo com a norma EN 13499 e norma EN 13500.