PT2052798E - Composições ligantes de fenol aldeído resol alcalino - Google Patents
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Description
1
DESCRIÇÃO "COMPOSIÇÕES LIGANTES DE FENOL ALDEÍDO RESOL ALCALINO" A presente invenção é destinada a composições ligantes de fenol aldeído resol alcalino e às suas utilizações na produção de artigos de material particulado ligado, tais como moldes de fundição, núcleos de fundição ou alimentadores. 0 documento EP 0 211 799 divulga uma composição ligante compreendendo uma solução básica aquosa de uma resina de fenol de formaldeído que é para ser curada de acordo com a Patente EP-PS 86615 com um formiato de alquila gasoso e incluindo um modificador consistindo em glicerina e, opcionalmente, 1 - 10 % em peso de polietileno glicol. O documento EP 0 211 799, não divulga, no entanto, resinas contendo oxianiões. O documento EP 0 323 096 B2 descreve uma composição ligante compreendendo uma solução aquosa alcalina de uma resina de fenol aldeido resol e um oxianião que pode formar um complexo estável entre a resina e o oxianião. O documento EP 0 323 096 B2 também descreve um processo para a produção de um artigo de material particulado ligado, tal como um molde ou núcleo de fundição, no qual é formada uma mistura de material particulado e a composição ligante numa forma desejada, e então é passado gás de dióxido de carbono através da forma formada, de modo a fazer com que o oxianião forme um complexo estável com a resina e, desse modo, cure a resina. O documento EP 0 503 758 BI divulga uma composição ligante compreendendo uma solução aquosa alcalina de uma resina de 2 fenol aldeído resol e um oxianião que pode formar um complexo estável com a resina, em que a quantidade de álcali presente na solução é suficiente para prevenir substancialmente a formação de complexo estável entre a resina e o oxianião caracterizada por a composição ligante ter uma razão molar entre o álcali e o fenol de a partir de 1,5: 1 até 2,5: 1 e a composição ligante também conter um éter monoalquil glicol de etileno. 0 documento EP 0 503 759 BI divulga uma composição ligante compreendendo uma solução aquosa alcalina de uma resina de fenol aldeído resol e um oxianião que pode formar um complexo estável com a resina, em que a quantidade de álcali presente na solução é suficiente para prevenir substancialmente a formação de complexo estável entre a resina e o oxianião, caracterizada por a composição ligante também conter pirrolidona ou uma pirrolidona N-substituída e por a pirrolidona ou a pirrolidona N-substituída estar presente numa quantidade de 1% a 10% em peso com base no peso da composição ligante. 0 documento EP 0 508 566 BI divulga uma composição ligante compreendendo uma solução aquosa alcalina de uma resina de fenol aldeído resol e um oxianião que pode formar um complexo estável com a resina, em que a quantidade de álcali presente na solução é suficiente para prevenir substancialmente a formação de complexo estável entre a resina e o oxianião, caracterizada por a composição ligante ter uma razão molar entre o álcali e o fenol de a partir de 1,5: 1 até 2,5: 1 e a composição ligante também conter éter glicol de feniletileno. O documento EP 0 556 955 divulga uma composição ligante compreendendo uma solução aquosa alcalina de uma resina de 3 fenol aldeído resol e um oxianião que pode formar um complexo estável com a resina, em que a quantidade de álcali presente na solução é suficiente para prevenir substancialmente a formação de um complexo estável entre a resina e o oxianião, caracterizada por a composição ligante também conter um éter alquil glicol de propileno em uma quantidade tal que o éter alquil glicol de propileno é miscível com a solução aquosa. 0 documento WO 97/18913 A divulga um processo de caixa fria para preparação de formas de fundição. 0 documento US 4452927 divulga areia revestida a resina para operações de moldagem de cascos de fundição o que elimina a quebra dos moldes no momento do vazamento.
Foi agora surpreendentemente descoberto que uma composição ligante que pode ser produzida através da adição de polialquileno glicol a uma mistura aquosa alcalina compreendendo uma resina de fenol aldeído resol base e um oxianião o qual pode formar um complexo estável com a resina base. em que a quantidade de álcali presente na composição ligante é suficiente para prevenir substancialmente a formação de complexos estáveis entre a resina presente na composição ligante e o oxianião, e em que a composição ligante tem uma razão molar entre o álcali, expressa em iões hidroxila, e o fenol de a partir de 1,0: 1 até 2,5: 1, de preferência de a partir de 1,5: 1 até 2,5: 1. Para uma seleção de melhoramentos específicos ver abaixo. 4
Correspondentemente, de acordo com a presente invenção é fornecida uma composição ligante de acordo com a reivindicação 1. 0 termo "polialquileno glicol" compreende glicóis dialquilenos, e os polialquilenos glicóis tecnicamente preferidos com 3 ou mais unidades de alquileno glicol. Quanto aos polialquilenos glicóis preferidos, ver abaixo. 0 polialquileno glicol presente na composição ligante da presente invenção tem 3 ou mais unidades de alquileno glicol e é polietileno glicol ou uma mistura de polietileno glicol com um outro polialquileno glicol. 0 mecanismo de formação do complexo, especialmente a formação de complexos estáveis, entre a resina e o oxianião é discutido no documento EP 0 323 096 B2, página 2, parágrafo [0010].
Resinas de fenol aldeído resol e oxianiões adequados para utilização nas composições ligantes da invenção e métodos adequados para produção da resina são descritos no documento EP 0 323 096 A e B2. Ver em particular o documento EP 0 323 096 B2, página 2, parágrafos [0011] a [0027]. A resina de fenol aldeído resol preferida é aquela que contém predominantemente moléculas nas quais os resíduos fenólicos adjacentes estão ligados em conjunto pelos grupos metileno formando pontes entre as posições orto e para uma vez que tais moléculas têm um grande número de locais para complexar com os oxianiões. Moléculas nas quais os resíduos fenólicos estão ligados por pontes de metileno orto-orto têm muito poucos locais para complexar com oxianiões, (no caso de uma molécula linear apenas um local em cada 5 extremidade), e é, por isso, desejável que tais moléculas estejam ausentes, ou que estejam presentes na resina num número relativamente pequeno. Podem ser utilizadas resinas contendo moléculas que têm resíduos fenólicos ligados por uma combinação de pontes de metileno orto-para e orto-orto, mas são menos preferidas.
De modo a maximizar o número de locais para o oxianião complexar todas as posições disponíveis nos resíduos fenólicos que são orto para o grupo hidroxila fenólico numa molécula de ponte de metileno orto-para deve ser metilolada. 0 fenol, que é utilizado para produzir a resina de fenol aldeído resol é de preferência um que produz um produto de condensação, quando reagido com um aldeído tendo o maior número possível de grupos orto-metilol. 0 fenol preferido é o próprio fenol. Podem ser utilizados fenóis substituídos, tais como o p-cresol ou o m-cresol, ou compostos fenólicos tais como os ácidos sulfónicos de p-fenol, tanto como eles próprios ou numa combinação com fenol, mas estes produzem resinas que dão resultados inferiores comparados com os resultados obtidos pelas resinas produzidas a partir do próprio fenol. Por exemplo, o p-Cresol só pode formar moléculas de fenol aldeído nas quais os resíduos fenólicos estão ligados através de pontes de metileno orto-orto e as moléculas podem, desse modo, complexar apenas com os oxianiões nas suas extremidades. 0 aldeído pode ser, por exemplo, formaldeído, butiraldeído, glioxal, ou furfuraldeído. 0 formaldeído é o preferido. A resina de fenol aldeído resol é produzida preferencialmente pela condensação do fenol e do aldeído na 6 presença de um catalisador base que pode ser por exemplo hidróxido de amónia ou um hidróxido de metal alcalino, tal como o hidróxido de sódio ou o hidróxido de potássio. Catalisadores de hidróxido de metal alcalino são preferidos uma vez que produzem uma resina na qual os resíduos fenólicos estão ligados predominantemente por pontes orto-para ou para-para de metileno e a partir das quais os resíduos fenólicos ligados por pontes orto-orto de metileno estão essencialmente ausente.
Outros catalisadores, tais como acetato de zinco, podem ser utilizados, seja sozinhos ou em combinação com um hidróxido de metal alcalino. Tais catalisadores como as resinas obtidas a partir de acetato de zinco têm uma estrutura mista de transição contendo pontes éter benzílico orto-orto e pontes de metileno orto-para, que em certos casos é preferível. A razão molar do aldeído (expresso como formaldeído) com o fenol na resina pode estar na escala de a partir de 1: 1 até 3: 1, mas está de preferência na escala de a partir de 1,6: 1 até 2,5: 1, mais de preferência 2,2: 1 a 2,4: 1.
Depois da produção a resina de fenol aldeído resol é tornada alcalina através da adição de, por exemplo, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio, que é convenientemente adicionado como uma solução aquosa. 0 álcali preferido é hidróxido de potássio, uma vez que resulta numa composição ligante tendo uma viscosidade inferior para um determinado grau de polimerização da resina comparada com o hidróxido de sódio e o desempenho da composição ligante é superior. A razão molar entre o álcali total presente no ligante (expresso em iões de hidroxila) e o fenol está na escala de 7 1,0: 1 a 2,5: 1, mais preferivelmente de 1,5: 1 a 2,5: 1. O álcali total inclui qualquer álcali utilizado como catalisador na síntese da resina, qualquer álcali adicional que pode ser adicionado durante a síntese e álcali adicionado depois da síntese da resina e durante o fabrico da pasta.
Oxianiões para utilização no processo e na composição ligante da invenção são iões de borato, estanato e aluminato. Os iões de borato são preferidos, bem como os iões de aluminato (conforme descrito no documento DE 199 38 043 C2) . O oxianião pode ser introduzido na composição ligante através da adição de, por exemplo, sais de oxianião de metais alcalinos tais como o deca-hidrato tetraborato de sódio, o tetra-hidrato tetraborato de potássio, o metaborato de sódio, o pentaborato de sódio, o tri-hidratado estanato de sódio ou o aluminato de sódio, ou um sal de oxianião de amónia, tal como o borato de amónia. Iões de borato também podem ser introduzidos através da adição de ácido bórico ou podem ser formados pela reação entre o óxido bórico adicionado e o alcali na solução ligante. A razão molar entre os oxianiões (expressa como boro, estanho etc.) e o fenol está de preferência na escala de a partir de 0,1: 1 até 1: 1. Quando o oxianião é borato a razão molar do boro e o fenol está mais de preferência na escala de 0,2 a 0,4. É preferível que numa composição ligante de acordo com a presente invenção o polialquileno glicol seja adicionado 8 numa quantidade tal que o polialquileno glicol seja miscível com a solução aquosa.
De acordo com um outro especto da invenção é fornecido um processo para a produção de um artigo de material particulado ligado no qual uma mistura compreendendo material particulado e uma composição ligante é formada numa forma desejada e a composição ligante é curada através da passagem de gás de dióxido de carbono através da forma formada, em que a composição ligante utilizada é uma composição de acordo com a presente invenção conforme descrito acima.
Quando a composição ligante da presente invenção é utilizada num processo de acordo com a invenção de forma a produzir moldes de fundição, núcleos de fundição ou alimentadores a partir de materiais (refratários) particulados, o material (refratário) particulado pode ser selecionado a partir de qualquer um dos materiais conhecidos para essa utilização. Exemplos de materiais adequados incluem silica, olivina, cromita e areias de zircão.
Preferido é um processo para a produção de um artigo de material particulado compreendendo a formação para a forma desejada (em particular a forma de um núcleo de fundição, um molde de fundição, ou de um alimentador) uma mistura de material particulado e uma composição ligante compreendendo uma solução aquosa alcalina de uma resina de fenol aldeído resol, um oxianião que pode formar um complexo estável com a resina, e um polialquileno glicol numa quantidade tal que o polialquileno glicol é miscível com a solução aquosa, e passando o gás de dióxido de carbono através da forma formada de modo a fazer com que o oxianião forme um 9 complexo estável com a resina, e, desse modo, cure a resina. A composição ligante e o processo da invenção são de particular valor para fazer moldes de fundição, núcleos de fundição, e alimentadores e é, em especial em referência a essa aplicação que a invenção vai ser descrita. Conforme referido acima, resinas de fenol aldeído adequadas e oxianiões para utilização nas composições ligantes da invenção, e métodos adequados para a produção da resina de fenol aldeído são descritos no documento EP 0 323 096 A.
Polialquilenos glicóis adequados são aqueles que nas quantidades necessárias para produzir efeitos benéficos no desempenho da composição ligante são miscíveis com a solução ligante aquosa alcalina. Exemplos de polialquileno glicol adequados são o polietileno glicol (em particular o polietileno glicol 200 - 2.000, polipropileno glicol etc. Em composições ligantes da presente invenção o polialquileno glicol é polietileno glicol ou uma mistura de polietileno glicol com um outro polialquileno glicol, de preferência polipropileno glicol. Como o comprimento da cadeia dos polialquilenos glicóis aumenta os polialquilenos glicóis tornam-se mais hidrofóbicos. Como resultado, certos polialquilenos glicóis são imiscíveis com a solução aquosa ligante em todos os níveis de adição, e outros polialquilenos glicóis de menor comprimento da cadeia de carbono dos monômeros são apenas miscíveis com a solução ligante aquosa a baixos níveis de adição. A quantidade de polialquileno glicol adicionado é, por isso, depende da composição química do polialquileno glicol particular, e está na escala de 1% a 40% em peso com base no peso da composição ligante. 10
Em contraste com os solventes utilizados em alguns dos documentos da técnica anterior descrita acima, os polialquilenos glicóis utilizados na presente invenção têm dois grupos-OH e vários átomos de oxigénio de éter por molécula. Não querendo ser limitado por qualquer teoria, parece que, como resultado esses interagem com os componentes da composição ligante de uma forma muito mais forte do que os solventes utilizados nos documentos da técnica anterior discutida acima, como geralmente a presença de polialquileno glicol não pode ser detetada na composição ligante da presente invenção, nem por GC nem por GC/MS. Aparentemente, pelo menos parte do polialquileno glicols presente nas composições ligantes da presente invenção reage com outros componentes da composição ligante. Podem, por exemplo, reagir com catiões (por exemplo, iões de potássio) presentes na composição ligante de modo a formar adutos estáveis ou complexos, por exemplo, semelhantes aos complexos de coroa de éter, e/ou os grupos-OH podem reagir com a resina ou com os oxianiões de modo a formarem éteres. Desse modo, o polialquileno glicol adicionado é considerado como sendo um solvente reativo e pelo menos parte do polialquileno glicol adicionado à presente composição ligante parece funcionar como um aditivo de melhoramento do desempenho em vez de um solvente. Desse modo, a resina presente numa composição ligante da presente invenção é (a) a resina de base, (b) resina de base modificada por reação com o polialquileno glicol, ou (c) uma mistura de (a) e (b). A adição do polialquileno glicol tem, como os testes têm agora mostrado, um ou mais efeitos benéficos no desempenho da composição ligante como um ligante para fazer moldes de fundição, núcleos de fundição e alimentadores, dependendo 11 da composição da resina particular e do polialquileno glicol utilizado.
Os efeitos benéficos incluem: (I) melhorada resistência do molde, do núcleo ou do alimentador imediatamente depois do gaseamento com gás de dióxido de carbono (ver exemplos, abaixo), (II) melhorada resistência dos moldes, dos núcleos ou dos alimentadores gaseados depois de terem sido armazenados antes da utilização, por exemplo, durante até 24 horas ou mais (ver exemplos, abaixo), (ui; 1 melhorada resistência dos moldes, dos núcleos ou dos alimentadores que foram revestidos com um revestimento à base de álcool que foi seco através da queima do álcool, antes do armazenamento dos moldes, dos núcleos ou dos alimentadores. (IV) melhorada fluidez da areia misturada (em particular em comparação com composições ligantes típicas compreendendo diglicol butil), (V) melhorado acabamento superficial dos moldes, dos núcleos ou dos alimentadores, e dureza das extremidades, (VI) cheiro reduzido, especialmente durante a preparação do núcleo (em particular em comparação com as composições ligantes compreendendo éter mono n-butil glicol dietileno, ver o documento EP 0 503 758). 12
Numa composição ligante de acordo com a presente invenção o polialquileno glicol é adicionado numa quantidade de 1% a 40% em peso com base no peso total da composição ligante. No entanto, é preferida uma quantidade de polialquileno glicol de 3% a 15% em peso com base no peso total da composição ligante, e verificaram-se outros benefícios em termos de propriedades de armazenamento melhoradas especialmente, pode ser obtida maior resistência de flexão dos núcleos, dos moldes e dos alimentadores, em valores na escala de 3% a 15%, em particular quando utilizando polietileno glicol. Em certos casos, quantidades mais elevadas resultam numa diminuição da resistência de flexão. A composição ligante da invenção preferencialmente contém adicionalmente um silano. O silano é preferencialmente gama-aminopropiltrietoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano, trimetoxisilano de fenol ou gama-glicidoxipropiltrimetoxisilano, ou uma mistura desses. É preferível que a quantidade total de silano presente seja de 0,2% a 1,0% em peso com base no peso da composição ligante.
Um outro aspeto da presente invenção está relacionado com a utilização de um glicol de acordo com a reivindicação 8.
As explicações dadas acima relacionadas com os constituintes preferenciais da composição ligante aplicam-se mutatis mutandis.
Ou seja, numa utilização de acordo com a presente invenção o polialquileno glicol é polietileno glicol ou uma mistura de polietileno glicol com outro polialquileno glicol, de preferência polipropileno glicol. O polialquileno glicol é utilizado numa quantidade de 1% a 40%, de preferência numa 13 quantidade de 3% a 15% em peso com base no peso total da composição ligante. A composição ligante de preferência contém, além dos componentes ligantes e do polialquileno glicol um silano, de preferência, gama-aminopropiltrietoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano, trimetoxisilano de fenol ou gama-glicidoxipropiltrimetoxisilano, de preferência numa quantidade de 0,2% a 1,0% em peso com base no peso total da composição ligante.
Um outro aspeto da presente invenção é destinado a um método de preparação de uma composição ligante de acordo com a reivindicação 12, em particular uma composição ligante de acordo com a presente invenção (conforme definido acima), o método compreendendo a seguinte etapa:
Preparação de uma mistura aquosa alcalina compreendendo uma resina de fenol aldeído resol base, um oxianião e um polialquileno glicol com 3 ou mais unidades de alquileno glicol, em que o oxianião pode formar um complexo estável com a resina presente na referida mistura, em que a quantidade de álcali presente na referida mistura é suficiente para prevenir substancialmente a formação de complexos estáveis entre a resina presente na referida mistura e o oxianião, em que a mistura tem uma razão molar entre o álcali, expresso em iões hidroxila, e o fenol de a partir de 1,0: 1 até 2,5: 1, de preferência de a partir de 1,5: 1 até 2,5: 1.
Mais uma vez, as explicações dadas acima relacionadas com os constituintes preferenciais da composição ligante aplicam-se mutatis mutandis. 14
Assim, num método da presente invenção o polialquileno glicol é utilizado numa quantidade de 1% a 40%, de preferência numa quantidade de 3% a 15% em peso com base no peso total do ligante. Quantidades mais elevadas em certos casos, resultam numa diminuição da resistência de flexão.
Um artigo de acordo com a presente invenção, nomeadamente um artigo de material particulado ligado, - é produzivel pelo processo de acordo com a presente invenção e/ou - compreende uma composição ligante endurecida, a composição ligante sendo uma composição ligante de acordo com a presente invenção.
Um artigo preferido da presente invenção de material particulado ligado é um molde de fundição, um núcleo de fundição ou um alimentador. 0 entendido na matéria irá verificar que os materiais utilizados são compatíveis uns com os outros. Os alimentadores não devem, por exemplo, conter quaisquer outros constituintes, por exemplo, alumínio, de uma forma que possa reagir com os constituintes da composição ligante, por exemplo, hidróxido alcalino, de uma forma que iria diminuir o desempenho dos artigos.
As explicações dadas acima relacionadas com os constituintes preferenciais da composição ligante, bem como as explicações dadas relacionadas com o processo para a produção de um artigo de material particulado ligado são aplicáveis mutatis mutandis. 15
De seguida a invenção também é explicada através de exemplos:
Exemplos: 7 e os correspondentes a 7 descritos daqui para a comparativos e não são a presente invenção.
Os exemplos comparativos 1 a ligantes (composições ligante) 1 frente são apenas para fins exemplos/ ligantes de acordo com
Uma resina de fenol-formaldeido resol (não de acordo com a invenção) foi preparada, geralmente de acordo com o procedimento descrito no documento EP 0 508 566 Bl, página 3, Exemplo 1, linhas 1 - 36, com um desvio menor na etapa 7 (ver abaixo).
Desse modo, uma resina de fenol-formaldeido resol foi sintetizada com a seguinte composição:
Fenol 800,00 g 91 % P/P paraformaldeido 642,20 g 50% P/P solução de hidróxido de sódio 40,85 g Razão molar Formaldeido: Fenol 2,3: 1 Razão molar OH” (a partir de alcali) : Fenol 0,06: 1 Água na composição inicial 5,2% P/P
Foi utilizado o seguinte procedimento: 1. Carregar e derreter o fenol 2. Carregar o paraformaldeido e parte da solução de hidróxido de sódio e aquecê-los até 60 - 65° C a uma taxa de Io C por minuto 3. Arrefecer de modo a neutralizar a reação exotérmica e manter os 60 - 65° C, enquanto se adiciona a restante solução de hidróxido de sódio durante um periodo de 1 hora 4. Aquecer até 75° C a uma taxa de 10 C por minuto 16 5. Manter a 75° C durante 30 minutos 6. Aquecer até 85° a uma taxa de Io C por minuto 7. Manter os 85° C durante um período suficiente para que a resina alcance uma viscosidade de 4.000 - 6.000 cp a 25° C conforme medida numa amostra de 25 g diluida com 15 g de 50% p/p de solução aquosa de hidróxido de potássio utilizando o procedimento de acordo com o documento DIN 53018 Parte 2 (em vez do procedimento de acordo com o documento EP 0 508 566 Bl) .
Usando a resina assim obtida, o ligante base 1 foi preparado de acordo com o Exemplo 1 do documento EP 0 508 56 6.
Desse modo, a resina utilizada para produzir um ligante base 1 tendo a seguinte composição em peso:
Resina 25 partes 50% P/P Solução aquosa de hidróxido de potássio 35 partes Borax 5,5 partes gama-aminopropiltrietoxisilano 0,39 partes A solução de hidróxido de potássio foi adicionada à resina, o aumento da temperatura devido à reação exotérmica foi controlado e a resina foi arrefecida. O bórax foi adicionado e misturado na resina até que foi dissolvido. 0 silano foi então adicionado a uma temperatura abaixo de 30° C. A razão molar entre o álcali e o fenol foi de aproximadamente 2: 1. O ligante resultante é o Ligante Base.
Exemplo comparativo 1 - Ligante 1: 17
Ligante Base, preparado conforme descrito acima (idêntico ao Ligante 1 do Exemplo 1 do documento EP 0 508 566).
Exemplo comparativo 2 - Ligante 2:
Uma composição foi preparada através da dissolução de 2% em peso de éter monoetileno glicol fenil puro (2-fenoxietanol) em 98% em peso do Ligante Base, preparado conforme descrito acima (idêntico ao Ligante 2 do Exemplo 1 do documento EP 0 508 566).
Exemplo comparativo 3 - Ligante 3:
Uma composição foi preparada através da dissolução de 5% em peso de éter monometileno glicol etileno puro a 95% em peso do Ligante Base, preparado conforme descrito acima (idêntico ao Ligante 3 do Exemplo 2 do documento EP 0 508 566) .
Exemplo comparativo 4 - Ligante 4:
Uma composição foi preparada através da dissolução de 5% em éter monometileno glicol etileno puro a 95% em peso do Ligante Base, (idêntico ao Ligante 6 do Exemplo 2 do documento EP 0 503 758).
Exemplo comparativo 5 - Ligante 5:
Uma composição foi preparada através da dissolução de 5% em peso de éter monometilo glicol trietileno puro a 95% em peso do Ligante Base (idêntico ao Ligante 14 do Exemplo 4 do documento EP 0 503 758).
Exemplo comparativo 6 - Ligante 6:
Uma composição foi preparada através da dissolução de 5% em peso, de éter glicolmetil dipropileno puro a 95% em peso do Ligante Base (idêntico ao Ligante 5 do Exemplo 1 do documento EP 0 556 955). 18
Exemplo comparativo 7 - Ligante 7:
Uma composição foi preparada através da dissolução de 5% em peso de N-metil-2-pirrolidona pura a 95% em peso do Ligante Base (idêntico ao Ligante 8 do Exemplo 3 do documento EP 0 503 759) .
Exemplo 1 - Composição Ligante 8 (Ligante 8):
Uma composição ligante de acordo com a invenção foi preparada através da dissolução de 5% em peso de polietileno glicol puro 400 em 95% em peso do Ligante Base.
Exemplo de Implementação:
Procedimento Geral
Todas as composições ligantes 1 a 8 foram testadas como ligantes para areias de fundição de acordo com o procedimento seguinte: 3 partes em peso do respetivo ligante foram misturadas com areia de sílica areia H33 (AFS 46) e a mistura foi utilizada para preparar núcleos de acordo com o método descrito no documento VDGP73 (Verein Deutscher
Giessereifachleute, Merkblatt P 73, Fevereiro de 1996).
Os núcleos foram endurecidos através da passagem do gás de dióxido de carbono durante diferentes momentos a uma pressão de uma linha de pressão de 1 bar e de uma taxa de fluxo de 6,0 litros por minuto. Alguns dos núcleos foram testados imediatamente depois do gaseamento.
Alguns foram testados depois do armazenamento durante 3 dias em condições de armazenamento a seco (temperatura de 17 a 20° C, humidade relativa de 30 a 35%) e outros foram 19 testados depois do armazenamento durante 3 dias sob condições de armazenamento húmidas (temperatura de 26 a 28° C, humidade relativa de 85 a 90%). Os resultados de resistência à flexão obtidos são apresentados na Tabela 1 abaixo.
Conforme pode ser visto a partir da tabela 1, a resistência à flexão do núcleo com base na composição ligante 8, de acordo com a presente invenção é superior a todos os exemplos comparativos, com apenas 4 exemplos comparativos mostrando uma superior resistência à flexão depois de 3 dias de armazenamento húmido e 30 segundos de tempo de gaseamento. 20 o CO o IO or iTj tfi r* O o ivn to ip l» 'tf y-.t' tf fl 0 Χί oj ο Ò o tf TO tf X W X 0 (Υ3 £ ν$ Φ vi tfj in í-,1 'O Kf-1 (¾¾ N..| cH •XJ 1ν· UI Q o fO KV> -cr. !"> r-x tf t/l tf α» ε £ (6 C;; ω SJ φ ’-Çi Ui tf ί-0 ύ>· *6 TO ω l·.·. cu Ό TO Χ3 Ui «5 Φ P O tx tf v tííj Φ 1/1 o tò TO Ω q '·£> 00 tr· ω Ρ'ι m c0 rv jr or tf |V| ó;i & Ux < -ά; 0 υ rs X $ óò ΓΤ' 1/1 <:T tn id ry C.l O l-y ai •.""1 ri tf tf ο ο CJ ' ' ' 1 (Μ Ui οι (0 tf ο m \η C", ►<h fsi n Γι', Γ3Ί a \-> tf Φ Ο f'*! '.O [^3 iVi ri α< tf tn na iai'i ijl tr O CP <H íd \>>l tr. ΟΙ ião tf 'Φ to Π1 Ο Μ i'l tfl CTi %**l ;-0 tfi "tf h- h- t>.a tf r-J £ tr -.'•M 5 φ \- t-l» rn O O tfl •í‘1 y* 'tf tf tf q lOj tfl Ijtn IjC5 itf yí lí'i l'> ο +> 3" ο Φ '·_ tf ψ TO Ui ΓΝ O IW cn fv cn φ ο 1/ tD itf ‘M· to IVI vi ΰΟ UÓ cr to "tf TO Φ γ.’ι Ο uu s ο„ ttf ui tVi |* 1 ry ¢-1 03 K? »>:· Ô ur IP !tfl «:T •ro >y- ui Φ \- O (T) G 0 φ tr tf Φ 0.1 n o 01 !|l "tf "h' O !1I xrtí Õ U 'tf g< Φ P 'iVo u u> t.t, tf TO tf l+w uo OO á tf JJ ^υΊ tf O ri .-rç P o tf. Q tf’ o Ό O tv t3 qi U| % Íj '•P OH Όϊ ώ (j.l {" P Q. ίφ -M «Ί αι n tf n f.a tf' ό O tf· tf tf tf 1 ή\ Cs‘ Φ tf) cò £ b. cr UO Φ Ί·.·· a1 CÊ P’ Ψ Ψ tlj !LÍ !ll çr o i •>v tf ·<].' u.l •tu •ai ‘ΊΟ tr. \y cl.1 íj'Í $ ii’· ij’í Ι'·\ u-i 1/1 Ift lf> lí'j U-j ÍO <u o Φ '->·· h* φ Φ tf 01 Ui Í|i tJ. cc O í’:i n n C5 O 8 i>m *13 Í03 rVr. ÍTO íltl í>TO O O· tu· tu íT) iT3 TO te TO \V, TO •tf eis 05 05 >V Ί2 TO CQ 1.. tf O. O. tf. tf. tf. tf. ir c: £0 S' P íí TO n o Λ tf· tf ΓΙ n Φ U V u u. tfj U U ;tf r-l •Ό IO 'tf tf tf cu tf Φ ω ai Φ Φ Φ tf cr c; οι tf tf tfv cr tr ire TO lT| TO te ee na itl TO tiC' 150 i:u) tgí tio uc 1)0 IM1 to) .:j ..1 ..j ΓΓ3 .:j :;.i ..1 ..1 ..j 21 21 Lisboa, 13 de Janeiro de 2012
Claims (15)
1 REIVINDICAÇÕES 1. Uma composição ligante para utilização num processo para produção de um artigo de material particulado ligado no qual é formada uma mistura compreendendo material particulado e a composição ligante numa forma desejada e a composição ligante é curada através da passagem de gás de dióxido de carbono através da forma formada, em que a composição ligante é produzivel através da adição de glicol com 3 ou mais unidades de alquileno glicol a uma mistura aquosa alcalina compreendendo uma base de resina de fenol aldeído resol e um oxianião que pode formar um complexo estável com a resina base, em que a quantidade de alcali presente na composição ligante é suficiente para prevenir substancialmente a formação de complexos estáveis entre a resina presente na composição ligante e o oxianião, em que a composição ligante tem uma razão molar entre o álcali, expresso em iões hidroxila, e o fenol de a partir de 1,0: 1 até 2,5 :1 em que o oxianião é selecionado a partir do grupo consistindo em iões de borato, estanato e aluminato, em que o polialquileno glicol é polietileno glicol ou uma mistura de polietileno glicol com um outro polialquileno glicol, e em que o polialquileno glicol é adicionado numa quantidade de 1% a 40% em peso com base no peso total da composição ligante. com
2. Uma composição ligante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o polialquileno glicol ser polietileno glicol ou uma mistura de polietileno glicol polipropileno glicol. 2
3. Uma composição ligante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado por o polialquileno glicol ser adicionado numa quantidade de 3% a 15% em peso com base no peso total da composição ligante.
4. Uma composição ligante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por a composição também conter um silano.
5. Uma composição ligante de acordo com a reivindicação 4, caracterizada por o silano ser gama-aminopropiltrietoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano, trimetoxisilano de fenol ou gama-glicidoxipropiltrimetoxisilano, ou uma mistura desses.
6. Uma composição ligante de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 ou 5, caracterizada por a quantidade total de silano presente ser de a partir de 0,2% até 1,0% em peso com base no peso da composição ligante.
7. Um processo para produção de um artigo de material particulado ligado em que é formada uma mistura compreendendo material particulado e uma composição ligante numa forma desejada e a composição ligante é curada através da passagem de gás de dióxido de carbono através da forma formada, caracterizado por a composição ligante utilizada ser uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
8. Utilização de um glicol com 3 ou mais unidades de alquileno glicol como solvente ou constituinte solvente e/ou aditivo para melhoramento de desempenho numa composição ligante, para utilização num processo para a produção de um artigo de material particulado ligado no qual é formada uma mistura compreendendo material 3 particulado e a composição ligante numa forma desejada, e a composição ligante é curada através da passagem de gás de dióxido de carbono através da forma formada, em que a composição ligante compreende uma solução aquosa alcalina de uma resina de fenol aldeído resol e um oxianião que pode formar um complexo estável com a resina, em que a quantidade de álcali presente na solução é suficiente para prevenir substancialmente a formação de complexos estáveis entre a resina e o oxianião, em que a composição ligante tem uma razão molar entre o álcali, expresso em iões hidroxila, e o fenol de a partir de 1,0: 1 até 2,5: 1 em que o oxianião é selecionado a partir do grupo consistindo em iões de borato, estanato e aluminato, em que o polialquileno glicol é polietileno glicol ou uma mistura de polietileno glicol com um outro polialquileno glicol, e em que o polialquileno glicol é adicionado numa quantidade de 1% a 40% em peso com base no peso total da composição ligante.
9. Utilização de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por o polialquileno glicol ser uma mistura de polietileno glicol com polipropileno glicol.
10. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 ou 9, caracterizada por o polialquileno glicol ser utilizado numa quantidade de 3% a 15% em peso com base no peso total da composição ligante.
11. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizada por a composição compreender, além disso, um silano, de preferência, gama-aminopropiltrietoxisilano, N-(2-aminoetil)-3- 4 aminopropiltrietoxisilano, trimetoxisilano de fenol ou gama-glicidoxipropiltrimetoxisilano, de preferência numa quantidade de a partir de 0,2% até 1,0% em peso com base no peso total da composição ligante.
12. Método de preparação de uma composição ligante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6 compreendendo a seguinte etapa: preparação de uma mistura aquosa alcalina compreendendo uma resina de fenol aldeído resol base, um oxianião e um polialquileno glicol com 3 ou mais unidades de alquileno glicol, em que o oxianião pode formar um complexo estável com a resina presente na referida mistura, em que a quantidade de álcali presente na referida mistura é suficiente para prevenir substancialmente a formação de complexos estáveis entre a resina presente na referida mistura e o oxianião, em que a mistura tem uma razão molar entre o álcali, expresso em iões hidroxil, e o fenol de a partir de 1,0: 1 até 2,5: 1 em que o oxianião é selecionado a partir do grupo consistindo em iões de borato, estanato, e aluminato, em que o polialquileno glicol é polietileno glicol ou uma mistura de polietileno glicol com um outro polialquileno glicol, e em que o polialquileno glicol é adicionado numa quantidade de 1% a 40% em peso com base no peso total da composição ligante.
13. Método de acordo com a reivindicação 12, em que o polialquileno glicol é utilizado numa quantidade de 3% a 15% em peso com base no peso total da composição ligante.
14. Artigo de material particulado ligado 5 produzível pelo processo de acordo com a reivindicação 7 e/ou compreendendo uma composição ligante endurecida, em que a composição ligante é uma composição ligante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
15. Artigo de material particulado ligado de acordo com a reivindicação 14, em que o artigo é um molde de fundição, um núcleo de fundição ou um alimentador. Lisboa, 13 de Janeiro de 2012
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| MY153895A (en) * | 2012-06-01 | 2015-04-08 | Tkx Corp | Adhesive composition for resin-bonded wire saw and method for producing resin-bonded wire saw |
| DE102016202795A1 (de) | 2016-02-23 | 2017-08-24 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Verwendung einer Zusammensetzung als Bindemittelkomponente zur Herstellung von Speiserelementen nach dem Cold-Box-Verfahren, entsprechende Verfahren und Speiserelemente |
| DE102016211970A1 (de) * | 2016-06-30 | 2018-01-18 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Wässrige alkalische Bindemittelzusammensetzung zur Aushärtung mit Kohlendioxidgas sowie deren Verwendung, eine entsprechende Formstoffmischung zur Herstellung eines Gießereiformkörpers, ein entsprechender Gießereiformkörper sowie ein Verfahren zur Herstellung eines Gießereiformkörpers |
| DE102016211971A1 (de) * | 2016-06-30 | 2018-01-04 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Wässrige alkalische Bindemittelzusammensetzung zur Aushärtung mit Kohlendioxidgas sowie deren Verwendung, eine entsprechende Formstoffmischung zur Herstellung eines Gießereiformkörpers, ein entsprechender Gießereiformkörper sowie ein Verfahren zur Herstellung eines Gießereiformkörpers |
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| JP6798059B1 (ja) * | 2019-09-09 | 2020-12-09 | 花王株式会社 | 鋳型造型用粘結剤組成物 |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3108340A (en) * | 1958-03-10 | 1963-10-29 | Dow Chemical Co | Preparation of foundry cores |
| US3499861A (en) * | 1967-05-19 | 1970-03-10 | Hooker Chemical Corp | Room temperature curing resin and foundry sand composition containing same |
| US3538040A (en) * | 1967-05-19 | 1970-11-03 | Hooker Chemical Corp | Foundry sand compositions containing room temperature curing resin |
| US3686106A (en) * | 1970-03-25 | 1972-08-22 | Hooker Chemical Corp | Room temperature curing foundry binder |
| US4252700A (en) * | 1977-12-22 | 1981-02-24 | Sumitomo Durez Company, Ltd. | Resin binder for foundry sand cores and molds |
| JPS5568153A (en) * | 1978-11-13 | 1980-05-22 | Hitachi Chem Co Ltd | Carbon dioxide curing mold binder |
| US4311620A (en) * | 1980-05-08 | 1982-01-19 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Foundry aggregate binders and foundry compositions prepared therefrom |
| US4379866A (en) * | 1981-09-14 | 1983-04-12 | General Refractories Company | Plugging refractory material having resin binder system |
| JPS58119433A (ja) * | 1982-01-07 | 1983-07-15 | Sumitomo Deyurezu Kk | シエルモ−ルド用レジンコ−テツドサンド |
| BR8206406A (pt) | 1982-02-09 | 1983-09-27 | Borden Uk Ltd | Processo para a producao de moldes e machos para fundicao |
| GB8322059D0 (en) * | 1983-08-16 | 1983-09-21 | Polymer Tectronics Ltd | Moulding composition |
| DE3527086A1 (de) | 1985-07-29 | 1987-01-29 | Huettenes Albertus | Durch begasen haertbares bindemittel fuer giesserei-formstoffmischungen |
| AU605943B2 (en) * | 1987-12-24 | 1991-01-24 | Foseco International Limited | Production of articles of bonded particulate material and binder compositions for use therein |
| GB8829984D0 (en) * | 1988-12-22 | 1989-02-15 | Borden Uk Ltd | Phenolic resins |
| US5340888A (en) * | 1988-12-22 | 1994-08-23 | Borden Inc. | Phenolic resin composition |
| US4983218A (en) * | 1989-09-11 | 1991-01-08 | Arco Chemical Technology, Inc. | Composition and method for hardening an aqueous alkali metal silicate solution |
| US5179177A (en) * | 1990-08-02 | 1993-01-12 | Borden, Inc. | Method for retarding ambient temperature hardening of a phenolic resin composition |
| US5145887A (en) * | 1991-04-04 | 1992-09-08 | Borden, Inc. | High surface area magnesia as hardener for phenolic resins |
| GB9105312D0 (en) | 1991-03-13 | 1991-04-24 | Foseco Int | Binder compositions |
| GB9105314D0 (en) | 1991-03-13 | 1991-04-24 | Foseco Int | Binder compositions |
| GB9105315D0 (en) | 1991-03-13 | 1991-04-24 | Foseco Int | Binder compositions |
| US5264535A (en) * | 1991-06-12 | 1993-11-23 | Acme Resin Corp. | Low free formaldehyde phenolic polyol formulation |
| GB9203260D0 (en) | 1992-02-15 | 1992-04-01 | Foseco Int | Alkaline resol phenol-aldehyde resin binder compositions |
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