KR100955966B1

KR100955966B1 - 옥심 에테르 유도체 및 구아니딘 유도체를 기재로 한살진균성 혼합물

Info

Publication number: KR100955966B1
Application number: KR1020047011059A
Authority: KR
Inventors: 토마스 그로테; 에베르하르트 암메르만; 라인하르트 스티에를; 기젤라 로렌츠; 게르트 스탐러; 클라우스 쉘베르거; 에곤 하덴
Original assignee: 바스프 에스이; 스미또모 가가꾸 다께다 아그로 가부시끼가이샤
Priority date: 2002-01-17
Filing date: 2003-01-03
Publication date: 2010-05-04
Also published as: CN1320855C; AU2003205564A1; KR20040105703A; WO2003059067A1; JP2005524623A; CN1615079A; JP4463558B2

Abstract

본 명세서에는 활성 성분 A로서 하기 화학식 I의 옥심 에테르 유도체 및 활성 성분 B로서 하기 화학식 II의 화합물을 상승적인 활성을 나타내는 양으로 함유하는 유해 진균 및 곤충 방제용 혼합물이 개시되어 있다. 또한 화합물 I 및 II의 혼합물을 이용하여 유해 진균을 방제하는 방법이 개시되어 있다.

<화학식 I>

<화학식 II>

상기 식들에서, 치환체는 하기에 정의된 바와 같다:

X는 NH 또는 산소이고;

R¹및 R³은 서로 독립적으로 수소, 시아노, 알킬, 시클로프로필 또는 할로알킬이고;

R²및 R⁴는 서로 독립적으로 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐 또는 할로알키닐이다.

옥심 에테르 유도체, 구아니딘 유도체, 살진균

Description

옥심 에테르 유도체 및 구아니딘 유도체를 기재로 한 살진균성 혼합물 {FUNGICIDAL MIXTURES ON THE BASIS OF OXIME ETHER DERIVATIVES AND GUANIDINE DERIVATIVES}

본 발명은 활성 성분으로서,

A) 하기 화학식 I의 옥심 에테르 유도체, 및

B) 하기 화학식 II의 화합물을 상승 효과를 나타내는 양으로 포함하는, 유해 진균 및 곤충을 방제하기 위한 혼합물에 관한 것이다.

상기 식들에서, 치환체는 하기에 정의된 바와 같다:

X는 NH 또는 산소이고;

R¹, R³은 서로 독립적으로 수소, 시아노, C₁-C₄-알킬, 시클로프로필 또는 C₁-C₄-할로알킬이고;

R², R⁴는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₄-알킬, C₃-C ₆-알케닐, C₃-C₆-알키닐, C₁-C₄-할로알킬, C₃-C₆-할로알케닐 또는 C₃-C₆-할로알키닐이다.

본 발명의 목적은 공급되는 활성 화합물의 총량이 감소되도록 조합된, 특히 벼에서 진균성 질병에 대해 우수한 살진균성 작용, 및 동시에 우수한 살충성 작용을 갖는 혼합물 (상승적 혼합물)을 제공하는 것이다. 벼가 성장하는 기후 지역에서는, 유해 곤충 또한 일반적으로 다량 존재하기 때문에, 살진균성 작용 및 살충성 작용을 조합하는 것이 바람직하다.

본 발명자들은 상기 목적이 청구항 1에 의해 청구된 혼합물에 의해 본 발명에 따라 이루어질 수 있다는 것을 밝혀내었다. 놀랍게도, 본 발명자들은 그 자체로는 살진균성 작용을 갖지 않는 화합물 II가 화학식 I의 옥심 에테르 유도체의 살진균성 활성을 강화시킨다는 것을 밝혀내었다. 따라서, 화합물 II는 보조제로서 작용한다.

화학식 I의 화합물 및 그의 제조는 그 자체로 공지되어 있고 문헌 (WO-A 97/15552호)에 기재되어 있다.

화학식 II의 살충제 또한 공지되어 있고 (일반명: 클로티아니딘) 문헌 (EP-A 376 279호)에 기재되어 있다.

그의 생물학적 활성 때문에, R¹ 및 R³이 수소, 시아노, 시클로프로필, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸 또는 CF₃인 화합물 I이 바람직하다.

R¹ 및 R³이 C₁-C₄-알킬인 화합물 I이 특히 바람직하다.

또한, R¹이 메틸인 화합물 I이 특히 바람직하다.

또한, R¹이 CF₃인 화합물 I이 바람직하다.

또한, R² 및 R⁴가 수소, 시클로프로필, 메틸, 에틸, 이소프로필인 화합물 I이 바람직하다.

또한, R⁴가 메틸인 화합물 I이 바람직하다.

또한, R⁴가 에틸 또는 이소프로필인 화합물 I이 바람직하다.

X가 NH인 화학식 I의 옥심 에테르 유도체가 특히 바람직하다.

특히, 본 발명에 따른 혼합물에 화합물 II와 함께 사용하기 위해서는, 하기 표 1에 따른 화합물 I이 바람직하다.

본 발명에 따른 혼합물에 존재하는 화합물 I은 광범위한 식물병원성 진균, 특히 자낭균 (Ascomycete), 듀테로마이세트 (Deuteromycete), 조균류 (Phycomycete) 및 담자균 (Basidiomycete) 종류의 진균에 대해 현저한 활성을 나타낸다.

이들은 면화, 야채 종류 (예를 들어, 오이, 콩, 토마토, 감자 및 조롱박), 보리, 잔디, 귀리, 바나나, 커피, 옥수수, 과일 종류, 벼, 호밀, 대두, 포도나무, 밀, 관상용 식물, 사탕수수와 같은 다양한 농작물, 및 다양한 종자에서 수많은 진균을 방제하는데 특히 중요하다.

이들은 특히 하기 식물병원성 진균을 방제하는데 적합하다: 곡물의 블루메리아 그라미니스 (Blumeria graminis, 백분병), 조롱박의 에리시페 시코라세아룸 (Erysiphe cichoracearum, 백분병) 및 스파에로테카 풀리기니아 (Sphaerotheca fuliginea, 백분병), 사과의 포도스파에라 류코트리카 (Podosphaera leucotricha, 백분병), 포도나무의 운시눌라 네카터 (Uncinula necator, 백분병), 곡물의 푸시니아 (Puccinia, 녹병) 종, 면화, 벼 및 잔디의 리조크토니아 (Rhizoctonia, 모잘록병) 종, 곡물 및 사탕수수의 우스틸라고 (Ustilago) 종, 사과의 벤투리아 이나에쿠알리스 (Venturia inaequalis, 노균병), 곡물 및 벼의 헬민토스포리움 (Helminthosporium) 종, 밀의 셉토리아 노도룸 (Septoria nodorum, 껍질마름병), 딸기, 야채, 관상용 식물 및 포도나무의 보트리티스 시네라 (Botrytis cinera, 회색 곰팡이병), 땅콩의 세르코스포라 아라키디콜라 (Cercospora arachidicola), 밀 및 보리의 수도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (Pseudocercosporella herpotrichoides), 벼 및 잔디의 피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae, 밭모마름병), 감자 및 토마토의 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans, 역병), 포도나무의 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola, 노균병), 홉 및 오이의 수도페로노스포라 (Pseudoperonospora, 노균병) 종, 야채 및 과일의 알터나리 아 (Alternaria, 검은무늬병) 종, 바나나의 미코스파에렐라 (Mycosphaerella, 갈색무늬병) 종 및 푸자리움 (Fusarium) 및 베르티실리움 (Verticillium, 갈색무늬병) 종.

화학식 II의 화합물은 곤충류, 거미류 및 선충류 종류의 유해 동물을 방제하는데 사용한다. 이것은 농작물 보호, 위생 분야 및 저장된 제품의 보호 분야 및 수의학 분야에서 유해 동물을 방제하는데 사용할 수 있다. 이것은 하기의 유해 동물을 방제하는데 특히 적합하다:

ㆍ레피도프테론 (lepidopteron) (나비목; Lepidoptera) 목으로부터의 곤충, 예를 들어, 아그로티스 입실론 (Agrotis ypsilon, 입실로밤나방), 아그로티스 세게툼 (Agrotis segetum), 알라바마 아르길라세아 (Alabama argillacea), 안티카르시아 겜마탈리스 (Anticarsia gemmatalis), 아르기레스티아 콘쥬겔라 (Argyresthia conjugella, 사과좀나방), 아우토그라파 감마 (Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스 (Bupalus piniarius), 카코에치아 무리나나 (Cacoecia murinana), 카푸아 레티쿨라나 (Capua reticulana), 체이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 초리스토네우라 푸미페라나 (Choristoneura fumiferana), 초리스토네우라 옥시덴탈리스 (Choristoneura occidentalis), 키르피스 우니푼크타 (Cirphis unipuncta), 키디아 포모넬라 (Cydia pomonella), 덴드롤리무스 피니 (Dendrolimus pini), 디아파니아 니티달리스 (Diaphania nitidalis), 디아트라에아 그란디오셀라 (Diatraea grandiosella), 에아리아스 인술라나 (Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스 (Elasmopalpus lignosellus), 에우포에실리아 암비구엘라 (Eupoecilia ambiguella), 에베트리아 보울리아나 (Evetria bouliana), 펠티아 수브테라네아 (Feltia subterranea), 갈레리아 멜로넬라 (Galleria mellonella), 그라폴리타 푸네브라나 (Grapholitha funebrana), 그라폴리타 몰레스타 (Grapholitha molesta, 복숭아순나방), 헬리오티스 아르미게라 (Heliothis armigera), 헬리오티스 비레센스 (Heliothis virescens), 헬리오티스 제아 (Heliothis zea), 헬룰라 운달리스 (Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아 (Hibernia defoliaria), 히판트리아 쿠네아 (Hyphantria cunea, 흰불나방), 히포노메우타 말리넬루스 (Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 리코페르시셀라 (Keiferia lycopersicella), 람브디나 피셀라리아 (Lambdina fiscellaria), 라피그마 엑시구아 (Laphygma exigua), 류코프테라 코필라 (Leucoptera coffeella), 류코프테라 시텔라 (Leucoptera scitella), 리토콜레티스 블란카르델라 (Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나 (Lobesia botrana), 록소스테게 스틱티칼리스 (Loxostege sticticalis), 리만트리아 디스파르 (Lymantria dispar), 리만트리아 모나차 (Lymantria monacha), 리오네티아 클레르켈라 (Lyonetia clerkella, 복숭아굴나방), 말라코소마 네우스트리아 (Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에 (Mamestra brassicae), 오르기이아 수도트수가타 (Orgyia pseudotsugata), 오스트리니아 누비라리스 (Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플람메아 (Panolis flammea, 소나무붉은밤나방), 펙티노포라 고시피엘라 (Pectinophora gossypiella, 목화다래나방), 페리드로마 사우치아 (Peridroma saucia), 팔레라 부세팔라 (Phalera bucephala), 프토리마에아 오페르쿨렐라 (Phthorimaea operculella), 필로크니스티스 시트렐라 (Phyllocnistis citrella), 피에리스 브라시카에 (Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라 (Plathypena scabra), 플루텔라 크실로스텔라 (Plutella xylostella), 수도플루시아 인클루덴스 (Pseudoplusia includens), 리아시오니아 프루스트라나 (Rhyacionia frustrana), 스크로비팔풀라 아브솔루타 (Scrobipalpula absoluta), 시토트로가 세레알렐라 (Sitotroga cerealella, 보리나방), 스파르가노티스 필레리아나 (Sparganothis pilleriana, 도깨비잎말이나방), 스포도프테라 프루기페르다 (Spodoptera frugiperda), 스포도프테라 리토랄리스 (Spodoptera littoralis), 스포도프테라 리투라 (Spodoptera litura), 타우마토포에아 피티오캄파 (Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나 (Tortrix viridana), 트리초플루시아 니 (Trichoplusia ni) 및 제이라페라 카나덴시스 (Zeiraphera canadensis),

ㆍ갑충류 (딱정벌레목; Coleoptera), 예를 들어 아그릴루스 시누아투스 (Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스 (Agriotes lineatus), 아그리오테스 오브스쿠루스 (Agriotes obscurus), 암피말루스 솔스티티알리스 (Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파르 (Anisandrus dispar), 안토노무스 그란디스 (Anthonomus grandis), 안토노무스 포모룸 (Anthonomus pomorum, 배꽃바구미), 아토마리아 리네아리스 (Atomaria linearis), 블라스토파구스 피니페르다 (Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타 (Blitophaga undata), 브루추스 루피마누스 (Bruchus rufimanus, 잠두콩바구미), 브루추스 피소룸 (Bruchus pisorum, 완두콩바구미), 브루추스 렌티스 (Bruchus lentis), 빅티스쿠스 베툴라에 (Byctiscus betulae), 카시다 네불로사 (Cassida nebulosa, 거북잎벌레), 세로토마 트리푸르카타 (Cerotoma trifurcata), 츄토르린추스 아시밀리스 (Ceuthorrhynchus assimilis), 츄토르린추스 나피 (Ceuthorrhynchus napi), 차에토크네마 티비알리스 (Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스 (Conoderus vespertinus), 크리오세리스 아스파라기 (Crioceris asparagi), 디아브로티카 롱기코르니스 (Diabrotica longicornis), 디아브로티카 (Diabrotica) 12-푼크타타 (punctata), 디아브로티카 비르기페라 (Diabrotica virgifera), 에필라치나 바리베스티스 (Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티펜니스 (Epitrix hirtipennis), 에우티노보트루스 브라실리엔시스 (Eutinobothrus brasiliensis), 힐로비우스 아비에티스 (Hylobius abietis, 소나무왕바구미), 히페라 브룬네이펜니스 (Hypera brunneipennis), 히페라 포스티카 (Hypera postica), 입스 티포그라푸스 (Ips typographus, 가문비큰나무좀), 레마 빌리네아타 (Lema bilineata), 레마 멜라노푸스 (Lema melanopus), 렙티노타르사 데셈리네아타 (Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 칼리포르니쿠스 (Limonius californicus), 리소로프트루스 오리조필루스 (Lissorhoptrus oryzophilus), 멜라노투스 콤무니스 (Melanotus communis), 멜리게테스 아에네우스 (Meligethes aeneus), 멜롤론타 힙포카스타니 (Melolontha hippocastani), 멜롤론타 멜롤론타 (Melolontha melolontha), 오울레마 오리자에 (Oulema oryzae), 오리티오르린추스 술카투스 (Ortiorrhynchus sulcatus), 오티오르린추스 오바투스 (Otiorrhynchus ovatus), 파에돈 코췰레아리아에 (Phaedon cochleariae), 필로트레타 크리소세팔라 (Phyllotreta chrysocephala), 필로파가 종 (Phyllophaga sp.), 필로페르타 호르티콜라 (Phyllopertha horticola), 필로트 레타 네모룸 (Phyllotreta nemorum), 필로트레타 스트리올라타 (Phyllotreta striolata), 포필리아 자포니카 (Popillia japonica, 왜콩풍뎅이), 시토나 리네아투스 (Sitona lineatus) 및 시토필루스 그라나리아 (Sitophilus granaria),

ㆍ디프테론 (dipteron) (파리목; Diptera), 예를 들어 아에데스 아에깁티 (Aedes aegypti), 아에데스 벡산스 (Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스 (Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리펜니스 (Anopheles maculipennis), 세라티티스 카피타타 (Ceratitis capitata), 크리솜야 베지아나 (Chrysomya bezziana), 크리솜야 호미니보락스 (Chrysomya hominivorax), 크리솜야 마셀라리아 (Chrysomya macellaria), 콘타리니아 소르지콜라 (Contarinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가 (Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 피피엔스 (Culex pipiens), 다쿠스 쿠쿠르비타에 (Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에 (Dacus oleae), 다시네우라 브라시카에 (Dasineura brassicae), 판니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 가스테로필루스 인테스티날리스 (Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스 (Glossina morsitans), 하에마토비아 이리탄스 (Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에쿠에스트리스 (Haplodiplosis equestris), 힐레미이아 플라투라 (Hylemyia platura), 히포데르마 리네아타 (Hypoderma lineata), 리리오미자 사티바에 (Liriomyza sativae), 리리오미자 트리폴리 (Liriomyza trifolii), 루칠리아 카프리나 (Lucilia caprina), 루칠리아 쿠프리나 (Lucilia cuprina), 루칠리아 세리카타 (Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스 (Lycoria pectoralis), 마이에티올라 데스트룩터 (Mayetiola destructor), 무스카 도메스티카 (Musca domestica), 무스치나 스타불란스 (Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스 (Oestrus ovis), 오시넬라 프리트 (Oscinella frit), 페고미아 히소치아미 (Pegomya hysocyami), 포르비아 안티구아 (Phorbia antiqua), 포르비아 브라시카에 (Phorbia brassicae), 포르비아 코아르크타타 (Phorbia coarctata), 라골레티스 세라시 (Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모넬라 (Rhagoletis pomonella), 타바누스 보비누스 (Tabanus bovinus), 티풀라 올레라세아 (Tipula oleracea) 및 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa),

ㆍ트립스 (thrips) (총채벌레목; Thysanoptera), 예를 들어 프란클리니엘라 푸스카 (Frankliniella fusca), 프란클리니엘라 옥시덴탈리스 (Frankliniella occidentalis), 프란클리니엘라 트리티치 (Frankliniella tritici), 스치르토트립스 치트리 (Scirtothrips citri), 트립스 오리자에 (Thrips oryzae, 벼총채벌레), 트립스 팔미 (Thrips palmi) 및 트립스 타바치 (Thrips tabaci, 파총채벌레),

ㆍ히메노프테란스 (hymenopterans) (벌목; Hymenoptera), 예를 들어 아탈리아 로사에 (Athalia rosae), 아타 세팔로테스 (Atta cephalotes), 아타 섹스덴스 (Atta sexdens), 아타 텍사나 (Atta texana), 호플로캄파 미누타 (Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아 (Hoplocampa testudinea), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 솔레노프시스 게미나타 (Solenopsis geminata) 및 솔레노프시스 인빅타 (Solenopsis invicta),

ㆍ헤테로프테란스 (heteropterans) (벌목; Heteroptera), 예를 들어 아크로스테르눔 힐라레 (Acrosternum hilare), 블리수스 류코프테루스 (Blissus leucopterus), 시르토펠티스 노타투스 (Cyrtopeltis notatus), 디스데르쿠스 신굴라투스 (Dysdercus cingulatus), 디스데르쿠스 인테르메디우스 (Dysdercus intermedius), 유리가스테르 인테그리셉스 (Eurygaster integriceps), 유스치스투스 임픽티벤트리스 (Euschistus impictiventris), 렙토글로수스 필로푸스 (Leptoglossus phyllopus), 리구스 리네올라리스 (Lygus lineolaris), 리구스 프라텐시스 (Lygus pratensis, 장님노린재), 네자라 비리둘라 (Nezara viridula, 풀노린재붙이), 피에스마 쿠아드라타 (Piesma quadrata), 솔루베아 인술라리스 (Solubea insularis) 및 티안타 페르디터 (Thyanta perditor),

ㆍ호모프테란스 (homopterans) (매미목; Homoptera), 예를 들어 아시르토시폰 오노브리치스 (Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스 (Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티 (Aphidula nasturtii), 아피스 파바에 (Aphis fabae), 아피스 포미 (Aphis pomi), 아피스 삼부치 (Aphis sambuci), 브라치카우두스 카르두이 (Brachycaudus cardui), 브레비코리네 브라시카에 (Brevicoryne brassicae, 양배추가루진딧물), 세로시파 고시피 (Cerosipha gossypii), 드레이푸시아 노르드만니아나에 (Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피체아에 (Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라 (Dysaphis radicola), 디사우라코르툼 수도솔라니 (Dysaulacorthum pseudosolani), 엠포아스카 파바에 (Empoasca fabae), 마크로시품 아베나에 (Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에 (Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에 (Macrosiphon rosae), 메고우라 비치아에 (Megoura viciae), 메토폴로피움 디로둠 (Metopolophium dirhodum), 미조데 스 페르시카에 (Myzodes persicae), 미주스 세라시 (Myzus cerasi), 니라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens, 벼멸구), 펨피구스 부르사리우스 (Pemphigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다 (Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물리 (Phorodon humuli), 프실라 말리 (Psylla mali), 프실라 피리 (Psylla piri), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스 (Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스 (Rhopalosiphum maidis), 사파피스 말라 (Sappaphis mala), 사파피스 말리 (Sappaphis mali), 스치자피스 그라미눔 (Schizaphis graminum, 보리두갈래진딧물), 스치조네우라 라누기노사 (Schizoneura lanuginosa), 트리알레우로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum) 및 비테우스 비티폴리 (Viteus vitifolii),

ㆍ테르미테스 (termites) (흰개미목; Isoptera), 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스 (Calotermes flavicollis), 류코테르메스 플라비페스 (Leucotermes flavipes), 레티쿨리테르메스 루시푸구스 (Reticulitermes lucifugus) 및 테르메스 나탈렌시스 (Termes natalensis),

ㆍ오르토프테란스 (orthopterans) (메뚜기목; Orthoptera), 예를 들어 아케타 도메스티카 (Acheta domestica), 블라타 오리엔탈리스 (Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica), 포르피쿨라 아우리쿨라리아 (Forficula auricularia), 그릴로탈파 그릴로탈파 (Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아 (Locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스 (Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무르-루브룸 (Melanoplus femur-rubrum), 멜라노플루 스 멕시카누스 (Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 산구이니페스 (Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스 (Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파스치아타 (Nomadacris septemfasciata), 페리플라네타 아메리카나 (Periplaneta americana), 스키스토체르카 아메리카나 (Schistocerca americana), 스키스토체르카 페레그리나 (Schistocerca peregrina), 스타우로노투스 마로카누스 (Stauronotus maroccanus) 및 타키치네스 아시나모루스 (Tachycines asynamorus),

ㆍ거미류 (arachnids)와 같은 아라크노이데아 (Arachnoidea) (응애목; Acarina), 예를 들어 암블리옴마 아메리카눔 (Amblyomma americanum), 암블리옴마 바리에가툼 (Amblyomma variegatum), 아르가스 페르시쿠스 (Argas persicus), 부필루스 안눌라투스 (Boophilus annulatus), 부필루스 데콜로라투스 (Boophilus decoloratus), 부필루스 미크로플루스 (Boophilus microplus), 브레비팔푸스 포에니치스 (Brevipalpus phoenicis), 브리오비아 프라에티오사 (Bryobia praetiosa), 데르마센토르 실바룸 (Dermacentor silvarum), 에오테트라니추스 카르피니 (Eotetranychus carpini), 에리오피에스 쉘도니 (Eriophyes sheldoni), 히알롬마 트룬카툼 (Hyalomma truncatum), 익소데스 리치누스 (Ixodes ricinus), 익소데스 루비쿤두스 (Ixodes rubicundus), 오르니토도루스 모우바타 (Ornithodorus moubata), 오토비우스 메그니니 (Otobius megnini), 파라테트라니추스 필로수스 (Paratetranychus pilosus), 데르마니스수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 필로코프트루타 올레이보라 (Phyllocoptruta oleivora), 폴리파고타르소네무스 라투스 (Polyphagotarsonemus latus), 프소로프테스 오비스 (Psoroptes ovis), 리피세 팔루스 아펜디쿨라투스 (Rhipicephalus appendiculatus), 리피세팔루스 에베르트시 (Rhipicephalus evertsi), 사르코프테스 스카비에이 (Sarcoptes scabiei), 테트라니추스 신나바리누스 (Tetranychus cinnabarinus), 테트라니추스 칸자와이 (Tetranychus kanzawai), 테트라니추스 파시피쿠스 (Tetranychus pacificus), 테트라니추스 텔라리우스 (Tetranychus telarius) 및 테트라니추스 우르티카에 (Tetranychus urticae),

ㆍ뿌리혹 선충류 (root ball nematodes)와 같은 선충류, 예를 들어 멜로이도기네 하플라 (Meloidogyne hapla), 멜로이도기네 인코그니타 (Meloidogyne incognita), 멜로이도기네 자바니카 (Meloidogyne javanica), 포낭 형성 선충류 (cyst-forming nematodes), 예를 들어 글로보데라 로스토키엔시스 (Globodera rostochiensis), 헤테로데라 아베나에 (Heterodera avenae), 헤테로데라 글리시네스 (Heterodera glycines), 헤테로데라 스카치티 (Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴리 (Heterodera trifolii), 줄기 및 잎 선충류 (stem and leaf nematodes), 예를 들어 벨로놀라이무스 론기카우다투스 (Belonolaimus longicaudatus), 디틸렌추스 데스트룩터 (Ditylenchus destructor), 디틸렌추스 디프사치 (Ditylenchus dipsaci), 헬리오코틸렌추스 물티신크투스 (Heliocotylenchus multicinctus), 론기도루스 엘론가투스 (Longidorus elongatus), 라도폴루스 시밀리스 (Radopholus similis), 로틸렌추스 로부스투스 (Rotylenchus robustus), 트리초도루스 프리미티부스 (Trichodorus primitivus), 틸렌초린추스 클라이토니 (Tylenchorhynchus claytoni), 틸렌초린추스 두비우스 (Tylenchorhynchus dubius), 프라틸렌추스 네글렉투스 (Pratylenchus neglectus), 프라틸렌추스 페네트란스 (Pratylenchus penetrans), 프라틸렌추스 쿠르비타투스 (Pratylenchus curvitatus) 및 프라틸렌추스 구데이 (Pratylenchus goodeyi).

화합물 I 및 II는 일반적으로 20:1 내지 1:200, 특히 10:1 내지 1:180, 바람직하게는 2:1 내지 1:160의 중량비로 사용된다.

옥외 환경하에서 유해 동물을 방제하기 위해서, 활성 화합물의 사용비는 일반적으로 0.01 내지 2.0, 바람직하게는 0.02 내지 1.0 kg/ha이다.

본 발명에 따른 혼합물을 식물 질병 및 벼에서 유해 곤충을 방제하기 위해 사용하는 것이 특히 바람직할 수 있다.

화합물 I 및 화합물 II는 동시에, 즉 함께 또는 별도로, 또는 연속적으로 사용할 수 있으며, 일반적으로 별도로 사용할 경우에, 순서는 방제 방법의 결과에 어떠한 영향도 미치지 않는다.

원하는 효과의 종류에 따라, 본 발명에 따른 혼합물의 사용비는 특히 농업적 농작 면적에서 0.01 내지 8 kg/ha, 바람직하게는 0.1 내지 5 kg/ha, 특히 0.5 내지 3.0 kg/ha이다.

화합물 I의 사용비는 0.01 내지 2.5 kg/ha, 바람직하게는 0.05 내지 2.5 kg/ha, 특히 0.1 내지 1.0 kg/ha이다.

종자 처리에 대해, 혼합물의 사용비는 일반적으로 종자의 0.001 내지 250 g/kg, 바람직하게는 0.01 내지 100 g/kg, 특히 0.01 내지 50 g/kg이다.

식물병원성 유해 진균을 방제해야 할 경우, 화합물 I 및 화합물 II 또는 화합물 I과 화합물 II의 혼합물을 식물의 파종 전 또는 후에 또는 식물의 출현 전 또는 후에 종자, 식물 또는 토양에 분무 또는 살포함으로써 별도로 또는 함께 사용한다.

본 발명에 따른 혼합물은, 예를 들어 바로 분무할 수 있는 (ready to spray)용액, 분말 및 현탁액의 형태로 또는 고농축 수성, 오일 또는 다른 현탁액, 분산액, 유제, 오일 분산액, 페이스트, 분진, 살포용 물질 또는 과립의 형태로 제제화될 수 있고, 분무, 아토마이징 (atomizing), 더스팅 (dusting), 살포 또는 급수에 의해 사용될 수 있다. 사용 형태는 의도된 목적에 따라 달라지며, 임의의 경우에도 본 발명에 따른 혼합물이 가능한 한 미세하고 균일하게 분배되도록 해야 한다.

제제는 공지된 방법, 예를 들어 활성 화합물을 용매 및(또는) 담체로, 원한다면 유화제 및 분산제를 사용하여 증량시킴으로써 제조되며, 또한 물이 희석제로서 사용될 경우 다른 유기 용매를 보조 용매로서 사용할 수 있다. 이러한 목적에 적합한 보조제는 본질적으로: 방향족 (예를 들어, 크실렌), 염소화된 방향족 (예를 들어, 클로로벤젠), 파라핀 (예를 들어, 광물유 분획), 알코올 (예를 들어, 메탄올, 부탄올), 케톤 (예를 들어, 시클로헥사논), 아민 (예를 들어, 에탄올아민, 디메틸포름아미드) 및 물과 같은 용매; 토류 천연 광물 (예를 들어, 카올린, 점토, 활석, 백악) 및 토류 합성 광물 (예를 들어, 미분 실리카, 실리케이트)과 같은 담체; 비이온성 및 음이온성 유화제 (예를 들어, 폴리옥시에틸렌 지방족 알코올 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트)와 같은 유화제; 및 리그노술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스와 같은 분산제이다.

적합한 계면활성제는 방향족 술폰산, 예를 들어 리그노-, 페놀-, 나프탈렌- 및 디부틸나프탈렌술폰산, 및 지방산의 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 및 암모늄염, 알킬- 및 알킬아릴술포네이트, 알킬, 라우릴 에테르 및 지방족 알코올 술페이트, 및 황산화 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올 또는 지방족 알코올 글리콜 에테르의 염, 술폰화 나프탈렌 및 그의 유도체와 포름알데히드의 축합물, 페놀 및 포름알데히드와 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀, 알킬페닐 또는 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 이소트리데실 알코올, 지방성 알코올/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 또는 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비톨 에스테르, 리그노술파이트 폐액 또는 메틸셀룰로스이다.

분말, 살포용 물질 및 분진은 화합물 I 및 화합물 II, 또는 화합물 I과 화합물 II의 혼합물을 고체 담체와 혼합하거나 함께 갈아서 제조할 수 있다.

과립 (예를 들어, 코팅된 과립, 함침 과립 또는 균질 과립)은 보통 활성 화합물 또는 활성 화합물들을 고체 담체에 결합시킴으로써 제조한다.

충전제 또는 고체 담체는, 예를 들어 실리카, 실리카 겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 석회석, 석회, 백악, 교회 점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 토류 합성 물질과 같은 광물 토류, 및 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아와 같은 비료, 및 곡물 가루, 나무껍질 가루, 나무 가루 및 견과류 가루, 셀룰로스 분말과 같은 식물성 기원의 제품, 또는 다른 고체 담체이다.

제제는 일반적으로 화합물 I 및 화합물 II 중의 하나, 또는 화합물 I과 화합물 II의 혼합물을 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％ 포함한다. 활성 화합물은 90％ 내지 100％, 바람직하게는 95％ 내지 100％의 순도로 사용된다 (NMR 스펙트럼 또는 HPLC에 따른 분석).

화합물 I 및 화합물 II, 이들의 혼합물 또는 상응하는 제제는 유해 진균, 이의 서식지, 또는 이를 없애려는 식물, 종자, 토양, 지역, 물질 또는 공간을 살진균적 유효량의 혼합물로 또는 별도로 사용하는 경우에 화합물 I 및 화합물 II로 처리함으로써 사용한다.

사용은 유해 진균에 의한 감염 전 또는 후에 수행할 수 있다.

활성 화합물을 포함하는 이러한 제제의 예로는:

I. 활성 화합물 90 중량부 및 N-메틸피롤리돈 10 중량부의 용액; 이 용액은 미세액적의 형태로 사용하기에 적합함;

II. 활성 화합물 20 중량부, 크실렌 80 중량부, 에틸렌 옥시드 8 내지 10몰과 올레산 N-모노에탄올아미드 1몰의 부가 생성물 10 중량부, 도데실벤젠술폰산의 칼슘염 5 중량부, 에틸렌 옥시드 40몰과 피마자유 1몰의 부가 생성물 5 중량부의 혼합물; 분산액은 상기 용액을 물에서 미분시킴으로써 얻어짐;

III. 활성 화합물 20 중량부, 시클로헥사논 40 중량부, 이소부탄올 30 중량부, 에틸렌 옥시드 40몰과 피마자유 1몰의 부가 생성물 20 중량부의 수성 분산액;

IV. 활성 화합물 20 중량부, 시클로헥산올 25 중량부, 비등점 210 내지 280 ℃의 광물유 분획 65 중량부 및 에틸렌 옥시드 40몰과 피마자유 1몰의 부가 생성물 10 중량부의 수성 분산액;

V. 활성 화합물 80 중량부, 디이소부틸나프탈렌-1-술폰산의 나트륨염 3 중량부, 술파이트 폐액으로부터의 리그노술폰산의 나트륨염 10 중량부 및 가루 실리카 겔 7 중량부의, 해머 밀에서 분쇄된 혼합물; 분무 혼합물은 상기 혼합물을 물에서 미분시킴으로써 얻어짐;

VI. 활성 화합물 3 중량부 및 미분된 카올린 97 중량부의 균질 혼합물; 이 분진은 활성 화합물을 3 중량％ 포함함;

VII. 활성 화합물 30 중량부, 가루 실리카 겔 92 중량부, 및 상기 실리카 겔의 표면 상에 분무된 파라핀 오일 8 중량부의 균질 혼합물; 이 제제는 활성 화합물에 양호한 접착력을 제공함;

VIII. 활성 화합물 40 중량부, 페놀술폰산의 나트륨염/우레아/포름알데히드 축합물 10 중량부, 실리카 겔 2 중량부 및 물 48 중량부의 안정한 수성 분산액; 이 분산액은 더 희석될 수 있음;

IX. 활성 화합물 20 중량부, 도데실벤젠술폰산의 칼슘염 2 중량부, 지방족 알코올 폴리글리콜 에테르 8 중량부, 페놀술폰산의 나트륨염/우레아/포름알데히드 축합물 20 중량부 및 파라핀성 광물유 88 중량부의 안정한 오일성 분산액이 있다.

사용 실시예

본 발명에 따른 혼합물의 상승적 활성은 하기의 실험에 의해 증명될 수 있다.

활성 화합물을 별도로 또는 함께 시클로헥사논 63 중량％ 및 유화제 27 중량％의 혼합물에서 10％ 유제로서 제제화하고, 물을 이용하여 원하는 농도로 희석하였다.

평가는 감염된 잎 면적을 백분율로 측정함으로써 수행하였다. 이러한 백분율을 효능으로 환산시켰다. 효능 ( W )은 하기와 같이 애보트 식 (Abbot's formula)을 이용하여 계산하였다:

W = (1-α/β)ㆍ100

α는 처리된 식물의 진균 감염률 (％)에 상응하고.

β는 비처리된 식물 (대조군)의 진균 감염률 (％)에 상응한다.

0의 효능은 처리된 식물의 감염 정도가 비처리된 대조군 식물의 감염 정도에 상응한다는 것을 의미하고, 100의 효능은 처리된 식물이 감염되지 않았다는 것을 의미하였다.

활성 화합물의 혼합물의 기대되는 효능을 콜비 식 (Colby's formula) (문헌 [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] 참조)을 사용하여 측정하고 관찰된 효능과 비교하였다.

콜비 식: E = x + y - x·y/100

E는 활성 화합물 A 및 B의 혼합물을 a 및 b의 농도로 사용할 때, 비처리된 대조군의 ％로 나타낸 기대되는 효능이고,

x는 활성 화합물 A를 a의 농도로 사용할 때, 비처리된 대조군의 ％로 나타낸 효능이고,

y는 활성 화합물 B를 b의 농도로 사용할 때, 비처리된 대조군의 ％로 나타낸 효능이다.

사용 실시예: 피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae, 밭모마름병)에 의해 유발되는 벼 고사병에 대한 보호 활성

화분에서 재배된 재배종 "타이-농 (Tai-Nong) 67)"의 벼 종자의 잎에 활성 화합물 10％, 시클로헥사논 85％ 및 유화제 5％를 포함하는 모액으로부터 제조된 활성 화합물의 수성 제제를 흠뻑 젖어 내릴 때까지 분무하였다. 다음 날, 식물을 피리쿨라리아 오리자에의 수성 포자 현탁액으로 인큐베이션하였다. 이후에 시험 식물을 22 내지 24℃ 및 상대 습도 95 내지 99％로 기후 조건을 맞춘 챔버에서 6일 동안 두었다. 이후에 잎에서 감염증의 발생 정도를 육안으로 측정하였다.

감염된 잎 면적의 백분율에 대해 육안으로 측정된 수치를 비처리된 대조군의 백분율 효능으로 전환시켰다. 활성 화합물의 조합물에 대해 기대되는 효능은 콜비식을 이용하여 측정하였고 (문헌 [R.S. Colby, "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations," Weeds, 15, pp. 20-22, (1967)] 참조), 관찰된 효능과 비교하였다.

<표 1>

비교 실험
활성 화합물	분무액 중 활성 화합물의 농도 [ppm]	비처리된 대조군의 효능 ％
대조군 (비처리됨)	(감염률 89％)	0
I-4	8 2 0.5	77 66 10
II	80 20 5	0 0 0

본 발명에 따른 혼합물
본 발명에 따른 혼합물	관찰된 효능	계산된 효능 *)
I-4 + II 8 + 5 ppm 혼합물 1.6:1	97	77
I-4 + II 8 + 20 ppm 혼합물 1:2.5	94	77
I-4 + II 8 + 80 ppm 혼합물 1:10	97	77
I-4 + II 2 + 20 ppm 혼합물 1:10	83	66
I-4 + II 0.5 + 5 ppm 혼합물 1:10	21	10
I-4 + II 0.5 + 20 ppm 혼합물 1:40	32	10
I-4 + II 0.5 + 80 ppm 혼합물 1:16.	21	10
*)콜비식을 이용하여 계산된 효능

시험 결과는 모든 혼합비에서 관찰된 효능이 콜비식을 사용하여 미리 계산된 효능보다 높다는 것을 보여주었다.

Claims

활성 성분으로서,

A) 하기 화학식 I-4의 옥심 에테르 유도체, 및

B) 하기 화학식 II의 화합물을 포함하며, 성분 A 및 B가 20:1 내지 1:200의 혼합 중량비로 존재하는 농작물 보호용 혼합물.

<화학식 I-4>

<화학식 II>
삭제
삭제
진균, 이의 서식지, 또는 진균의 공격에 대해 보호되어야 할 물질, 식물, 종자, 토양, 지역 또는 공간을 제1항에서 청구된 농작물 보호용 혼합물로 처리하는 것을 포함하고, 화학식 I-4의 화합물 및 화학식 II의 화합물의 사용을 동시에, 즉 함께 또는 별도로, 또는 연속적으로 수행할 수 있는, 식물병원성 유해 진균의 방제 방법.
제4항에 있어서, 유해 진균, 이의 서식지, 또는 이를 없애려는 식물, 종자, 토양, 지역, 물질 또는 공간을 제1항에서 설명된 화학식 I-4의 화합물 0.005 내지 1 kg/ha로 처리하는 방법.
제4항에 있어서, 유해 진균, 이의 서식지, 또는 이를 없애려는 식물, 종자, 토양, 지역, 물질 또는 공간을 제1항에서 설명된 화학식 II의 화합물 0.01 내지 1 kg/ha로 처리하는 방법.