PT1830651E - Insecticidas à base de neonicotinóides e estrobilurinas seleccionadas - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO

"INSECTICIDAS À BASE DE NEONICOTINÓIDES E ESTROBILURINAS SELECCIONADAS" A presente invenção refere-se a novas combinações de substâncias activas que contêm como substância activa, por um lado, uma substância activa da série dos neonicotinóides e, por outro lado, pelo menos uma substância activa seleccionada do grupo dos fungicidas estrobilurina e apresentam surpreendentemente boas propriedades inseticidas. É já conhecido que o fungicida de estrobilurina picoxistrobina da fórmula

pode ser empregue como fungicida no controlo de doenças fúngicas das plantas. A picoxistrobina foi descrita, por exemplo , na EP 0 278 595 A2 ou publicada em "The Pesticide Manual", 13a edição (2003),pelo British Crop Protection Council.

As estrobilurinas referidas bloqueiam o transporte de electrões da cadeia respiratória nas células dos fungos e impedem assim a produção de ATP. E também conhecido que os neonicotinóides, como por ex. imidaclopride, tiaclopride, clotianidina, tiametoxam, acetamipride e dinotefurano são apropriados para o controlo de parasitas animais, em especial insectos. 2 A eficácia destes compostos é boa, no entanto, em quantidades reduzidas ou contra determinados parasitas, em determinados casos, não corresponde às expectativas exigidas aos insecticidas.

Descobriu-se agora que misturas compreendendo pelo menos um composto da série dos neonicotinóides e picoxistrobina indicados em seguida têm um efeito sinergético e são especialmente adequados para o controlo de insectos, sendo o efeito destas combinações mais intenso do que o efeito de cada uma das substâncias activas. Com a utilização destas misturas de acordo com a presente invenção podem também ser utilizadas quantidades da substância activa consideravelmente menores, isto é, o efeito da mistura é maior do que o efeito de cada um dos componentes.

Demonstrou-se também, surpreendentemente, que as combinações de acordo com a presente invenção são especialmente adequadas para o tratamento contra insectos de sementes e das plantas desenvolvidas a partir destas. São especialmente preferidas as misturas que contêm pelo menos um neonicotinóide da série da clotianidina e imidaclopride, com especial preferência para a clotianidina. São igualmente preferidas as misturas que incluem pelo menos picoxistrobina.

Os neonicotinóides presentemente descritos são conhecidos, por exemplo em "The Pesticide Manual", 13a edição (2003) , publicado pelo British Crop Protection Council. A clotianidina possui a fórmula 3

e é conhecida da EP A2 376.279. O tiaclopride possui a fórmula

e é conhecido da EP A2 0 235 725 A acetamiprida possui a fórmula

e é conhecido da WO AI 91/04965. O imidaclopride possui a fórmula

e é conhecido da EP AI 376.279. O tiametoxam possui a fórmula 4

e é conhecido da EP A2 376.279. São conhecidas combinações sinergéticas de neonicotinóides e trifloxiestrobina na WO 03/015515. A proporção das substâncias activas utilizadas, assim como a quantidade total da mistura a aplicar depende do tipo de insectos e forma de invasão. As proporções ideais e quantidades totais podem ser determinadas por cada aplicação, por meio de séries de ensaios. Em geral, a proporção em peso de uma substância activa seleccionada das estrobilurinas já referidas e uma substância activa seleccionada de um dos neonicotinóides já referidos situa-se entre 1000 : 1 e 1 : 100, de preferência entre 625 : 1 e 1 : 100, com especial preferência entre 125 : 1 e 1 : 50 e muito especialmente preferido entre 25 : 1 e 1 : 5, sendo o fungicida referido em primeiro lugar.

Uma mistura de acordo com a presente invenção especialmente preferida inclui a substância activa picoxistrobina e clotianidina. Na mistura a proporção em peso de ambas as substâncias activas situa-se entre 1000 : 1 e 1 : 100, de preferência entre 625 : 1 e 1 : 100, com especial preferência entre 125 : 1 e 1 : 50 e muito especialmente preferido entre 25 : 1 e 1 : 5, sendo neste caso como nos seguintes referido em primeiro lugar a picoxistrobina.

Uma mistura especialmente preferida inclui a substância activa picoxistrobina e imidaclopride. Na 5 mistura a proporção em peso de ambas as substâncias activas situa-se entre 1000 : 1 e 1 : 100, de preferência entre 625 : 1 e 1 : 100, com especial preferência entre 125 : 1 e 1 : 50 e muito especialmente preferido entre 25 : 1 e 1 : 5, sendo neste caso como nos seguintes referido em primeiro lugar a picoxistrobina.

As misturas preferidas no sentido da presente invenção compreendem também combinações de tiaclopride e picoxistrobina.

As misturas preferidas no sentido da presente invenção compreendem também combinações de tiametoxam e picoxistrobina.

As misturas preferidas no sentido da presente invenção compreendem também combinações de acetamipride e picoxistrobina.

As misturas preferidas no sentido da presente invenção compreendem também combinações de dos neonicotinóides referidos e picoxistrobina. De referir preferencialmente as misturas que compreendem

Clotianidina e Imidaclopride assim como picoxistrobina. De referir preferencialmente, também, por um lado as combinações de clotianidina e tiaclopride ou imidaclopride e tiaclopride e por outro picoxistrobina.

As combinações de substâncias activas preferidas de acordo com a presente invenção encontram-se resumidas no quadro seguinte: 6

Substância activa do grupo (a) neonicotinilo- Substância activa do grupo (b) estrobilurina- Proporção em peso da substância activa do grupo (a) para a substância activa do grupo (b) Clotianidina Picoxistrobi na 1000 : 1 a 1 : 100 Imidacloprid e Picoxistrobi na 1000: 1 a. 1 : 100 Tiaclopride Picoxistrobi na 1000 : 1 a 1 : 100 Acetamipride Picoxistrobi na 1000 : 1 a 1 : 100 Tiametoxam Picoxistrobi na 1000 : 1 a 1 : 100

As combinações de substâncias activas são adequadas, graças a boa tolerância por parte das plantas, toxicidade para animais de sangue quente para o combate insectos, no contexto da agricultura, silvicultura, na protecção de provisões e materiais, bem como no sector da higiene. Podem ser aplicadas de preferência como agentes protectores de plantas, no âmbito do tratamento de folhas e solo.

As combinações de substâncias activas são, como já anteriormente referido, eficazes contra os tipos normalmente sensíveis e resistentes, bem como contra todos ou alguns estádios de desenvolvimento dos insectos. Contam-se entre os insectos anteriormente mencionados:

Da ordem dos Thysanura por ex. Lepisma saccharina. Da ordem dos Orthoptera por ex. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratória migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. Da ordem dos Blattaria por ex. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica. Da ordem dos Dermaptera por ex. Forficula auricularia. Da ordem dos Isoptera por ex. 7

Reticulitermes spp. Da ordem dos Phthiraptera por ex. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp. Da ordem dos Thysanoptera por ex. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella occidentalis. Da ordem dos Heteroptera por ex. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Da ordem dos Homoptera por ex. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. Da ordem dos Lepidoptera por ex. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp.,

Oulema oryzae. Da ordem dos Coleoptera por ex. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postiça, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus. Da ordem dos Hymenoptera por ex. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Da ordem dos Diptera por ex. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.. Da ordem dos Siphonaptera por ex. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.

De acordo com a presente invenção, todas as plantas e partes das plantas podem ser tratadas. Entre as plantas contam-se todas as plantas e populações de plantas, seja plantas silvestres ou de cultura desejadas ou indesejadas (incluindo plantas de cultura espontâneas) . As plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas por meio de 9 métodos de cultivo ou de optimização convencionais ou por meio de métodos associados à biotecnologia ou engenharia genética ou combinações destes métodos, incluindo plantas transgénicas e incluindo os tipos de plantas abrangidas ou não pelo regime de protecção das variedades vegetais. Designam-se por partes de plantas todas as partes e órgãos das plantas, subterrâneas e à superfície da terra, tais como rebento, folha, botão e raiz, nomeadamente, a título de exemplo, folhas, agulhas, caules, estames, botões, corpos frutíferos, frutos e sementes bem como raízes, bolbos e rizomas. Entre as partes de plantas contam-se também material de colheita, também material de multiplicação vegetativo e generativo, por exemplo estacas, bolbos, rizomas, mergulhões e sementes.

Neste contexto destaca-se o efeito especialmente vantajoso do agente de acordo com a presente invenção relativamente à aplicação em plantas cerealíferas, como por exemplo trigo, aveia, cevada, espelta, triticale e centeio, mas também no milho, milho painço, arroz, cana do açúcar, soja, girassol, batata, algodão, colza, canola, tabaco, beterraba sacarina, beterraba forrageira, espargos, lúpulo, bem como árvores de fruta (incluindo frutos de semente, como por exemplo maçãs e peras, fruto de caroço, como por exemplo pêssegos, nectarinas, cerejas, ameixas e alperces, citrinos como por exemplo laranjas, toranjas, limas, limões, Kumquats, tangerinas e satsumas, nozes como por exemplo pistácios, amêndoas, avelãs, nozes pecan, frutos tropicais como por exemplo mangas, papaias, ananás, tâmaras e bananas e uvas) e legumes (incluindo vegetais verdes, como por exemplo endívias, alface de cordeiro, funcho, alface, alface de corte, acelga, espinafre e chicória, 10 brássicas, como por exemplo couve-flor, brócolos, couve-da-China, repolho, (couve de folhas), couve-nabo, couve de Bruxelas, couve-roxa, repolho-branco, couve-lombarda, frutos hortícolas como por exemplo beringelas, pepinos, pimentos, cucurbitas, tomate, abobrinhas e milho-doce, legumes de raiz como por exemplo aipo-rábano, nabo, cenouras, rabanetes, beterraba vermelha, escorcioneira e aipo em rama, leguminosas como ervilhas, feijão, bem como legumes de bolbos, como por exemplo alho-porro e cebolas comestíveis) O tratamento de plantas e partes de plantas de acordo com a presente invenção, com as combinações de substâncias activas é realizado directamente ou por meio de aplicação no respectivo meio circundante, espaço vital ou espaço de armazenagem, segundo os métodos de tratamento habituais, p. ex. por meio de imersão, pulverização, vaporização, nebulização, aspersão, aplicação com pincel e no material de multiplicação vegetativo, em especial em sementes, e ainda por meio de revestimento de uma só camada ou múltiplas camadas.

Em especial, as misturas de acordo com a presente invenção são adequadas para o tratamento de sementes. Neste contexto são apontadas como preferidas as combinações de acordo com a presente invenção anteriormente apontadas como preferidas ou especialmente preferidas. Uma grande parte dos danos causados por parasitas em plantas de cultura são provocados pela contaminação da semente durante o armazenamento e após a aplicação da semente no solo, bem como durante e imediatamente após a germinação das plantas. Esta fase é especialmente crítica porque as raízes e rebentos das plantas em crescimento são especialmente 11 delicadas e mesmo um pequeno estrago pode provocar a morte da planta. Existe, portanto, um interesse especialmente grande em proteger as sementes e plantas a germinar através da utilização de agentes adequados. 0 combate de parasitas por meio do tratamento da semente da planta é conhecido há muito tempo e é objecto de constantes aperfeiçoamentos. Ainda assim, durante o tratamento da semente levanta-se uma série de problemas que nem sempre são resolvidos de forma satisfatória. Assim, é desejável desenvolver processos de protecção da semente e das plantas em germinação que tornem prescindível a aplicação adicional de agentes de protecção da planta depois da sementeira ou após o rebentar das plantas. Além disso é desejável optimizar ainda a quantidade da substância activa utilizada, protegendo a semente e as plantas em germinação contra contaminação por parasitas o melhor possível, sem, porém, danificar as próprias plantas por meio da substância activa utilizada. Em especial, os processos de tratamento de sementes deveriam incluir também as características insecticidas intrínsecas das plantas transgénicas para atingir uma protecção óptima da semente e da planta em germinação com um consumo mínimo do agente de protecção da planta. A presente invenção refere-se, portanto, em especial a um processo de protecção de sementes e plantas em germinação contra invasões de insectos, tratando-se a semente com um agente acordo com a presente invenção. A invenção refere-se igualmente à utilização do agente de acordo com a presente invenção para o tratamento de sementes, destinado à protecção da semente e das plantas originadas por estas contra insectos. Além disso, a 12 presente invenção refere-se a sementes que foram tratadas com um agente de acordo com a presente invenção como protecção contra insectos.

Uma das vantagens da presente invenção reside no facto de, graças às caracteristicas sistémicas especiais dos agentes de acordo com a presente invenção, o tratamento da semente com este agente não protege apenas a semente como também as plantas geradas dessa semente após rebentarem contra os insectos. Deste modo, o tratamento imediato da cultura pode ser realizado no momento da sementeira ou pouco depois.

Uma outra vantagem reside no aumento sinergético da eficácia insecticida de agentes de acordo com a presente invenção em comparação com a substância activa insecticida individual, a qual ultrapassa a eficácia de ambas as substâncias activas aplicadas individualmente.

Do mesmo modo, é também visto como vantajoso que as misturas de acordo com a presente invenção possam ser aplicada especialmente também no caso de sementes transgénicas, em que as plantas originadas por estas sementes são capazes de expressão de uma proteína orientada contra parasitas. Mediante o tratamento destas sementes com os agentes de acordo com a presente invenção é possível controlar determinados parasitas por meio da expressão de, por exemplo, proteínas insecticidas e adicionalmente podem ser protegidas de danos através dos agentes de acordo com a presente invenção.

Os agentes de acordo com a presente invenção são adequadas para a protecção de sementes de qualquer tipo de planta, tal como já anteriormente mencionado, utilizado na agricultura, estufas, silvicultura ou jardins. Em especial, 13 trata-se de sementes de milho, amendoim, canola, colza, papoila, soja, algodão, beterraba (por exemplo beterraba sacarina e beterraba forrageira) arroz, milho painço, trigo, cevada, aveia, centeio, girassol, tabaco, batata ou legumes (por exemplo tomate, couve). Os agentes de acordo com a presente invenção são igualmente adequados para o tratamento de sementes de árvores de fruta e legumes, tal como anteriormente mencionado. Reveste-se de especial significado o tratamento da semente de milho, soja, algodão, trigo e canola ou colza.

Tal como já anteriormente mencionado, também o tratamento de sementes transgénicas com um agente de acordo com a presente invenção se reveste de um especial significado. Neste contexto, trata-se de sementes de plantas que contêm normalmente pelo menos um gene heterólogo que controla a expressão de um polipeptídeo com caracteristicas especialmente insecticidas. Os genes heterólogos em sementes transgénicas podem ser originários de microrganismos como estirpes de Bacillus, Rhizobium, pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. A presente invenção é especialmente adequada para o tratamento de sementes transgénicas que contêm pelo menos um gene heterólogo originário de Bacillus sp. e cujos produtos genéticos demonstram uma actividade contra a broca do milho e/ou crisomelideos do sistema radicular do milho. Com especial preferência trata-se de um gene heterólogo originário da estirpe Bacillus thuringiensis.

No âmbito da presente invenção o agente de acordo com a presente invenção é aplicado isoladamente ou incluído numa formulação adequada sobre a semente. De preferência, a semente é tratada num estado de estabilidade que previna a 14 ocorrência de danos durante o tratamento. Em geral, o tratamento das sementes pode ser efectuado a qualquer momento entre a colheita e a sementeira. Habitualmente são utilizadas sementes que forma separadas da planta e libertadas de sabugo, cascas, caules, bainhas, lã ou polpa do fruto.

Em geral, no caso do tratamento de sementes deve-se ter em atenção que a quantidade do agente de acordo com a presente invenção a aplicar sobre as sementes e/ou outros aditivos deve ser escolhida de forma a não afectar o germinar da semente ou não danificar a planta gerada dessa semente. Este factor é importante principalmente no caso de substâncias activas que apresentam efeitos fitotóxicos a determinados niveis de aplicação.

Os agentes de acordo com a presente invenção podem ser aplicados imediatamente, portanto sem incluir outros componentes e sem diluição. Normalmente é preferível aplicar o agente sob a forma de uma formulação adequada sobre a semente. Os especialistas conhecem ainda formulações adequadas e processos para o tratamento das sementes, descritos, por exemplo nos documentos seguintes: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 Al, WO 2002/080675 Al, WO 2002/028186 A2.

As combinações de substâncias activas podem ser convertidas nas formulações habituais, tais como soluções, emulsões, pós de pulverização, suspensões, pós, agentes em pó, pastas, pós solúveis, granulados, concentrados de suspensão-emulsão, materiais naturais e sintéticos impregnados com a substância activa bem como microencapsulamentos em materiais poliméricos. 15

Estas formulações são preparadas de modo conhecido, por exemplo, por meio da mistura da substância activa com diluentes, nomeadamente solventes líquidos, e/ou veículos sólidos, eventualmente recorrendo a agentes tensioactivos, nomeadamente emulsionantes e/ou dispersantes e/ou agentes geradores de espuma.

No caso da utilização de água como diluente podem também ser utilizados, por ex., solventes orgânicos como solventes auxiliares. Essencialmente, contam-se como solventes líquidos: Compostos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftaleno, compostos aromáticos clorados ou hidrocarbonetos alifáticos clorados como clorobenzeno, cloroetileno ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafina, p. ex. fracções do petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol, bem como os respectivos éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e dimetilsulfóxido, bem como água.

Os veículos sólidos considerados são os seguintes: por exemplo, pós partidos ou fraccionados naturais, tais como calcite, mármore, pedra-pomes, sepiolite, dolomite, bem como granulados sintéticos de pós inorgânicos e orgânicos, bem como granulados de material orgânico, bem como serradura, cascas de coco, sabugo de milho e caules de tabaco, por exemplo, pós partidos ou fraccionados naturais, tais como calcite, mármore, pedra-pomes, sepiolite, dolomite, bem como granulados sintéticos de pós inorgânicos e orgânicos, bem como granulados de material orgânico, bem como serradura, cascas de coco, sabugo de milho e caules de 16 tabaco, p. ex. emulsionantes não ionogénicos e aniónicos, tais como éster de ácido gordo de polioxietileno, por exemplo éter alquilarilpoliglicólico, sulfonato de alquilo, sulfato de alquilo, sulfonato de arilo bem como hidrolisado de albumina. os dispersantes em questão são: por ex. lixívias lenhina-sulfíticas e celulose de metilo.

Nas formulações podem-se empregar adesivos tais como carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos em pó, em grão ou látex, tais como goma-arábica, álcool de polivinilo, acetato de polivinilo, bem como fosfolípidos naturais, tais como cefalina e lecitina e fosfolípidos sintéticos.

Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.

Podem ser empregues corantes, tais como pigmentos inorgânicos, p. ex. óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais como corante de alizarina, de azo e de ftalocianina metálica e ureias vestigiais, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdénio e zinco.

As formulações contêm em geral entre 0,1 e 95 % em peso de substância activa, de preferência entre 0,5 e 90 %.

As combinações de substâncias activas não contêm preferencialmente mais nenhuma substância a par da picoxistrobina e dos neonicotinóides referidos.

As combinações de substâncias activas de acordo com a presente invenção podem encontrar-se eventualmente em formulações comerciais, bem como nas formas de aplicação preparadas a partir destas formulações misturadas com outras substâncias activas como insecticidas, iscas insecticidas, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras do 17 crescimento ou herbicidas. Entre os insecticidas contam-se por exemplo ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, ésteres de ácido carboxilico, hidrocarbonetos clorados, fenilureias, substâncias produzidas por microrganismos, entre outras.

Os parceiros de mistura especialmente preferidos são, por exemplo, os seguintes:

Fungicidas:

Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S,

Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat, Calciumpolysulfid,

Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin,

Carvona, Chinomethionat (Quinomethionat) , Chlobenthiazona, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil,

Chlozolinat, Clozylacona, Cufraneb, Cymoxanil,

Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram, Debacarb,

Dichlorophen, Diclobuttazol, Diclofluanid, Diclomezin,

Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap,

Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianona,

Dodemorph, Dodine, Drazoxolona, Ediphenphos, Epoxiconazol,

Etaconazol, Ethirimol, Etridiol, Famoxadona, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfum, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzona, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid,

Fluguinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusulfamid,

Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Atminium, Fosetyl-sódio, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr,

Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox, 18

Guazatin, Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol, Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione, Kasugamycin, Kresoxim-metilo, Preparações à base de cobre como: Dióxido de cobre, naftenado de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, Oxina-cobre e calda bordalesa, Mancobre, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin, dimetilditiocarbamato Níquel,

Oxadixyl, Oxyfenthiin, Pencycurona, Polyoxorim, Propamocarb, Pyrazophos, Pyroxyfur,

Nitrothal-isopropilo, Nuarimol, Ofurace,

Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxima,

Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol,

Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin,

Probenazol, Prochloraz, Procymidona,

Propanosine-sódio, Propiconazol, Propineb,

Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilona,

Quinconazol, Quintozen (PCNB), Enxofre e compostos de enxofre Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide,

Thiophanate-metilo, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-metilo,

Tolylfluanid, Triadimefona, Triadimenol, Triazbutil,

Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph,

Triflumizol, Triforin, Triticonazol, Uniconazol,

Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol, Zarilamid, Zineb, Ziram, assim como Dagger G, OK-8705, OK-8801, oí(1,1-Dimetiletil)-β-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-l-etanol, a-(2,4-Diclorfenil)-β-fluor-b-propil-lH-1,2,4-triazol-l- 19 etanol, α-(2,4-Diclorfenil)-β-metoxi-a-metil-lH-l,2,4- triazol-letanol, a-(5-Metil-l,3-dioxan-5-il)-β-[[4- (trifluormetil)-fenil]-metilen]-1H-1,2,4-triazol-l-etanol, (5RS,6RS)-6Hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona, (E)-a-(Metoxiimino)-N-metil-2-fenoxi- fenilacetamida, éster isopropílico do ácido (2-Metil-l-[[[1-(4-metilfenil)-etil]-amino]-carbonil]-propil}-carbâmico 1 -(2,4-Diclorfenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-l-il)- etanon-O-(fenilmetil)-oxima, 1-(2-Metil-l-naf-talenil)-1H-pirrol-2,5-diona, 1-(3,5-Diclorfenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidindiona, 1-[(Diiodme-til)-sulfonil]-4-metil-benzol, 1- [[2- (2,4-Diclorfenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1H- imidazol, 1-[[2-(4-Clorfenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol, 1—[1—[2—[(2,4-Diclorfenil)-metoxi]-fenil]-etenil]-lH-imidazol, 1-Metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3- pirrolidinol, 2',6'-Dibrom-2-metil-4'-trifluormetoxi-4"-trifluor-metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida, 2,2-Diclor-N-[1-(4-clorfenil) -etil]-1-etil-3-metil-ciclopropancarboxamida, 2,6-Diclor-5-(metiltio)-4-pirimidinil-tiocianato, 2,6-

DiclorN-(4-trifluormetilbenzil)-benzamida, 2,6-Diclor-N-[[4-(trifluormetil)-fenil]-metil]-benzamida, 2-(2,3,3-

Triiod-2-propenil)-2H-tetrazol, 2-[(1-Metil-etil)- sulfonil]-5-(triclormetil)-1,3,4-tiadiazol, 2-[[6-Deoxi-4- 0-(4-0-metil-B-D-glicopiranosil)-a-D-glucopiranosil]-amino]-4-metoxi-lH-pirrolo[2,3-d]pirimidin-5-carbonitril, 2- Aminobutan, 2Brom-2-(brommetil)-pentandinitril, 2-Clor-N- (2,3-dihidro-l,1,3-trimetil-lH-inden-4-il)-3-piridincarboxamid, 2-diclor-N-(2,6-dimetilfenil)-N- (isotiocianatometil)-acetamida, 2-Fenilfenol (OPP), 3,4-

Diclor-1-[4-(difluormetoxi)-fenil]-lH-pirrol-2,5-diona, 3,5-Diclor-N-[cian[(1-metil-2-propinil)-oxi]-metil]- 20 benzamida, 3-(1,1-Dimetil-propil-l-oxo)-lH-inden-2- carbonitril, 3-[2- (4-Clorfenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina, 4-Clor-2-cian-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-l-sulfonamida, 4-Metil-tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona, 8-(1,1-Dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4- dioxaspiro[4,5]decan-2-metanamin, 8-Hidroxicinolinsulfato, 2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida do ácido 9H-Xanten-9-carboxílico, bis-(1-Metil-etil)-3-metil-4-[(3- metilbenzoil)-oxi]-2,5-tiofendicarboxilato, cis-1- (4-

Clorfenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-l-il)-cicloheptanol, cloridrato de cis-4-[3-[4-(1,1-Dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolina, Etil-[(4-clorfenil)-azo]-cianoacetato, hidrogenocarbonato de potássio, sal sódico de metanotetratiol, Metil-1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-inden-l-il)-lH-imidazol-5-carboxilato, Metil-N-(2,6-dimetilfeni)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato, Metil-N-(cloracetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato, N- (2,3-Diclor-4-hidroxifenil)-1-metil-ciclohexancarboxamida, N-(2,6-Dimetilfenil)-2-metoxi-N- (tetrahidro-2oxo-3-furanil)-acetamida, N-(2,6-

Dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida, N-(2-Clor-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro- benzolsulfonamida, N-(4-Ciclohexilfenil)-1,4,5,6- tetrahidro-2-pirimidinamina, N-(4-Hexil-fenil)-1,4,5,6- tetrahidro-2-pirimidinamina, N-(5-Clor-2-metil-fenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida, N-(6-Metoxi)-3-piridinil)-ciclopropan-carboxamida, N-[2,2,2-Triclor-l- [(cloracetil)-amino]-etil]-benzamida; N-[3-Clor-4,5-bis-(2-propiniloxi)-fenil]-N"-metoxi-metanimidamida, sal sódico de N-Formil-N-hidroxi-DL-alanina, O,O-Dietil-[2- (dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforamidotioato, O-Metil- 21 S-fenil-fenil-propilfosforamidotioato, S-Metil-1,2,3- benzotiadiazol-7-carbotioato, spiro[2 H]-1-Benzopiran- 2,1' (3'H)-isobenzofuran]-3"-ona.

Bactericidas:

Bronopol, Diclorofen, Nitrapirina,

Dimetilditiocarbamato de níquel, Casugamicina, Octilinona, ácido Furancarboxílico, Oxitetraciclina, Probenazol, Streptomicina, Tecloftalam, sulfato de cobre e outras composições à base de cobre.

Insecticidas / Acaricidas / Nematicidas:

Abamectin, ABG-9008, Acephate, Acequinocyl, Acetamiprid, Acetoprole, Acrinathrin, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allethrin, Alpha-Cypermethrin (Alphamethrin) , Amidoflumet, Aminocarb, Amitraz, Avermectin, AZ-60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos-metil, Azinphos-etilo, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis estirpe EG-2348, Bacillus thuringiensis estirpe GC-91, Bacillus thuringiensis estirpe NCTC-11821, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Benclothiaz, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Beta-Cyfluthrin, Beta-Cypermethrin, Bifenazate, Bifenthrin, Binapacryl, Bioallethrin, Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer,

Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin,

Bistrifluron, BPMC, Brofenprox, Bromophos-etil,

Bromopropylate, Bromfenvinfos (-metil), BTG-504, BTG-505,

Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Butylpyridaben, Cadusafos, Camphechlor, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA-50439, Chinomethionat, Chlordane, Chlordimeform, Chloe 22 thocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorobenzilate, Chloropicrin,

Chlorproxyfen, Chlorpyrifos-metil, Chlorpyrifos (-etil), Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidin, Clothiazoben, Codlemone, Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Cycloprene,

Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyflumetofen, Cyhalothrin,

Cyhexatin, Cypermethrin, Cyphenothrin (lR-trans-isomer), Cyromazine, DDT, Deltamethrin, Demeton-S-metil, Demeton-S-metilsulphon, Diafenthiuron, Dialifos, Diazinon,

Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicofol, Dicrotophos,

Dicyclanil, Diflubenzuron, Dimefluthrin, Dimethoate,

Dimetilvinphos, Dinobuton, Dinocap, Dinotefuran,

Diofenolan, Disulfoton, Docusatsodium, Dofenapyn, DOWCO-439, Eflusilanate, Emamectin, Emamectin-benzoate, Empenthrin (lR-isomer), Endosulfan, Entomopthora spp., EPN, Esfenvalerato, Ethiofencarb, Ethion, Ethiprole,

Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenfluthrin, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxacrim,

Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin,

Fenpyroximate, Fensulfothion, Fenthion, Fentrifanil,

Fenvalerate, Fipronil, Flonicamid, Fluacrypyrim, Fluazuron, Flubendiamide, Flubenzimine, Flubrocythrinate,

Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenerim, Flufenoxuron,

Flufenprox, (Flufenzine), Formothion,

Flumethrin, Flupyrazofos, Flutenzin

Fluvalinate, Fonofos, Formetanate,

Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox (Fluproxyfen), Furathiocarb, Gamma-Cyhalothrin, GammaHCH, Gossyplure, Grandlure, Granuloseviren, Halfenprox, 23

Halofenozide, HCH, HCN-801, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydramethylnone, Hydroprene, IKA-2002, Imidacloprid, Imiprothrin, Indoxacarb, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Japonilure, Kadethrin, Kernpolyederviren, Kinoprene, LambdaCyhalothrin, Lindane, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Mesulfenfos, Metaldehyd, Metam-sodium, Methacrifos, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoprene, Methoxychlor, Methoxyfenozide, Metofluthrin, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Milbemycin, MKI-245, MON-45700, Monocrotophos, Moxidectin, MTI-800, Naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, Niclosamide, Nicotine, Nitenpyram, Nithiazine, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, Novaluron, Noviflumuron, OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, Omethoate, Oxamyl, Oxydemeton-metil, Paecilomyces fumosoroseus, Parathion-metil, Parathion (-etil), Permethrin (cis-, trans-), Petroleum, PH-6045, Phenothrin (lR-trans isomer), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Piperonyl butoxide, Pirimicarb, Pirimiphos-metil, Pirimiphos-etil, Potassium oleate, Prallethrin, Profenofos, Profluthrin, Promecarb, Propaphos, Propargite, Propetamphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoate, Protrifenbute, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyrafluprole, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridalyl, Pyridaphenthion, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriprole, Pyriproxyfen, Quinalphos, Resmethrin, RH-5849, Ribavirin, RU-12457, RU-15525, S-421, S-1833, Salithion, Sebufos, SI-0009, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Spiromesifen, Sulfluramid, Sulfotep, Sulprofos, SZI-121, 24

Tau-Fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimfos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon, Tetramethrin, Tetramethrin (lR-isomer) , Tetrasul, Theta-Cypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thiometon, Thiosultap-sodium, Thuringiensin, Tolfenpyrad, Tralocythrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, Vaniliprole, Verbutin, Verticillium lecanii, WL-108477, WL-40027, YI-5201, YI-5301, YI-5302, XMC, Xylylcarb, ZA-3274, Zeta-Cypermethrin, Zolaprofos, ZXI-8901, o composto 3metil-fenil-propilcarbamato (Tsumacide Z), o composto 3-(5-cloro-3-piridinil)-8-(2,2,2-trifluoretil)-8- azabiciclo[3.2.1]octan-3-carbonitrilo (CAS-Reg.-N°. 185982-80-3) e o 3-endo-isómero correspondente (CAS-Reg.-N°. 185984-60-5) (cf. WO-96/37494, WO-98/25923) , assim como preparados que contêm extractos vegetais nemátodos, fungos ou virus insecticidas. É também possivel uma mistura com outras substâncias activas conhecidas, como herbicidas ou com fertilizantes e reguladores do crescimento.

No caso da utilização das combinações de substâncias activas de acordo com a presente invenção como insecticida, estas podem encontrar-se nas suas formulações comerciais, bem como nas formas de aplicação preparadas a partir destas formulações, misturadas com componentes sinergéticos. Os componentes sinergéticos são compostos mediante os quais se aumenta o efeito da substância activa sem que o próprio componente sinergético seja obrigatoriamente activo. 25 0 teor de substância activa das formas de aplicação preparadas a partir das formulações comerciais pode variar bastante. A concentração de substância activa das formas de aplicação pode situar-se entre 0,0000001 e 95 % em peso de substância activa, de preferência entre 0,0001 e 1 % em peso. A utilização tem lugar de um modo adequado a uma das formas de aplicação.

No caso da utilização contra parasitas prejudiciais para a saúde e dos armazéns, as combinações substâncias activas caracterizam-se por uma acção residual pronunciada na madeira e argila, bem como por uma boa estabilidade em ambiente alcalino sobre substratos calcários.

Entre os materiais técnicos contam-se no presente contexto materiais inanimados, preferencialmente como plástico, adesivos, colas, papéis, cartolinas, couro, madeira, produtos do processamento da madeira e produtos para aplicar com pincel.

De um modo muito especialmente preferido, os materiais a proteger de invasões de insectos são a madeira e produtos processados em madeira.

Os produtos de madeira e produtos processados de madeira que podem ser protegidos pelo agente de acordo com a presente invenção ou as misturas que o contêm inclui-se, por exemplo: madeira para construção, vigas de madeira, travessas para vias ferroviárias, elementos de pontes, passadiços, veículos de madeira, caixotes, paletes, contentores, postes para fios telefónicos, revestimentos em madeira, caixilhos de janelas e portas, contraplacado, aglomerado de madeira, marcenaria ou produtos de madeira que podem ser aplicados 26 na generalidade na construção civil ou mais especificamente em marcenaria.

As combinações de substâncias activas podem ser empregues em si, sob a forma de concentrados ou das formulações habituais tais como pós, granulados, soluções, suspensões, emulsões ou pastas.

As referidas formulações podem ser preparadas de modo conhecido em si, por exemplo por meio de mistura da substância activa com pelo menos uma solução ou diluente, emulsionante, dispersante e/ou aglutinante ou fixante, hidrófugo, eventualmente dissecante e estabilizantes UV e eventualmente corantes e pigmentos bem como outros adjuvantes do processamento.

Os agentes ou concentrados insecticidas utilizados na protecção de madeiras e materiais de madeira contêm a substância activa de acordo com a presente invenção numa concentração de 0,0001 a 95 % em peso, em especial 0,001 a 60 % em peso. A quantidade de agente ou concentrado utilizado depende do tipo e intensidade da infecção com insectos e ainda do meio. A quantidade ideal pode ser determinada durante a aplicação, especificamente por meio de séries de ensaios. Em geral basta empregar 0,0001 a 20 % em peso, de preferência 0,001 a 10 % em peso da substância activa relativamente ao material que se pretende proteger. O solvente e/ou diluente pode ser um solvente ou mistura de solventes orgânico-quimico e/ou um solvente ou mistura de solventes orgânico-quimico oleoso pouco volátil e/ou um solvente ou mistura de solventes orgânico-quimico polar e/ou água e eventualmente um emulsionante e/ou reticulante. 27

Utiliza-se preferencialmente como solvente orgânico-químico um solvente oleoso com uma taxa de evaporação superior a 35 e um ponto de inflamação superior a 30 °C, de preferência superior a 45 °C. São empregues como estes solventes pouco voláteis, não-hidrossolúveis, oleosos os óleos minerais correspondentes ou respectivas fracções aromáticas ou misturas de solventes com óleo mineral, de preferência aguarrás, petróleo e/ou alquilbenzeno.

Vantajosamente, são utilizados óleos minerais possuem um ponto de ebulição entre 170 e 220 °C, aguarrás com um ponto de ebulição entre 170 e 220 °C, óleo para máquinas com um ponto de ebulição de 250 a 350 °C, petróleo ou compostos aromáticos com um ponto de ebulição entre 160 e 280 °C, essência de terebentina e semelhantes.

Numa forma de realização preferida são empregues hidrocarbonetos alifáticos líquidos, com um ponto de ebulição entre 180 e 210 °C ou misturas com ponto de ebulição superior de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, com um ponto de ebulição entre 180 e 220 °C e/ou óleo para máquinas e/ou monocloronaftaleno, de preferência α-monocloronaftaleno.

Os solventes orgânicos pouco voláteis, oleosos com um ponto de evaporação acima dos 35 e um ponto de inflamação acima dos 30 °C, de preferência acima dos 45 °C, podem ser parcialmente substituídos por solventes orgânico-químicos pouco ou medianamente voláteis, desde que a mistura de solventes apresente igualmente um índice de evaporação superior a 35 e um ponto de inflamação superior a 30 °C e desde que a mistura nesta mistura de solventes seja solúvel ou emulsionável.

Segundo uma forma de realização preferida, uma parte 28 do solvente ou mistura de solventes orgânico-químico é substituída por um solvente ou mistura de solventes orgânico-químico alifático polar. De preferência são utilizados grupos hidroxilo e/ou grupos éster e/ou grupos éter que contêm solventes orgânico-químicos alifáticos, como por exemplo éter glicólico, éster ou semelhantes. São utilizados como aglutinantes orgânico-químicos, no âmbito da presente invenção, as resinas sintéticas hidrossolúveis e/ou solúveis ou dispersáveis ou emulsionáveis nos solventes orgânico-químicos e/ou óleos aglutinantes, secantes, em especial aglutinantes constituídos por ou contendo uma resina acrílica, uma resina vinílica, por exemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensação ou de poliadição, resina de poliuretano, resina alquídica ou resina alquídica modificada, resina fenólica, resina de hidrocarboneto, como a resina de indeno e de cumarona, resina de silicone, óleos vegetais secantes ou óleos secantes e/ou aglutinante secante físico à base de uma resina natural e/ou sintética. A resina sintética utilizada como aglutinante pode ser aplicada sob a forma de emulsão, dispersão ou solução. Podem ser empregues como aglutinantes betumes ou substâncias betuminosas em até 10 % em peso. Além disso, podem ser empregues corantes, pigmentos, agentes hidro-repelentes, correctores do odor e inibidores ou anti-corrosivos e semelhantes conhecidos em si.

De acordo com a presente invenção, é preferível conter como aglutinante orgânico-químico pelo menos uma resina alquídica ou, resina alquídica modificada e/ou um óleo vegetal secante no agente ou em concentrado. De preferência, de acordo com a presente invenção são 29 empregues resinas alquídicas com um teor de óleo superior a 45 % em peso, de preferência 50 a 68 % em peso. O aglutinante mencionado pode ser totalmente ou parcialmente substituído por um agente fixador (mistura) ou um plastificante (mistura). Estas adições deverão prevenir uma volatilização da substância activa, bem como uma cristalização ou precipitação. De preferência substituem-se 0, 01 a 30 % do aglutinante (relativamente a 100 % do aglutinante utilizado),

Os plastificantes são originários da classe dos ésteres de ácido ftálico, como ftalato de dibutilo, ftalato de dioctilo ou ftalato de benzilbutilo, ésteres de ácido fosfórico como o fosfato de tributilo, ésteres de ácido adipico como o adipato de di-(2-etil-hexilo), estearatos como o estearato de butilo ou o estearato de amilo, os oleatos, como o oleato de butilo, éter glicérico ou éter glicólico de elevado peso molecular, éster de glicerol como o éster do ácido p-toluenosulfónico.

Os agentes fixantes são quimicamente constituídos à base de éteres de polivinilalquilo, como por exemplo éter polivinilmetílico ou cetonas, como a benzofenona, etilenobenzofenona.

Os solventes e diluentes podem ser em especial água, eventualmente misturada com um ou vários dos solventes ou diluentes orgânico-químicos, emulsionantes e dispersantes anteriormente mencionados.

Consegue-se uma protecção especialmente eficaz da madeira por meio de processos de impregnação industriais, por exemplo vácuo, duplo vácuo ou pressão.

Os agentes prontos a utilizar pode conter eventualmente outros insecticidas e eventualmente ainda 30 mais um ou vários fungicidas.

Constituem exemplos de aglutinantes reconhecidos o cloreto de polivinilo num sistema solvente, borracha clorada num sistema solvente, resina acrílica num sistema solvente, em especial num sistema aquoso, sistema copolímero de cloreto de vinilo/acetato de vinilo sob a forma de dispersões aquosas ou sob a forma de sistemas solventes orgânicos, borracha de butadieno/estireno/acrilnitrilo, óleos secantes como óleo de linhaça, goma-éster ou resina rígida modificada em combinação com alcatrão ou betumes, asfalto, bem como compostos epóxidos, reduzidas quantidades de borracha clorada, polipropileno clorado e resina vinílica.

Eventualmente, as tintas contêm ainda pigmentos inorgânicos, pigmentos orgânicos ou corantes, de preferência insolúveis na água do mar. Além disso, as tintas podem conter materiais como colofónia a fim de possibilitar uma libertação controlada da substância activa. As tintas podem ainda conter plastificantes, agentes modificantes das propriedades reológicas, bem como outros componentes vulgares. Mesmo em sistemas anti-incrustantes de auto-polimento podem ser incorporadas as combinações de substâncias activas de acordo com a presente invenção ou as misturas anteriormente mencionadas.

As combinações de substâncias activas de acordo com a presente invenção são também adequadas contra insectos existentes em espaços fechados, como por exemplo habitações, pavilhões industriais, escritórios, cabinas de veículos entre outros. Podem ser utilizados no combate destes parasitas isoladamente ou em combinação com outras substâncias activas e adjuvantes em produtos insecticidas 31 domésticos. São eficazes contra os tipos sensíveis e resistentes, bem como contra todos os estádios de desenvolvimento. Entre estes insectos contam-se: Da ordem dos Zygentoma por ex. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus. Da ordem dos Blattaria por ex. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. Da ordem dos Saltatoria por ex. Acheta domesticus. Da ordem dos Dermaptera por ex. Forficula auricularia. Da ordem dos Isoptera por ex. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.. Da ordem dos Psocoptera por ex. Lepinatus spp., Liposcelis spp.. Da ordem dos Coleptera por ex. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. Da ordem dos Diptera por ex. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis; Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa. Da ordem dos Lepidoptera por ex. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. Da ordem dos Siphonaptera por ex. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. Da ordem dos Hymenoptera por ex. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, 32

Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. Da ordem dos Anoplura por ex. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis. Da ordem dos Heteroptera por ex. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans. A aplicação no âmbito dos insecticidas domésticos pode também ser efectuada em combinação com outras substâncias activas adequadas tais como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, piretróides, reguladores do crescimento ou substâncias activas de outras classes de insecticidas conhecidas. A utilização é efectuada em aerossóis, pulverizadores sem pressão, por exemplo pulverizadores de bomba ou pulverizadores micronizadores, nebulizadores, espumas, géis, produtos para vaporização com lascas vaporizadoras de celulose ou plástico, vaporizadores líquidos, vaporizadores em gel e de membrana, vaporizadores accionados com propulsor, sistemas de vaporização sem energia ou passivos, papéis, saquetas e géis anti-traças, como granulados ou pós em armadilhas disseminadoras ou fixas.

No caso da utilização das combinações de substâncias activas de acordo com a presente invenção, as quantidades aplicadas podem variar dentro de amplos limites, conforme o tipo de aplicação. No caso do tratamento de partes de plantas as quantidades utilizadas da combinação de substâncias activas oscilam geralmente entre 0,1 e 10.000 g/ha, de preferência entre 10 e 1.000 g/ha. A partir dos exemplos apresentados em seguida constata-se o bom efeito insecticida das combinações de substâncias activas de acordo com a presente invenção. 33

Enquanto que as substâncias activas tomadas individualmente apresentam fraquezas, as combinações apresentam um efeito que ultrapassa a simples soma dos efeitos individuais. Fórmula de cálculo do qrau de mortalidade de uma combinação de duas substâncias activas A actividade pretendida para uma dada combinação de duas substâcias activas pode ser calculada (cf. COLBY, S.R.: "Calculatinq synerqistic and antaqonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, páqinas 20-22, 1967): Se X = o grau de mortalidade expresso em % do controlo sem tratamento, no caso da utilização da substância activa A com uma taxa de aplicação de m ppm, Y = o grau de mortalidade expresso em % do controlo sem tratamento, no caso da utilização da substância activa B com uma taxa de aplicação de n ppm, E = o grau de mortalidade expresso em % do controlo sem tratamento, no caso da utilização das substâncias activas A e B com uma taxa de aplicação de n ppm, então

XxY

E-X + Y

Se o grau de mortalidade insecticida efectivo for maior que o calculado, então a combinação tem um efeito superaditivo na mortalidade, isto é existe um efeito sinergético. Neste caso, o grau de mortalidade efectivamente observado tem de ser maior do que o valor calculado a partir da fórmula anteriormente indicada para o grau de mortalidade esperado. 34

Exemplo A

Myzus persicae - Ensaio

Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida

Emulsionante: 2 partes em peso de éter alqui1arilpoliglieólico

Para a preparação de uma preparação adequada da substância activa mistura-se 1 partes em peso da substância activa com as quantidades indicadas de solvente e emulsionante e dilui-se o concentrado com água contendo emulsionante na concentração desejada.

Folhas de couve (Brassica oleracea) fortemente atacadas pelo piolho verde do pessegueiro (Myzus persicae) são tratadas por imersão no preparado da substância activa na concentração desejada.

Passado o tempo desejado estima-se a mortalidade em %. Neste contexto 100 % significa a morte de todos os piolhos, 0 % significa que nenhum piolho morreu. 0 valor da mortalidade aferido é calculado segundo a fórmula Colby.

Neste ensaio, por exemplo as seguintes combinações de substâncias activas de acordo com o presente pedido de patente apresentam uma eficácia reforçada por um efeito sinergético em comparação com as substâncias activas aplicadas individualmente: 35

Quadro AI:

Insectos fitoparasitas Myzus persicae - Ensaio Substâncias Concentraçã % de mortalidade activas o em ppm após 1 d Clotianidina O > co 40 Picoxistrobi 100 0 na Clotianidina + Picoxistrobina real.* teo.** d : 125) 80 40 0,8 + 100 ♦ real. = efeito detectado **teo.= efeito calculado segundo a fórmula Colby

Exemplo B

Phaedon cochlearae Larvas Ensaio

Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida

Emulsionante: 2 partes em peso de éter alquilarilpoliglicólico

Para a preparação de uma preparação adequada da substância activa mistura-se 1 partes em peso da substância activa com as quantidades indicadas de solvente e emulsionante e dilui-se o concentrado com água contendo emulsionante na concentração desejada.

Folhas de couve (Brassica oleracea) são tratadas por imersão no preparado da substância activa na concentração desejada e são aplicadas larvas do besouro da mostarda (Phaedon cochleariae) enquanto as folhas estão húmidas.

Passado o tempo desejado estima-se a mortalidade em %. Neste contexto 100 % significa a morte de todas as larvas do besouro, 0 % significa que nenhuma larva do besouro morreu. O valor da mortalidade aferido é calculado 36 segundo a fórmula Colby (ver página 1).

Neste ensaio, por exemplo as seguintes combinações de substâncias activas de acordo com o presente pedido de patente apresentam uma eficácia reforçada por um efeito sinergético em comparação com as substâncias activas aplicadas individualmente:

Quadro BI:

Insectos fitoparasitas

Phaedon cochlearae Larvas Ensaio

Substância Concentra o. Ό de activa/produto çao em ppm mortalidade após 6d Clotianidina 4 20 Picoxistrobina 100 0 Clotianidina + real* Picoxistrobina (1 : 25) 1 * * teo 4 + 100 70 20 * real. = efeito detectado **teo.= efeito calculado segundo a fórmula Colby 37

REFERENCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO A presente listagem de referências citadas pela requerente é apresentada meramente por razões de conveniência para o leitor. Não faz parte da patente de invenção europeia. Embora se tenha tomado todo o cuidado durante a compilação das referências, não é possível excluir a existência de erros ou omissões, pelos quais o EPO não assume nenhuma responsabilidade.

Patentes de invenção citadas na descrição * EP 0278595 A2 [0002] * EP 0378279 A2 [0009] « EP 0235725 A2 [001Õ] * VVO 9104965 Â1[8011] * EP 0192060 A1 [00121 * EP 0580553 A2 [0013] * WO 03015515 A [0014] * US 4272417 A [0038]

Literatura não relacionada descrição * The Pestwide Manual. Briíisb Crop Pr otedion Coimei!, 2003 [0002] [OOOSj * US 4245432 A [0038] * 05 4808430 A [0038] * OS 5876739 A [0038] * US 20030176428 A1 [0038] * WG 2002080875 AI [0838] * WG 2002028186 A2 [0038] * WO 9637494 A [Õ851] * WO 9825923 A [00513 com patentes, citada na • COLBY, S.R, Caeiiiating Synergisiic and Aniagonls-íic. Responses of HofWcide Corobinaíions. Ws&ds, 1967, vol. 15, 20-22 [0086]

Claims (12)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Utilização de um agente compreendendo uma mistura com efeito sinergético insecticida com pelo menos um composto seleccionado de entre (a) Clotianidina, Imidaclopride, Tiaclopride, Acetamipride e Tiametoxam e (b) Picoxistrobina para aplicação em plantas seleccionadas de entre: plantas cerealíferas, milho, milho-painço, arroz, cana-de-açúcar, soja, girassol, batata, algodão, colza, canola, tabaco, beterraba sacarina, beterraba forrageira, espargos, lúpulo, plantas frutíferas ou legumes.

2. Agente compreendendo uma mistura com efeito sinergético insecticida com pelo menos um composto seleccionado de entre (a) Clotianidina, Tiaclopride, Acetamipride e Tiametoxam e (b) Picoxistrobina.

3. Agente de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por compreender uma mistura com efeito sinergético insecticida de clotianidina e picoxistrobina.

4. Agente de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por compreender uma mistura com efeito sinergético insecticida de tiaclopride e picoxistrobina.

5. Agente de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por compreender uma mistura com efeito 2 sinergético insecticida de acetamipride e picoxistrobina.

6. Agente de acordo com uma das reivindicações 2 a 5, caracterizado por a proporção em peso da substância activa do grupo (a) para a substância activa do grupo (b) de acordo com a reivindicação 1 se situar entre 1000:1 e 1:100.

7. Utilização de um agente de acordo com uma das reivindicações 2 a 6, para o tratamento de sementes.

8. Utilização de um agente de acordo com uma das reivindicações 2 a 6, para o controlo de insectos invasores das plantas ou sementes.

9. Processo de protecção de sementes e plantas contra insectos, caracterizado por se tratar as sementes com um agente de acordo com uma das reivindicações 2 a 6.

10. Processo não-terapêutico de controlo de insectos, caracterizado por se deixar actuar um agente de acordo com uma das reivindicações 2 a 6 nos insectos e/ou respectivo espaço vital.

11. Processo para a preparação de agentes de controlo de insectos, caracterizado por se misturar uma mistura com efeito insecticida sinergético de acordo com uma ou várias reivindicações 2 a 6 com diluentes e/ou substâncias tensioactivas. 3

12. Semente caracterizada por conter um agente de acordo com uma das reivindicações 2 a 6.