PT1431761E

PT1431761E - Indicadores de humidade

Info

Publication number: PT1431761E
Application number: PT04003731T
Authority: PT
Inventors: Stephen Moreton; Graham James Earl
Original assignee: Pq Silicas Uk Ltd
Priority date: 1999-04-22
Filing date: 2000-04-12
Publication date: 2012-07-25
Also published as: DK1431761T3; CN1236309C; EP1431761A3; PT1185861E; EP1185861A1; DE60020966T2; AU3981500A; WO2000065339A1; KR100636042B1; BR0009872A; ES2243248T3; BR0009872B1; EP1431761A2; JP4538154B2; KR20020022649A; GB9909219D0; JP2002543383A; ATE298422T1; US6753184B1; EP1185861B1

Description

ΡΕ1431761 1 DESCRIÇÃO "INDICADORES DE HUMIDADE"

Esta invenção refere-se a indicadores de humidade à base de sílica.

Os géis indicadores de cloreto de cobalto são usados numa gama de aplicações, por exemplo para indicarem a mudança na humidade em colunas de secagem de gás. Outras aplicações de secagem incluem o seu uso em respiradores transformadores, tanques respiradores, na proteção de sistemas de eletrónica e de telecomunicação e em excica-dores laboratoriais. Estima-se que sejam utilizadas anualmente aproximadamente 2000 toneladas de gel indicador de cloreto de cobalto numa base global.

Os géis que contêm cobalto para uso como indicadores de humidade foram divulgados nas patentes dos Estados Unidos US-A2460071 (divulgando cloreto de cobalto), US-A2460069 (divulgando brometo de cobalto), US-A2460073 (divulgando iodeto de cobalto), US-A2460074 (divulgando tiocianato de cobalto), US-A2460065 (divulgando sulfato de cobalto) e US-A2460070 (divulgando fosfato de cobalto). O indicador de sílica gel é atualmente produzido por impregnação de sílica gel humidificada ou de um 2 ΡΕ1431761 hidrogel de sílica com uma solução de cloreto de cobalto para se produzir um produto final granular seco que contém um mínimo de 0,5% de cloreto de cobalto e que é de cor azul, mudando para rosa quando é adsorvida água. O gel humidificado é sílica gel que foi saturada com água a partir da fase de vapor para evitar-se a decrepitação após a impregnação. Se a solução de cloreto de cobalto for adicionada diretamente ao gel seco, o tamanho do grão é reduzido. O cloreto de cobalto foi recentemente classificado como carcinogéneo de Categoria 2 (notificação da EEC, 15/12/98), com a consequência do uso do gel indicador de cloreto de cobalto em aplicações industriais requerer um controlo muito maior para se assegurar que os limites de exposição são estritamente controlados. Se não estiverem disponíveis alternativas aceitáveis ao gel indicador de cloreto de cobalto para indicarem quando ocorreu saturação nas aplicações de secagem de gás/ar, por exemplo, isto pode ter implicações sérias nos processos a jusante, por exemplo na corrosão devido a danos causados pela humidade.

As patentes dos Estados Unidos US-A2460072 e US-2460067 revelam também cloreto de cobre (II) e brometo de cobre (II), respetivamente, mas estes compostos não são considerados candidatos adequados para um indicador de humidade comercial à base de sílica gel, devido à potencial toxicidade e a considerações ambientais. 3 ΡΕ1431761

Demonstrou-se que o composto de vanádio V0C13, quando impregnado em sílica gel, origina uma mudança na cor de incolor para amarelo, depois para laranja, para vermelho e para castanho, à medida que a humidade aumenta - ver as seguintes referências:

Belotserkovskaya et al., "Indicator properties of vanadium-modified sílicas and zeolites" Zh. Prikl. Khim. (Leningrad), 63(8), 1674-9;

Malygin, A.A. "Synthesis and study of physico-chemical properties of vanadium-containing silica- a humi-dity indicator", Sb. Nauch. Tr. VNII Lyuminoforov I Osobo Chist. Veshchestv, 23, 24-8; e

Malygin, A. A. et al., "Study of properties of vanadium-containing silica gel" Zh. Prikl. Khim. (Leningrado), 52(9), 2094-6.

Contudo, o VOCI3 é corrosivo, tóxico e difícil de preparar e manusear. A presente invenção refere-se assim ao problema de produção de um gel indicador alternativo e seguro aqueles que são à base de cobalto ou que contêm um sal de metal de transição que é considerado tóxico. A patente SU-989479 revela o uso de sílica gel contendo Fe como um detetor de vapor de água. O indicador 4 ΡΕ1431761 contém 0,53 7 mg. átomo Fe3+/g, o que corresponde a uma camada de grupos FeC]_3 ligados à superfície do gel. A patente JP 06-086804 revela um artigo constituído por partículas finas de Fe metálico num suporte constituído por um corpo formado por sílica gel resistente à água. O artigo é preparado por imersão da sílica gel numa solução aquosa contendo sulfato ferroso e hidrazina em proporções aproximadamente iguais, e secagem para fazer com que o Fe metálico precipite na superfície da sílica gel. A patente SU-1239582 revela uma composição de indicador para a determinação qualitativa de alquilacetatos no ar. A composição contém Cr203.H2S04 e um veículo (carrier) inerte. A sensibilidade e a precisão do indicador foram aumentadas através da adição de sílica gel como veículo inerte e de A12(S04)3 e FeS04 à composição. No exemplo, a solução de FeS04 é misturada com sílica gel e aquecida durante 2 horas a 950-1050 °C. A patente SU-109298 revela a adição de SO3, Ce(S04)2 e MnS04 ou FeS04 a uma mistura de indicador utilizada na determinação de clorobenzeno no ar para aumentar-se a precisão do método. A mistura contém também sílica gel e água. A invenção proporciona um método para produzir-se um indicador de humidade de acordo com a reivindicação 1, e 5 ΡΕ1431761 proporciona também um indicador de humidade obtenível através do método.

Tipicamente, é usada sílica gel humidificada como veículo, podendo, no entanto, serem usadas outras formas de sílica na produção do veículo à base de sílica, como por exemplo hidrogel de sílica ou sílica gel seca. 0 material à base de sílica pode ter qualquer uma das formas físicas normalmente disponíveis. Em particular, a forma pode ser de grânulos irregulares ou de pérolas aproximadamente esféricas (muitas vezes designada de sílica gel esférica ou perlada). A presença do sal de ferro transmite uma cor amarela ou âmbar ao veículo à base de sílica seco. Quando o indicador é exposto à humidade, este adsorve então a água e observa-se que a cor desaparece gradualmente até se tornar quase incolor quando o veículo à base de sílica estiver quase saturado com água. Este efeito foi observado como sendo um efeito geral para os sais de ferro que foram examinados.

Uma vez que a extensão da exposição do indicador à humidade resultou numa mudança da cor de amarelo/âmbar para quase incolor, o veículo à base de sílica pode ser processado, por exemplo por aquecimento, para se restituir a sua cor, e ser reutilizado para monitorização da humidade. 6 ΡΕ1431761 0 efeito anteriormente referido, ou seja, a mudança de cor de amarelo ou âmbar para quase incolor, foi observado em todos os sais de ferro examinados, por exemplo sais de ferro simples tais como sulfato férrico, cloreto férrico ou nitrato férrico, e em sais com pelo menos dois catiões dos quais um seja ferro (II) ou ferro (III), exemplos dos quais são sulfato de amónio e ! ferro (III), sulfato de amónio e ferro (II) e sulfato de potássio e ferro (III). Verificou-se que o efeito é particularmente pronunciado para os sulfatos duplos ou alúmen.

Embora não se queira estar limitado pela teoria, julga-se que o efeito esteja relacionado com a hidrólise e a formação de espécies poliméricas de Fe-hidroxi coradas. Na sílica seca, julga-se que tais espécies estejam polime-rizadas, e também ligadas à sílica, numa maior extensão do que no gel humidificado. Quanto maior for o grau de polimerização, e possivelmente também de ligação à sílica, mais intensa será a cor. 0 efeito parece estar relacionado com o pH. Os sais de ferro que apresentam valores de pH mais elevados quando dissolvidos em água originam cores mais intensas, e mudanças de cor mais pronunciadas, do que aqueles que apresentam valores mais baixos de pH (ou seja mais ácidos), possivelmente devido a um maior grau de polimerização dos complexos de Fe-hidroxi. Assim, o sulfato de amónio e ferro (III) a 10% em peso em água tem um pH de 1,7 e produz um 7 ΡΕ1431761 veículo à base de sílica com uma cor âmbar intensa, enquanto uma solução a 10% de cloreto férrico tem um pH de 1,3 e resulta num tom amarelo-pálido. A cor dos sais simples pode ser aumentada por ajuste do pH para valores mais elevados, comparáveis aos dos alúmens. Isto pode ser conseguido por adição de pequenas quantidades de solução de hidróxido de sódio.

Normalmente é empregue um sal de ferro (III); porém, podem também ser usados homólogos ferrosos dos sais férricos, uma vez que o ião ferroso oxida facilmente ao estado férrico.

Tipicamente, a sílica gel tem uma área superficial BET na gama de 200 a 1500 m2/g. O volume de poros da sílica gel pode estar na gama de 0,2 a 2,0 ml/g, medido por adsorção de azoto. Por exemplo, o gel desidratante Sorbsil (Sorbsil é uma Marca Comercial da Crosfield Limited) tem tipicamente uma área superficial de cerca de 800 m2/g e um volume de poros de cerca de 0,4 ml/g. A área superficial é determinada usando-se os métodos padrão de adsorção de azoto de Brunauer, Emmett e Teller (BET). A quantidade de ferro presente no veículo à base de sílica é de preferência pelo menos cerca de 0,01 por cento em peso de ferro, determinado como Fe, relativamente ao peso seco do veículo, tipicamente até cerca de 2,0 por cento, e normalmente deverá estar na gama de cerca de 0,01 ΡΕ1431761 por cento até cerca de 1,0 por cento em peso do peso seco do veículo à base de sílica. O peso seco de um indicador de humidade, à base de sílica gel, de acordo com a invenção pode ser determinado colocando-se uma amostra pesada (aprox. cerca de 20 gramas) num forno/estufa a 145 °C durante 16 horas e, em seguida, pesando-se o material seco.

De acordo com outro aspeto da presente invenção, é proporcionado um método de produção de um indicador de humidade que compreende ensopar o veículo à base de sílica com uma solução de um sal de ferro (II) e/ou de ferro (III) de forma a garantir-se a impregnação do veículo, e a secagem do veículo impregnado até 230 °C, preferivelmente entre 105 e 230 °C.

Tipicamente o gel indicador é preparado por contacto do veículo à base de sílica com uma solução de sal de ferro contendo 1 por cento em peso ou mais (até ao ponto de saturação) do sal de ferro, por exemplo embebendo-se sílica gel branca humidificada na solução de sal de ferro. O gel humidificado é preferido, mas o uso de gel seco é aceitável. Quando é utilizado gel seco, os grânulos decrepitam, de modo que o produto tem um tamanho de partícula menor do que o produto original mas, geralmente, o tamanho da partícula é ainda satisfatório para uso como um agente de secagem. No caso de sulfato de amónio e ferro (III) (aqui referido como alúmen de ferro (III)), a solução pode variar de 1 por cento até aproximadamente 50 por cento 9 ΡΕ1431761 em peso (saturação a 25 °C), ou mais a temperaturas superiores. De preferência, a solução contém 10 a 40 por cento em peso de alúmen de ferro (III) a 25 °C. O uso de uma concentração elevada de sal de ferro ajuda a reduzir o tempo de processamento para a preparação do produto de indicador à base de sílica. O gel é tipicamente embebido na solução durante um período de 10 minutos até 10 dias, de preferência 1 a 30 horas, mais preferivelmente 2 a 24 horas. A solução em excesso é drenada e o gel seco a 105 a 230 °C, e depois disso desenvolve a sua cor âmbar. Um produto impregnado seco desta maneira terá geralmente uma perda de peso após aquecimento a 145 °C durante 16 horas inferior a 10 por cento em peso. De preferência, a perda de peso a 145°C é inferior a 2 por cento em peso. A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos não limitativos. EXEMPLO 1

Expôs-se sílica gel Sorbsil (comercialmente disponível a partir da Crosfleld Limited de Warrington, Inglaterra) a humidade ou vapor até o sistema de poros ficar totalmente saturado com água transportada da fase de vapor. Impregnaram-se 50 g deste gel humidificado com um sal férrico embebendo-se o gel em 200 ml de solução de alúmen de ferro (III) a 20 por cento em peso durante 24 horas. O gel foi drenado e em seguida seco a 145 °C durante 16 horas. Colocaram-se amostras de 6 g do gel seco impregnado numa série de tubos de vidro e passou-se ar a 10 ΡΕ1431761 diferentes níveis de humidade relativa (HR) através do gel durante 7 horas a um caudal de 4 litros/minuto. Após a exposição ao ar contendo humidade durante este período de tempo, a cor das amostras de gel foi medida usando-se um Minolta CR200 Chromameter, calibrado com uma placa branca padrão e usando-se iluminante CIE C e um ângulo de observação de 2o. Os resultados, expressos de acordo com o sistema L*, a*, b*, são dados na Tabela 1 abaixo. TABELA 1 % HR % de ganho L* a* b* de peso 0 0,0 39, 96 10, 96 32,38 20 8,4 44, 40 8, 95 35,47 40 14, 9 48,13 4,39 23,53 50 18,2 50,00 1,67 15,90 80 25,6 59,94 -0,30 12,30 O aumento na luminosidade (L*) e a diminuição na cor vermelha - vermelhidão (a*) e na amarela - amarelidão (b*) são evidentes a partir dos dados acima e são facilmente observados visualmente, permitindo uma indicação óbvia de quando o gel se torna saturado com humidade. Visualmente o gel parece quase sem cor após exposição ao ar com 50% de HR a 4 litros/min durante 7 horas. 11 ΡΕ1431761 EXEMPLO 2

Preparou-se um lote adicional de silica gel de acordo com o método do Exemplo 1 e embebeu-se o gel na solução de alúmen férrico durante 4 horas, em vez de 24 horas. 0 produto foi exposto de forma semelhante ao ar húmido e os resultados são apresentados na Tabela 2 abaixo. TABELA 2 % HR Cor % de ganho L* a* b* de peso 0 Âmbar intenso 0, 0 40, 77 +13,23 35, 13 20 Âmbar pálido 11, 7 45,62 + 6,94 36,90 40 Amarelo 20,6 56,48 + 0,59 23,94 50 Amarelo pálido 25, 4 53,64 -0,28 17, 90 80 Quase incolor 31,0 57, 93 -1, 74 14,28

Este produto apresenta uma melhoria relativamente ao Exemplo 1, especialmente em termos de capacidade de adsorção de água. EXEMPLO 3

Colocaram-se amostras de sais férricos no forno/estufa a 145 °C durante 16 horas para se observar o efeito da desidratação e para verificar se algumas das 12 ΡΕ1431761 alterações de cor observadas correspondiam às obtidas com veículos à base de sílica impregnados com os sais férricos. As observações são dadas na Tabela 3 abaixo. TABELA 3

Sal Cor antes da secagem Cor após a secagem Alúmen férrico Lilás pálido Camurça claro Sulfato férrico Camurça claro Camurça claro Cloreto férrico Amarelo intenso Castanho escuro (decomposto em óxido férrico) Nitrato férrico Violeta pálido Castanho escuro (decomposto em óxido férrico)

Quando se observaram alterações de cor, verificou-se que não correspondiam às observadas no veículo impregnado. Isto indica que a alteração de cor observada no veículo impregnado com sais de ferro (III) não é devida a um efeito simples de hidratação/re-hidratação tal como com sais de cobalto e de cobre. EXEMPLO 4

Impregnou-se sílica gel com vários sais de ferro utilizando-se um método semelhante ao descrito no Exemplo 13 ΡΕ1431761 1. Os detalhes das condições reacionais são dados na Tabela 4 abaixo. Nestas experiências laboratoriais teve-se um cuidado particular para se remover, tanto quanto possível, a solução em excesso do gel usando-se tecido antes da secagem em estufa. Durante a secagem na estufa, os materiais tratados foram espalhados numa camada tão fina quanto possível. Verificou-se que isto origina um produto com uma cor mais homogénea. TABELA 4

Amostra Sal de ferro Concentração da solução Razão gel/solução Tempo de encharcamento A Alúmen de potássio e ferro 10% 50 g/200 ml 24 horas B Sulfato férrico 40% 50 g/200 ml 24 horas C Cloreto férrico 10% 100 g/200 ml 2,5 horas D Nitrato férrico 10% 100 g/200 ml 2,5 horas

As amostras foram expostas a ar húmido conforme descrito no Exemplo 1 e os resultados são apresentados na

Tabela 5 abaixo. 14 ΡΕ1431761 TABELA 5

Amostra % HR % de humidade Cor L* a* b* A 0 0,0 Âmbar 50,97 + 7,54 +35,06 20 10,5 Âmbar 49,55 + 6,61 +34,73 40 20,9 Amarelo 54,34 + 2,00 +25,10 50 23,6 Quase incolor 59,63 -0,23 +17,80 80 26,1 Quase incolor 60,20 + 0,29 +18,02 B 0 0,0 Amarelo/âmbar 41, 94 + 4, 15 +29,37 20 11, 0 Amarelo 53,22 + 2,55 +30,21 40 19, 4 Amarelo 53, 75 + 1,32 +27,22 50 21,5 Amarelo pálido 57,67 + 1, 14 +26,74 80 23,80 Quase incolor 55, 01 -0,32 +22,54 C 0 0,0 Âmbar 39,02 + 10, 12 +32,63 20 11,2 Amarelo/âmbar 48,05 + 4,20 +28,30 40 23,5 Amarelo pálido/âmbar 52,35 + 2,88 +25,76 50 27,1 Amarelo pálido/âmbar 54,62 + 1, 79 +23,67 80 31,5 Amarelo pálido/âmbar 55, 45 + 1,46 +23,29 D 0 0 Âmbar 44, 49 + 7, 17 +31,10 20 10,8 Âmbar pálido 45, 79 + 6, 47 +29,90 40 23,2 Âmbar pálido 53, 71 + 4, 14 +28,64 50 26,6 Âmbar pálido 51,47 + 3,62 +26,16 80 29,6 Amarelo pálido 53, 74 + 2,68 +25,34 15 ΡΕ1431761 0 cloreto e o nitrato apresentam uma alteração de cor menos acentuada do que quando é usado o alúmen. No entanto, é visível ao olho humano alqum esbatimento na cor e a tendência pode ainda ser detetada usando-se o sistema L * a * b *. EXEMPLO 5

Embeberam-se 50 g de gel humidificado, preparado como no Exemplo 1, em 200 ml de uma solução a 20 por cento em peso de sulfato de amónio e ferro (II) durante 4 horas, e secou-se como no Exemplo 1. O produto foi exposto a ar húmido como no Exemplo 1 e as alterações de cor observadas são apresentada na Tabela 6 abaixo. TABELA 6 % HR % de água Cor L* a* b* absorvida 0 0 Âmbar 44, 09 +15,81 +43,11 20 11, 4 Âmbar 44, 97 +14,44 +40,84 40 23, 4 Âmbar pálido 52, 82 + 8, 43 +36,41 50 26,6 Amarelo 52,05 + 6, 08 +32,99 pálido/âmbar 80 30,0 Amarelo pálido 57, 91 + 2,62 +27,56 O sulfato de amónio e ferro (II) tem a cor verde normal dos sais ferrosos. No entanto, a sílica gel 16 ΡΕ1431761 impregnada com ele e seca tem a cor âmbar associada aos sais de ferro (III). EXEMPLO 6

Humidificaram-se amostras de sílica gel perlada comercialmente disponíveis a partir de três fornecedores, as quais foram em seguida impregnadas com solução de alúmen de ferro (III) a 20% durante 7 horas, secas a 145 °C durante a noite e registou-se a cor. As amostras foram então colocadas num exsicador com uma humidade relativa de 100% durante uma semana e a cor novamente registada.

As pérolas de sílica gel exsicantes utilizadas nesta experiência, e os seus fornecedores, foram:

Tipo/dimensão de pérola Fornecedor "TS6", 2-5 mm QingDao HaiYang Chemical Group Co. Ltd., 7 Mian Yang Road, QingDao, China. 2-5 mm Silgel Packaging Ltd., 2 Horton Court, Hortonwood 50, Telford, Shropshire, Reino Unido. aprox. 1-3 mm Engelhard Corp., 600 E. McDowell Road, Jackson, MS 39204, EUA.

As mudanças de cor para a sílica gel perlada exsicante impregnadas com alúmen de ferro (III) estão apresentadas na Tabela 7 abaixo. 17 ΡΕ1431761 TABELA 7

Fornecedor Cor L* a* b* Haiyang antes da Âmbar 46,05 +10,10 + 37, 91 exposição após a Quase 53,10 -1,58 +18,05 exposição incolor Silgel antes da Âmbar 48,69 +13,64 +43,57 exposição após a Quase 61, 07 -2,16 +16,04 exposição incolor Engelhard antes da Âmbar 50,27 +16,18 +51,36 exposição após a Quase 58,03 -1,35 +15,50 exposição incolor

Em cada caso, a sílica gel perlada mostra uma mudança pronunciada de cor de âmbar, quando secas, para quase incolores, quando humidificadas. Este é o mesmo comportamento que o observado quando é usada uma sílica gel granular irregular. EXEMPLO 7 É sabido que a sílica gel seca, quando colocada em água (ou numa solução aquosa), decrepita. Porém, a decrepitação não é necessariamente um problema na preparação de um indicador de sílica gel aceitável. Para demonstrar isto, embeberam-se 50 g de sílica gel seca com 18 ΡΕ1431761 uma gama de tamanho de aproximadamente 2,5 a 6,0 mm em 200 ml de uma solução a 20 por cento em peso de alúmen de ferro (III) durante 4 horas, e em seguida secou-se a 145 °C durante a noite. A cor do gel resultante foi medida antes e após ter sido deixado num exsicador a 100% de humidade relativa durante 3 semanas. As alterações de cor são apresentadas na Tabela 8 abaixo. Foi efetuada uma análise com peneiros antes e após o passo de impregnação para se demonstrar o efeito da decrepitação na distribuição de tamanhos de partículas. Os resultados são apresentados na Tabela 9 abaixo. TABELA 8

Cor L* a* b* antes da exposição Âmbar 58,32 + 9,97 +53,29 após a exposição Amarelo pálido 6 6,67 -2,84 +20,06 TABELA 9

Tamanho de % peso antes da % peso após a partícula (mm) impregnação impregnação > 5,6 4, 74 0, 00 3,55 -5,6 63,31 0, 71 1,6 - 3,55 31, 91 36, 17 VD 1—1 1 0 1 1 0,04 36,35 0,5 - 1,0 0,01 22, 40 < 0,5 0,00 374 19 ΡΕ1431761

Houve alguma quebra no tamanho de partícula como um resultado da decrepitação, mas isto não interfere com a indicação de humidade. 0 gel neste exemplo mostrava ainda a esperada mudança de cor de âmbar para quase incolor e a distribuição de tamanho de partícula era ainda aceitável para o uso normal como desidratante. EXEMPLO 8

Embeberam-se 100 kg de sílica gel de 2,5-6,0 mm humidificada, preparada como no Exemplo 1, em 180 litros de solução a 20 por cento em peso de alúmen de ferro (III) durante 4 horas. Utilizou-se uma bomba para se manter a solução em circulação a um caudal entre 25 e 50 litros por minuto. O gel foi então removido, deixou-se drenar e em seguida secou-se a 150 °C durante a noite em tabuleiros com 2 cm de profundidade numa estufa. A cor e a capacidade de adsorção foram medidas para o material fresco como no Exemplo 1. A análise mostrou que continha 0,34% de Fe.

Colocaram-se 200 g de gel indicador cor de laranja, feito conforme anteriormente descrito, numa tigela num exsicador contendo água. A humidade relativa neste exsicador era de quase 100%, a 25 °C. Após cerca de duas semanas de exposição a esta humidade elevada, o gel tinha descolorado. Foi em seguida seco numa estufa a 145 °C durante a noite e o processo foi repetido. Esta exposição e regeneração foi efetuada dez vezes. Após os dez ciclos de 20 ΡΕ1431761 humidificação e secagem, a cor e a capacidade de adsorção do gel foram novamente medidas como no Exemplo 1 e comparadas com as do material original. Os resultados são apresentados abaixo nas Tabelas 10 e 11. TABELA 10 Efeito na cor

Amostra L* a* b* Fresca antes da exposição 42, 80 +11,28 +37,71 após a exposição 61, 92 -1,02 +15,18 Após 10 antes da exposição 41, 74 +11,48 +37,86 ciclos após a exposição 56, 72 -1,64 +12,58 TABELA 11

Efeito na capacidade de adsorção.

Amostra % HR % de água adsorvida Fresca 20 11,6 40 22,9 50 28,0 80 31,2 Após 10 ciclos 20 10,1 40 22,5 50 27, 6 80 30,8

Visualmente, os géis frescos e regenerados eram 21 ΡΕ1431761 indistinguíveis. Não tinha ocorrido deterioração na tonalidade, intensidade ou distribuição da cor e o efeito de mudança de cor também não foi afetado. Além disso, as capacidades de adsorção não mostraram nenhuma alteração adversa após 10 ciclos de regeneração.

Resultados semelhantes de reciclagem podem ser obtidos com outros sais de ferro, mas verificou-se que pode ser necessário manter a temperatura de secagem abaixo de cerca de 100 °C quando são utilizados certos sais (por exemplo FeCl3) , a fim de evitar o desenvolvimento de uma coloração irregular.

Lisboa, 18 de Julho de 2012

Claims

ΡΕ1431761 1 REIVINDICAÇÕES 1. Um método de produção de um indicador de humidade compreendendo a imersão de um veiculo de silica gel com uma solução para se garantir a impregnação do veiculo e secagem do veiculo impregnado, caracterizado pelo facto da solução ser uma solução de sulfato de ferro e a secagem ser até 230 °C.
2. Um método de acordo com a reivindicação 1, em que a secagem é entre 105 e 230 °C.
3. Um método conforme reivindicado na reivindicação 1 ou 2, no qual o sulfato de ferro está presente numa quantidade na gama de 0,01 por cento a 2,0 por cento em peso, expresso como Fe e com base no peso do veículo seco.
4. Um método conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações precedentes, no qual a cor do indicador é aumentada por ajuste do pH para valores mais elevados.
5. Um método conforme reivindicado na reivindicação 4, no qual o ajuste do pH é efetuado por adição de álcali. 2 ΡΕ1431761
6. Um método de acordo com a reivindicação 5, no qual o álcali é hidróxido de sódio.
7. Um método conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações precedentes, no qual o sulfato de ferro é sulfato de ferro (II) e/ou de ferro (III).
8. Um método conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações precedentes, no qual o sulfato de ferro é sulfato férrico.
9. Um método conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações precedentes, no qual a sílica gel é uma sílica gel humidificada.
10. Um método conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações precedentes, no qual a sílica gel é uma sílica gel perlada ou granular.
11. Um indicador de humidade na forma de um veículo de sílica gel impregnado com sulfato de ferro produzido pelo método de qualquer reivindicação precedente.
12. O uso, como um indicador de humidade, do veículo de sílica gel impregnado com sulfato de ferro da reivindicação 11. 3 ΡΕ1431761
13. Um método de monitorização do nível de humidade numa atmosfera que compreende a exposição do veículo de sílica gel impregnado com sulfato de ferro da reivindicação 11, e a observação das alterações de cor do mesmo. Lisboa, 18 de Julho de 2012 1 ΡΕ1431761 REFERENCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO Esta lista de referências citadas pelo requerente é apenas para conveniência do leitor. A mesma não faz parte do documento da patente Europeia. Ainda que tenha sido tomado o devido cuidado ao compilar as referências, podem não estar excluídos erros ou omissões e o IEP declina quaisquer responsabilidades a esse respeito. Documentos de patentes citadas na Descrição yS 248S871 A U8 2480888 A US 2460073 & mzm®4A yS 2480885 A LSS 24SQS7&A US 2480972 A UB 2480057 A SLÍ S8847S JP 88SS8D4 A SLÍ123S582 SU 108298! Literatura que não é de patentes citada na Descrição * Betofsarksvsfcays «I &L Zft. Wnr., 63 <8), * ttaiysfn, A.A, 3yn8?»s$s eed s&â? ot ph j-scoe&em- 1874-8 icsJ propsílses of v^na&i^ccráBirang siítea- s fcy- iiâsStyw&tsBkx* St, Naoch, Tr. ! QsatoCMsL Vashshesh', vsi. 23,24-8