PT1427281E - Combinações de herbicidas e fortificantes - Google Patents

Description

1 DESCRIÇÃO "COMBINAÇÕES DE HERBICIDAS E FORTIFICANTES" A invenção refere-se ao campo técnico de composições para a protecção de culturas, em particular de combinações de herbicida/antídoto (composto activo/combinações de fortificante), as quais são altamente convenientes para a utilização contra as plantas nocivas competidoras em culturas de plantas úteis.

As combinações de herbicidas do grupo dos inibidores de dioxigenase de hidroxifenilpiruvato (HPPD), incluindo, por exemplo, as benzoilciclo-hexanodionas, benzoilpírazoles e benzoilisoxazoles, com fortificantes são em principio conhecidas. Assim, nos documentos WO 00/30447, WO 0/00031 e WO 01/17350 descrevem-se combinações de numerosos herbicidas do grupo dos inibidores HPPD com um grande número de fortificantes de diferentes estruturas. No entanto, as combinações, divulgadas especificamente nestas aplicações, de herbicidas do tipo de benzoilisoxazoles com fortificantes não são sempre suficientemente toleradas em culturas de plantas úteis.

Foi agora verificado que as combinações seleccionadas de benzoilisoxazoles herbicidicamente activas com certos fortificantes são altamente compatíveis em culturas de plantas úteis e, ao mesmo tempo, altamente eficazes contra plantas nocivas não desejadas.

Consequentemente, a presente invenção fornece uma composição herbicidicamente activa, compreendendo uma mistura de A) uma quantidade herbicidicamente eficaz de um ou vários compostos 2 da fórmula (I)

em que os símbolos e os índices são como definidos em baixo: R é hidrogénio ou alcoxicarbonilo- (Ci-C4) ; R1 é hidrogénio, alquilo-(Ci-C4} , alcenilo- (C2-C4) , alquinilo-(C2-C4) , cicloalquilo- (C3-C8) , cicloalcenilo- (C3-Ca) , cicloalquilo-(C3-Ca) -alquilo- (C1-C4) , halocicloalquilo- (C3-C7) , cicloalquilo- (C3-C8) -alquiltio- (C3-C8) , haloalquilo- (Cx-Cs} , ou haloalcenilo- (C2-Ca) , preferivelmente cicloalcenilo-(C3-C7) , cicloalcenilo-(C3-C7) - alquilo- (C1-C4) ; R2 são radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste de halogéneo, nitro, ciano, . alquilo-(C1-C4) , alcenilo- (C2-C4) , alquinilo- (C2-C4) , haloalquilo- (Cx-Cj , haloalcenilo- (C2-C4) , halo-alquinilo- (C2-C4) , alquilo- (Ci-C4) -alcoxilo- (Ci-C4) , alquiltio- (Cx-C4) , alquilsulfinilo-(Ci-C4) , alquilsulfonilo- (Ci-C4) , alcoxilo-(Ci-C4) -alcoxilo- (Ci-C4) , alquilcarbonilo- (Ci-C4) , alquilsulfonil-amino-(C2-C4) , alcoxilo- (C2-C4) , alcoxicarbonilo- (Ci-C4) , alquil-aminosulfonilo-(Ci-C4) , dialquilaminosulfonilo-(Ci-C4) , dialquil-carbamoilo-{C1-C4) , haloalquiltio-(C!-C4) , alquilsulfoniloxilo-(C1-C4) , e haloalcoxilo- (Ci-C4) ; qéO, 1, 2, 3 ou 4; e B) uma quantidade de forma antídota eficaz de um ou vários fortificantes do grupo das acilsulfamoilbenzamidas da fórmula (II), se apropriado também na forma de um sal, 3

em que X é CH ou N; R3 é hidrogénio, alquilo- (Ci-Cs) , cicloalquilo- (C3-Cs) , alcenilo(C2-C6) , alquinilo- (C2-Cs) , cicloalcenilo (C5-Cs) , fenilo ou hetero-ciclilo que tem de 3 a 6 membros tendo até três heteroátomos a partir do grupo que consiste de azoto, oxigénio e enxofre, em que os últimos sete radicais mencionados são não substituídos ou substituídos por um ou vários substituintes idênticos ou diferentes do grupo composto de halogéneo, alcoxilo-(Ci-C6) , haloalcoxilo-(Ci-Cs) , alquilsulf inilo- (Ci-C2) , alquilsulfonilo- (C!-C2) , ciclo- "alquilo- (C3-Cs) , alcoxicarbonilo-(Ci-C4) , alquilcarbonilo-{Ci-C4) e fenilo e, em caso de radicais cíclicos, também alquilo- (Ci-C4) (Cl-C4) e haloalquilo- (Ci-C4) ; R4 é hidrogénio, alquilo- (Ci-C6) , alcenilo (C2-Cs) , alquinilo-(C2-Ce) , em que os últimos três radicais mencionados são não substituídos ou substituídos por um ou vários substituintes idênticos ou diferentes do grupo que consiste de halogéneo, hidroxilo, alquilo-(Ci-C4) , alcoxilo- (C1-C4) e alquiltio- (C1-C4) , ou R3 e R4 em conjunto com o átomo de azoto que os transporta formam um radical de pirrolidinilo ou de piperidinilo; R5 são radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste de halogéneo, haloalquilo-(Cx-C4), haloalcoxilo-(C1-C4) , nitro, alquilo- (Ci-C4) , alcoxilo- (Ci-C4) , alquilsulf onilo- (C1-C4) , alcoxi- 4 carbonilo- (Ci-C4) , e alquilcarbonilo- (Ci-C4) ; R6 é hidrogénio, alquilo- {Ci-C4) , alcenilo- (C2-C4) ou alquinilo- (C2-C4) ; R7 são radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste de halogêneo, nitro, alquilo-(C!-C4) , haloalquilo-(Ci-C4) , halo-alcoxilo- (Ci-C4) , cicloalquilo- {C3-Cs) , fenilo, alcoxilo- (Ci-C4) , ciano, alquiltio-(Ci-C4) , alquilsulfinilo-(Ci-C4) , alquilsulfonilo- (Ci-C4) , alcoxi-carbonilo- (Ci-C4) ou alquilcarbonilo- (Ci-C4) ; s é 0, 1 ou 2 e o é 1 ou 2, incluindo os estereoisómeros e os sais habitualmente usados na agricultura.

No contexto da invenção, uma quantidade herbicidicamente eficaz deve ser entendida como significando uma quantidade de um ou vários herbicidas, cuja quantidade é conveniente para efectuar o crescimento da planta negativamente.

No contexto da invenção, uma quantidade de forma antídota eficaz deve ser entendida como significando de uma quantidade de um ou vários fortificantes convenientes para contrariar a acção fitotóxica de um herbicida ou mistura de herbicida em uma planta útil pelo menos em parte. A menos que especificamente definido de outra maneira, as definições seguintes aplicam-se aos radicais nas formulas (I) e (II) e em geral. 5

Os radicais de alquilo, alcoxilo, haloalquilo, haloalcoxilo, alquilamino e alquiltio, e os radicais substituídos e/ou não saturados correspondentes, podem em cada caso ser de cadeia linear ou ramificada no esqueleto de carbono. Os radicais de alquilo, também em significados compostos, tais como em alcoxilo, haloalquilo, etc., preferivelmente têm de 1 a 4 átomos de carbono e são, por exemplo, metilo, etilo, n- ou isopropilo, n-, iso-, t- ou 2-butilo. Os radicais de alcenilo e de alquinilo têm os significados dos radicais não saturados possíveis que correspondem aos radicais de alquilo; 0 alcenilo é, por exemplo, alilo, 1-metilprop-2-en-l-il, 2-metil-prop-2-en-l-il, but-2-en-l-il, but-3-en-l-il, l-metil-but-3-en-l-il e l-metil-but-2-en-l-il. O alquinilo é, por exemplo, propargilo, but-2-in-l-il, but-3-in-l-il, 1-metilbut-3-in-l-il. "Alquilo-(Ci-C4)" é a notação curta para o alquilo que tem de 1 a 4 átomos de carbono; isto aplica-se correspondentemente a outras definições gerais de radicais em que o número possível de átomos de carbono é dado entre parênteses. O cicloalquilo é preferivelmente um radical de alquilo cíclico que tem de 3 a 8, preferivelmente de 3 a 7, particularmente preferivelmente de 3 a 6, átomos de carbono, por exemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo e ciclo-hexilo. 0 cicloalcenilo e e o cicloalquinilo são compostos não saturados de correspondência. O halogéneo é o flúor, o cloro, o bromo ou o iodo. 0 haloalquilo, haloalcenilo e o haloalquinilo são alquilo, alcenilo e alquinilo, respectivamente, os quais são parcialmente ou totalmente substituídos pelo halogéneo, preferivelmente por flúor, cloro e/ou bromo, em particular por flúor ou cloro, por exemplo CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CC13, CHC12, CH2CH2C1. 0 haloalcoxilo é, por exemplo, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF20, OCH2CF3 e OCH2CH2Cl. Isto aplica-se correspondentemente a outros radicais substituídos por 6 halogéneo. 0 anel heterocíclico, o radical heterocíclico ou o heterociclilo é um sistema de anel mono-, bi- ou policíclico o qual é saturado, não saturado e/ou aromático e que contém um ou vários, preferivelmente de 1 a 4, heteroátomos, preferivelmente do grupo que consiste de N, S e 0. Ê dada preferência a heterociclos saturados que têm de 3 a 7 átomos de anel e um ou dois heteroátomos a partir do grupo que consiste de N, 0 e S, em que os chalcogenes não são adjacentes. É dada particular preferência a anéis monocíclicos que têm de 3 a 7 átomos de anel e um heteroátomo do grupo que consiste de N, O e S, e também a morfolina, dioxolano, piperazina, imidazolina e oxazolidina. Os heterocilcos saturados muito particularmente preferidos são o oxirano, a pirrolidona, morfolina e tetra-hidrofurano. É dada também preferência a heterociclos parcialmente não saturados que têm de 5 a 7 átomos de anel e um ou dois heteroátomos do grupo que consiste de N, 0 e S. É dada particular preferência a heterociclos parcialmente não saturados que têm 5 ou 6 átomos de anel e um heteroátomo do grupo que consiste de N, O e S. Os heterociclos parcialmente não saturados muito particularmente preferidos são a pirazo-lina, a imidazolina e a isoxazolina.

Também é dada preferência a um heteroarilo, por exemplo a heterociclos aromáticos mono - ou bicíclicos que têm 5 ou 6 átomos de anel incluindo de um a quatro heteroátomos do grupo que consiste de N, O, S, em que os chalcogenes não são adjacentes. É dada particular preferência a heterociclos aromáticos monocíclicos que têm 5 ou 6 átomos de anel incluindo um heteroátomo do grupo que 7 consiste de N, 0 e S, e também a pirimidina, pirazina, piridazina, oxazole, tiazole, tiadíazole, oxadiazole, pirazole, triazole e isoxazole. É dada preferência muito particular a pirazole, tiazole, triazole e furano.

Os radicais substituídos, tais como o alquilo, alcenilo, alquinilo, fenilo substituídos ou o heterociclilo substituído, denotam um radical substituído derivado do radical progenitor não substituído, onde os substituintes são um ou vários, preferivelmente 1, 2 ou 3, no caso de Cl e F também até o número possível máximo, de substituintes do grupo que consiste de halogéneo, alcoxilo, haloalcoxilo, alquiltio, hidroxilo, amino, nitro, carboxilo, ciano, azido, alcoxicarbonilo, alquilcarbonio, formilo, carbamoilo, mono-e dialquilaminocarbonilo, amino substituído, tal como acilamino, mono- e dialquilamino, e alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo e, no caso de radicais cíclicos, também o alquilo e o haloalquilo, e substituintes alifãticos não saturados que correspondem aos substituintes que contém hidrocarboneto saturados mencionados, preferivelmente alcenilo, alquinilo, alceniloxilo, alquiniloxilo. Entre os radicais que têm átomos de carbono, a preferência é dada aos que têm de 1 a 4 átomos de carbono, em particular 1 ou 2 átomos de carbono. A preferência é dada a substituintes do grupo que consiste de halogéneo, por exemplo flúor ou cloro, alquilo-(Ci-C4), preferivelmente metilo ou etilo, haloalquilo-(Ci-C4) , preferivelmente trifluorometilo, alcoxilo-(Cí-Cí) , preferivelmente metoxilo ou etoxilo, haloalcoxilo-(Ci-C4) , nitro e ciano. Particular preferência é dada aqui aos substituintes metilo, metoxilo e cloro. 0 amino mono- ou di-substituído é um radical quimicamente estável do grupo dos radicais de amino substituídos os quais são N- 8 substituídos, por exemplo, por um ou dois radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste de alquilo, alcoxilo, acilo e arilo; preferivelmente monoalquilamino, dialquilamino, acilamino, arilamino, N-alquil-N-arilamino e N-heterociclos. A preferência é dada a radicais de alquilo que têm de 1 a 4 átomos de carbono. 0 arilo é preferivelmente fenilo. O arilo substituído é preferivelmente fenilo substituído. Pàra o acilo, a definição mencionada além disso em baixo aplica-se, preferivelmente a alcanoilo-(Ci-C4) . Isto aplica-se correspondentemente a hidroxilamino ou hidrazino substituídos. 0 fenilo não substituído ou substituído é preferivelmente o fenilo o qual é não substituído ou mono - ou polisubstituído, preferivelmente até três vezes, no caso do halogéneo tal como Cl e F também até cinco vezes, por radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste de halogéneo, alquilo-(Ci-C4) , alcoxilo-(Ci-C4) , haloalquilo-(C!-C4) , haloalcoxilo- {C;l-C4) , e nitro, por exemplo o-, m- e p-tolilo, dimetillfenilos, 2-, 3- e 4-clorofenilo, 2-, 3- e 4-trifluoro- e -triclorofenilo, 2,4-, 3,5-, 2,5- e 2,3-diclorofenilo, o-, m- e p-metoxifenilo.

Um radical de acilo é o radical de um ácido orgânico que tem preferivelmente até 6 átomos de carbono, por exemplo o radical de um ácido carboxílico e radicais de ácidos daqui derivados, tais como o ácido tiocarboxílico, os ácidos iminocarboxílicos não substituídos ou N-substituídos, ou o radical de monoésteres carbónicos, os ácidos carbâminicos não substituídos ou N-substituídos, os ácidos sulfónicos, os ácidos sulfínicos, os ácidos fosfónicos, os ácidos fosfínicos, 0 acilo é, por exemplo, formilo, alquilcarbonilo, tal como (Cl-C4-alquil)-carbonilo, fenilcarbonilo, em que o anel de fenilo pode ser substituído, por exemplo como acima mencionado por fenilo, ou alquiloxicarbonilo, fenil- 9 oxicarbonilo, benziloxicarbonilo, alquilsulfonilo, alquilsulfinilo ou N-alquil-l-iminoalquilo.

As fórmulas (I) e (II) também incluem todos os estereoisómeros nos quais a ligação aos átomos é topologicamente a mesma, e suas misturas. Tais compostos contêm um ou vários átomos de carbono assimétricos ou também ligações duplas as quais não são especificamente mostradas nas fórmulas gerais. Os estereoisómeros possíveis definidos pela sua forma espacial específica, tais como os enantiómeros, os diastereómeros, os isómeros Z e E, podem ser obtidos por métodos usuais de misturas do estereoisómeros, ou também serem preparados por reacções estereosselectivas em combinação com a utilização de materiais de partida estereoquimicamente puros.

De acordo com a invenção, os compostos herbicidicamente activos convenientes são aqueles compostos da fórmula (I) os quais não podem ser usados sozinhos, ou não optimamente, em plantas de cultura monocotiledóneas tais como, por exemplo, culturas de cereais, arroz, painço, cana. de açúcar e/ou milho porque causam demasiado dano às plantas de cultura.

Os herbicidas da fórmula (I) são conhecidos, por exemplo, a partir dos documentos EP 0 137 963, EP-A 0 352 543, EP-A 0 418 175, EP-A 0 496 631 e AU-A 672 058. Os compostos da fórmula (II) são conhecidos, por exemplo, a partir do documento WO 99/19744, As publicações citadas contêm a informação detalhada em processos de preparação e materiais de partida. Estas publicações são expressamente, por meio de referência, incorporadas nesta descrição.

De particular significado são as combinações de 10 herbicida/fortificante que compreendem os herbicidas da fórmula (I) na qual os símbolos são como definidos em baixo: R é hidrogénio ou etoxicarbonilo; R1 é ciclopropilo e R2 são radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste de halogéneo, metilo, etilo, trifluorometilo, metiltio, etiltio, metilsulfonilo, etilsulfonilo, metoxilo, etoxilo, halometoxilo e haloetoxilo. A preferência é dada a combinações de herbicida/fortificante que compreendem os herbicidas da fórmula (I) na qual os símbolos e os índices são como definidos em baixo: R2 são radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste de cloro, bromo, flúor, metilo, etilo, trifluorometilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, metoxilo e etoxilo; q é 2 ou 3. A preferência também é dada a combinações de herbicida/fortificante que compreendem os herbicidas da fórmula (I) na qual um R2 é um radical de 2-metilsulfonilo e um adicional R2 ê um radical de 4-trifluorometilo, 4-cloro ou 4-bromo.

Particularmente a preferência é dada a combinações de herbicida/fortificante que compreendem fortificantes da fórmula (II) na qual os símbolos e os índices são como definidos em baixo: X é CH; 11 R3 é hidrogénio, alquilo- {Cx-Cg) , cicloalquilo- (C3-Cg) , alcenilo- (C2-C6) , cicloalcenilo- (C5-C6) , ou fenilo; R6 é hidrogénio,- R7 são radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste de halogéneo, nitro, (alquilo-(C1-C4) , haloalquilo-(C1-C4) , halo-alcoxilo- (C1-C4) , cicloalquilo- (C3-C6) , alcoxilo- (C1-C4) , ciano, alquiltio- (Cx-C4) , alquilsulfinilo- (Cí-Cí) , alquilsulfonilo- (C!-C4) , alcoxicarbonilo- (Ci-C4) e alquilcarbonilo- (Ci-C4) .

Particular preferência também é dada a combinações de herbicida/fortificante que compreendem fortificantes da fórmula (II) na qual os símbolos e os índices são como definidos em baixo: R3 é alquinilo- (C2-Cs) ou R3 e R4 em conjunto com o átomo de azoto que os transporta formam um radical de pirrolidinilo ou de piperidinilo e

Rs é a metilo. A preferência muito particular é dada a combinações de herbicida/fortificante que compreendem fortificantes da fórmula (II) na qual o grupo "R3R4N-CO" está localizado na posição 4 no anel de fenilo.

Os grupos preferidos de herbicidas da fórmula (I) são enumerados nas Tabelas 1 a 4 em baixo. As abreviaturas seguintes são usadas:

Et = etilo Me = metilo

Tabela 1 12 R jj Kii) H—(κ?)·> ¢) Exemplo N" R <R9), 1-1 H 2-S02Me-4-CF3 1-2 H 2-S02Me-4-Cl 1-3 H 2-S02Me-4-Br 1-4 H 2 - S02Me - 4 - OCF3 1-5 H 2,4-Cl2-3-Me 1-6 H 2 - CF3 - 4 - S02Me 1-7 H 2-Cl-4-SOaMe 1-8 H 2-Cl-4-S02Me 1-9 H 2-S02Me-4 -CFj 1-10 H 2-C1-3-0Et-4-SO2EI 1-11 H 2-SMe-4-CF3 1-12 H 2-SMe-4-Br 1-13 H 3,4-Cl2-2-SMe 1-14 H 2-S02Me-4-Cl 1-15 H 2-N02-4-S02Me 1-16 H 2,4-Cl2-3-Me 1-17 H 2,4 -Br2-3 -0CH2SMe 1-18 COOEt 2,4-Br2 1-19 COOEt 2-S02Me-4-CF3 1-20 COOEt 2-S0zMe-4-Cl 1-21 COOEt 2 - Cl - 3 - C02Me - 4 - S02Me

Os fortificantes (antídotos) da fórmula (II) reduzem ou previnem os efeitos fitotóxicos os quais podem ocorrer quando se usam os compostos herbicidicamente activos da fórmula (I) em culturas de plantas úteis sem afectar substancialmente a actividade desses compostos herbicidicamente activos contra plantas nocivas. Isto permite que o campo da aplicação de produtos de protecção de culturas convencionais seja alargado bastante consideravelmente e seja estendido a, por exemplo, culturas tais como a do trigo, cevada, milho, arroz e outras culturas nas quais a utilização de 13 herbicidas foi até aqui impossível, ou só de possibilidade limitada, isto é em taxas baixas e com um espectro restringido.

Os compostos herbicidicamente activos e os fortificantes acima mencionados podem ser aplicados em conjunto (como uma mistura pronta ou pelo método de mistura de tanque) ou em sucessão em qualquer sequência desejada. A proporção em peso de fortificante para o composto herbicidicamente activo pode variar dentro de largos limites e está preferivelmente dentro da variação de 1:100 a 100:1, em particular de 1:10 a 10:1. As quantidades óptimas de substância herbicidicamente activa e fortificante em cada caso dependem do tipo da substância herbicidicamente activa usada ou no fortificante usado e na espécie da planta que permanece para ser tratada e podem ser determinadas em cada caso individual por experiências preliminares, simples, de rotina.

Os campos principais da aplicação das combinações de acordo com a invenção são, em particular, plantas de culturas monocotiledóneas, tais como, por exemplo, culturas de milho e de cereais (por exemplo trigo, centeio, cevada, aveia), arroz, sorgo, cana de açúcar, mas também algodão e soja, preferivelmente cereais, arroz, painço, cana de açúcar e milho.

Dependendo das suas propriedades, os fortificantes empregues de acordo com a invenção podem ser usados para pré-tratarem as sementes de uma planta de cultura (desinfecção de sementes), ou serem incorporados nos sulcos das sementes antes da disseminação ou aplicados em conjunto com o herbicida antes ou depois da emergência da planta. 0 tratamento de pré-emergência inclui tanto o tratamento da área de cultivo antes da disseminação como o tratamento das áreas de cultivo onde as sementes foram plantadas mas as plantas ainda não emergiram. A aplicação conjunta com o herbicida é 14 preferida. Para esta finalidade, as misturas de tanque ou as misturas prontas podem ser empregues.

As taxas de aplicação de fortificante necessário podem variar dentro de largos limites dependendo da indicação e da substância herbicidicamente activa usadas e estão geralmente na variação de 0,001 a 5 kg, preferivelmente de 0,005 a 0,5 kg, da substância activa por hectare. A presente invenção, por conseguinte, também fornece um método de proteger as plantas de culturas de efeitos colaterais fitotóxicos de herbicidas da fórmula (I) , o qual compreende a aplicação de uma quantidade activa de antídoto de um composto da fórmula (II) às plantas, âs sementes das plantas ou à área de cultivo, antes, depois ou simultaneamente com a substância A herbicidicamente activa da fórmula (I). A combinação de herbicida/fortificante de acordo com a invenção também pode ser empregue para controlar plantas de ervas daninhas em culturas de plantas geneticamente modificadas as quais são quer conhecidas ou ainda a serem desenvolvidas. Por via de regra, as plantas transgénicas são distinguidas por propriedades particulares, vantajosas, por exemplo pela resistência a certos agentes de protecção de culturas, resistência a doenças a ou a agentes patogénicos de plantas que causam doenças de plantas tais como determinados insectos ou microrganismos tais como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao material colhido em termos de quantidade, qualidade, propriedades de fornecimento, composição e constituintes específicos. Assim, as plantas transgénicas são conhecidas as quais têm um conteúdo de amido aumentado ou uma qualidade de amido alterada, ou aquelas onde o material colhido tem uma composição de 15 ácido gordo diferente. A utilização das combinações de acordo com a invenção é preferida em culturas transgénicas economicamente importantes de plantas úteis e ornamentais, por exemplo cereais tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz, mandioca e milho ou também culturas de beterraba de açúcar, algodão, soja, óleo de semente de colza, batatas, tomates, ervilhas e outros tipos de vegetais.

Quando as combinações de acordo com a invenção são empregues em culturas transgénicas, os efeitos em plantas de ervas daninhas a serem observados em outras culturas são frequentemente acompanhados por efeitos os quais são específicos para a aplicação na cultura transgénica em questão, por exemplo um espectro de ervas daninhas alteradas ou especificamente alargado o qual pode ser controlado, alterou as taxas de aplicação que podem ser usadas, preferivelmente a boa compatibilidade com os herbicidas aos quais a cultura transgénica é resistente, e o crescimento alterado e o rendimento das plantas de culturas transgénicas. A invenção, por conseguinte, também fornece a utilização da combinação de acordo com a invenção para controlar plantas de ervas daninhas em plantas de culturas transgénicas.

Os fortificantes da fórmula (IX) e as suas combinações com uma ou várias das substâncias herbicidicamente activas acima mencionadas da fórmula (I) podem ser formulados de vários modos, dependendo dos parâmetros biológicos e/ou químico-físicos especificados. Os exemplos de formulações convenientes as quais são possíveis são: pós humidificantes(WP), concentrados emulsionáveis (CE), pós solúveis em água (SP), concentrados solúveis em água (SL), emulsões concentradas (BW) tais como emulsões de água-em-óleo e de óleo-em- 16 água, soluções ou emulsões pulverizáveis, suspensões em cápsula (CS), dispersões à base de água ou de (SC), suspo-emulsões, concentrados de suspensão, pós (DP), soluções miscíveis em óleo (OL) , produtos para a desinfecção das sementes, grânulos (GR) na forma de micro-grânulos, grânulos pulverizáveis, grânulos revestidos e grânulos de absorção, grânulos para aplicação ou transmissão ao solo, grânulos solúveis em água (SG), grânulos dispersáveis em água (WG), formulações de ULV, microcápsulas e ceras.

Estes tipos de formulação individuais são conhecidos em princípio e descritos, por exemplo, em: Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Volume 7, C. Publicações Hauser Munique, 4 a Edição 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Mareei Dekker N.I., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3a Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.

Os auxiliares de formulação os quais podem ser necessários, como materiais inertes, agentes tensioactivos, solventes e outros aditivos também são conhecidos e descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a Ed. , Darland Books, Caldwell N.J., H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2a Ed., J. Wiley & Sons, N.I.; C. Marsden, "Solvents Guide", 2a Ed. , Interscience, N.I. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley e Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.I. 1964; Schônfeldt, "Grenzfláchenaktive Àthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Estugarda 1976; Winnacker-Kúchler, "Chemische Technologie", Volume 7, C. Publicações Hauser Munique, 4a Edição 1986.

Baseado nestas formulações, é também possível preparar combinações 17 com outras substâncias as quais actuam como agentes de protecção de culturas, tais como insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, e também com os fortificantes, fertilizadores e/ou reguladores de crescimento, por exemplo na forma de uma mistura pronta ou como uma mistura de tanque.

Os pós humidificáveis são preparações as quais são uniformemente dispersáveis em água e as quais, além da substância activa, também compreendem agentes tensioactivos iónicos e/ou não iõnicos (agentes de humidificação, dispersantes}, por exemplo alquilfenóis polioxietilados, álcoois gordos polioxietilados, aminas gordas polioxietiladas, sulfatos de éster de poliglicol de álcool gordo alcanossulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, lignossulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetano-6,61-dissulfonato de sódio, dibutilnaftalenossulfonato de sõdio, ou também oleoilmetiltaurinato de sódio, em adição a um diluente ou substância inerte. Para preparar os pós humidificáveis, as substâncias herbicidicamente activas são trituradas finamente, por exemplo em aparelhos usuais tais como moinhos de martelo, moinhos de sopro e moinhos de jacto de ar, e eles são simultaneamente ou posteriormente misturados com os auxiliares de formulação.

Os concentrados emulsionáveis são preparados, por exemplo, dissolvendo a substância activa em um solvente orgânico tal como o butanol, ciclo-hexanona, DMF, xileno, ou também hidrocarbonetos de ebulição elevada tais como alifãticos ou aliciclos saturados ou não saturados, aromáticos ou misturas dos solventes orgânicos com a adição de um ou vários agentes tensioactivos iónicos e/ou não iónicos (emulsificadores). Os exemplos de substâncias que podem ser usadas como emulsif icadores sã.o: alquilarilsulfonatos-(Cs-Ci8) de cálcio tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio, ou emulsificadores não iónicos tais como ésteres de poliglicol de 18 acido gordo, éteres de alquilarilpoliglicol-(C2-Ci8), éteres de poliglicol de álcool gordo, condensados de óxido de propileno/õxido de, poliéteres de alquilo, ésteres de sorbitano, tais como ésteres de ácido gordo de sorbitano ou ésteres de sorbitano de polioxietileno tais como ésteres de ácido gordo de sorbitano de polioxietileno.

Os pós são geralmente obtidos moendo a substância activa com substâncias sólidas finamente divididas, por exemplo talco, argilas naturais tais como o caolino, bentonite e pirofilite, ou terra de diatomãceas.

Os concentrados de suspensão podem ser à base de óleo ou de água. Eles podem ser preparados, por exemplo, pela moagem a húmido utilizando moinhos de microsferas comercialmente disponíveis com ou sem a adição de agentes tensioactivos, por exemplo aqueles que já foram acima mencionados no caso de outros tipos de formulação.

As emulsões, por exemplo as emulsões de óleo-em-água (EW) , podem ser preparadas, por exemplo, por meio de agitadores, moinhos de colóide e/ou misturadores estáticos utilizando solventes orgânicos aquosos na presença ou a ausência de agentes tensioactivos que já foram acima mencionados, por exemplo, no caso de outros tipos de formulação.

Os grânulos podem ser preparados quer pela pulverização da substância activa em material inerte granulado absorvente, ou pela aplicação de concentrados de substância activa à superfície de portadores tais como areia, caolinites ou material inerte granulado com a ajuda de ligantes, por exemplo álcool de polivinilo, poliacrilato de sódio ou também de óleos minerais. As substâncias activas convenientes também podem ser granuladas na maneira que é 19 convencional para a preparação de grânulos fertilizantes, se desejado como uma mistura com fertilizantes. Por via de regra, os grânulos dispersáveis em água são preparados pelos processos usuais tal como a secagem por pulverização, granulação de cama fluidizada, granulação por disco, que se mistura com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido. Para a preparação de grânulos por disco, por cama fluidizada, por extrusor e por pulverização ver, por exemplo, "Spray-Drying Handbook" 3a ed. 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, páginas 147 e seguintes.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5a Ed., McGraw-Hill, Nova Iorque 1973, páginas 8-57.

Para mais detalhes na formulação de produtos de protecção de culturas ver, por exemplo, G. C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley e Sons, Inc., Nova Iorque, 1961, páginas 81-96 e J. D. Freyer, S. A. Evans, "Weed Control Handbook", 5a Ed. , Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.

Por via de regra, as formulações agro-químicas compreendem de 0,1 a 99 % em peso, em particular de 0,1 a 95 % em peso, de substâncias activas da fórmula (II) ou da mistura de herbicida/antídoto de substâncias activas (I) e (II) e de 1 a 99,9 % em peso, em particular de 5 a 99,8 % em peso, de um aditivo sólido ou líquido e de 0 a 25 % em peso, em particular de 0,1 a 25 % em peso, de um agente tensioactivo.

Em pós humidificantes, a concentração de substância activa é, por exemplo, aproximadamente de 10 a 90 % em peso, o remanescente para 100 % em peso sendo composto de componentes de formulação usuais. No caso de concentrados emulsionáveis, a concentração de substância activa é aproximadamente de 1 a 80 % em peso. As formulações na 20 forma de pós compreendem aproximadamente de 1 a 20 % em peso de substâncias activas, soluções pulverizáveis aproximadamente de 0,2 a 20 % em peso de substâncias activas. No caso de grânulos tais como os grânulos dispersáveis em água, o conteúdo de substância activa depende em parte de se o composto activo está na forma liquida ou sólida. O conteúdo de substância activa dos grânulos dispersáveis em água é, por via de regra, entre 10 e 90 % em peso.

Além disto, as formulações acima mencionadas de substâncias activas compreendem, se apropriado, os adesivos, humidificantes, dispersantes, emulsificadores, penetrantes, conservantes, agentes anti-congelantes, solventes, enchedores, portadores, corantes, anti-espumantes, inibidores de evaporação e reguladores de pH e de viscosidade os quais são usuais em cada caso.

Os co-componentes que podem ser usados para as misturas de herbicidas e fortificantes de acordo com a invenção em formulações ou em uma mistura de tanque misturadas, por exemplo, são substâncias activas conhecidas como são descritas, por exemplo, em Weed Research 26, 441-445 (1986), ou "The Pesticide Manual", 12a edição, The British Crop Protection Council, 2000, e na literatura aqui citada. Os herbicidas que são conhecidos da literatura e os quais podem ser combinados com as misturas de acordo com a invenção são, por exemplo, as substâncias activas seguintes (nota: quer os nomes comuns de acordo com a Organização Internacional da Padronização (OIS) ou os nomes químicos, se apropriado em conjunto com o número de código usual, dos compostos, são dados): acetocloro; acifluorfeno; aclonifeno; AKH 7088, isto é ácido [ [ [1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)-fenoxi] -2-nitrofenil]-2-metoxi-etilideno]amino]oxi]acético e . o seu éster de metilo; alacloro; aloxidima; ametrina; amidosulfurona; amitrol; AMS, isto é sulfamato 21 de amónio; anilofos,- asulame; atrazina; azafenidina (DPX-R6447) , azimsulfurona (DPX-A8947); aziprotrina; barbano; BAS 516 H, isto é 5-fluoro-2-fenil-4H-3,l-benzoxazin-4-ona; benazolina; benfluralina; benfuresato; bensulfuron-metilo; bensulida; bentazona; benzofluor; benzoilprop-etilo; benztiazurona; bialafos; bifenox; bispiribac-sódio (KIH-2023),' bromacilo; bromobutida; bromofenoxima; bromoxinilo; bromurona; buminafos; busoxinona; butacloro; butamifos; butenacloro; butidazole;. butralina; butroxidima (ICI-0500), butilato; cafenstrole ÍCH-900); carbetamida; cafentrazona; CDM, isto é 2-cloro-N,N-di-2-propenilacetamida; CDEC, isto é dietilditiocarbamato de 2-cloroalilo; clometoxifeno; clorambeno; cloransulam-metilo (XDE-565) , clorazifop^butilo, clorbromurona,· clorbufame; clorfenac; clorflurecol-metilo; cloridazona; etilo de clorimurona; clornitrofeno; clorotolurona; cloroxurona; clorprofam; chlorsulfuron; clortal-dimetilo; clortiamida; cinidon-etilo, cinmetilina; cinosulfurona; cletodima; clodinafop e os seus derivados de éster (por exemplo clodinafop-propargilo); clomazona; clomeprop; cloproxidima; clopiralida; cumilurona (JC 940}; cianazina; cicloato; ciclosulfamurona (AC 014); cicloxidima; ciclurona; cialofop e os seus derivados de éster (por exemplo éster de butilo, EEH-112); ciperquato; ciprazina; ciprazole; 2,4-DB; dalapona; desmedifame; desmetrina; di-alato; dicamba; diclobenilo; diclorprop; diclofop e os seus ésteres tais como diclofop-metilo; diclosulame (XDE-564), dietatilo; difenoxurona; difenzoquato; diflufenicano; diflufenzopir-sódio (SAN-835H), dimefurona; dimetacloro; dimetametrina; dimetenamida (SAN-582H); dimetazona, 5-(4,6-dimetilpirimidin-2-il-carbamoilsulfamoil)-1-(2-piridil) pirazole-4-carboxilato de metilo (NC-330); triaziflame (IDH-1105), clomazona; dimetipina; dimetrasulfurona, dinitramína; dinosebo; dinoterbo; difenamida; dipropetrina; diquato; ditiopiro; diurona; DNOC; eglinazina-etilo; EL 177, isto é 5-ciano-l-(1,l-dimetiletil)-N-metil-lH-pirazole-4-carboxamida; endotalo; epoprodan (MK-243), 22 EPTC; esprocarbo; etalfluraiina; etametsulfuron-metilo; etidimurona; etiozina; etofumesato; F5231, isto é N-[2-cloro-4-fluoro-5- [4-(3 — fluoropropil)-4,5-di-hidro-5-oxo-lH-tetrazol-l-il]fenil]etanosulfonamida; etoxifeno e o seu éster {por exemplo éster de etilo, HN-252); etoxisulfurona (do documento EP 342569); etobenzanida (HW 52); 3-(4-etoxi-6-etil-l,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-di-hidro-1,l-dioxo-2-metilbenzo tb]tiofeno-7-sulfonil)ureia (EP-A 079 683); 3-(4-etil-6-metoxi-l,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-di-hidro- 1,l-dioxo-2-metilbenzo[b]tiofeno-7-sulfonol)ureoa (EP-A 079 683); fenoprop; fenoxano, fenoxaprop e fenoxaprop-P e os seus ésteres, por exemplo fenoxaprop-P-etilo e fenoxaprop-etilo; fenoxidima; fenurona; flamprop-metilo; flazasulfurona; flufonaceto (BAY-FOE-5043), fluazifop e fluazifop-P, florasulame (DE-570) e os seus ésteres, por exemplo fluazifop-butilo e fluazifop-P-butilo; flucloralina; flumetsulame; flumeturona; flumiclorac e os seus ésteres, (por exemplo o éster de pentilo, S-23031); flumioxazina (S-482); flumipropina; flupoxame (KNW-739); fluorodifeno; fluoroglicofen-etilo; flupropacilo (UBIC-4243); flupirsulfuron- metilo de sódio (DPX-KE459), fluridona; flurocloridona; fluroxipiro; flurtamona; flutiacet-metilo (KIH-9201), fomesafeno; fosamina; furiloxif eno; glufosinato; glifosato,· halosafeno; halosulfurona e os seus ésteres (por exemplo o éster de metilo, NC-319) ; haloxifop e os seus ésteres; haloxyfop-P (=R-haloxyfop) e os seus ésteres; hexazinona; imazametabenz-metilo; imazamoxo (AC-299263) , imazapiro; imazaquina e os sais tais como os sais de amónio; imazetametapiro; imazetapiro; imazosulfurona; iodosulfurona (metil-4-iodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-íl)ureído-sulfonil]benzoato, sal de sódio, WO 92/13845); ioxinilo; isocarbamida; isopropalina; isoproturona; isourona; isoxabeno; isoxapirifopo; carbutilato; lactofeno; lenacilo; linurona; MCPA; MCPB; mecopropo; mefenaceto; mefluidido; metamitrona; metazacloro; metabenztiazurona; metame; metazole; metoxifenona; metildimrona; 23 metabenzurona, 2- [3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureidosulfonil] -4-metanossulfonamidometilbenzoato de metilo (WO 95/10507); metobenzurona; . metobromurona; metolacloro; S-metolacloro, raetosulame (XRD 511) ; metoxurona; metribuzina; metsulfuron-metilo; MH; molinato; monalido; monocarbamida di-hidrogensulfato; monolinurona; monurona; MT 128, isto é 6-cloro-N-(3-cloro-2-propen.il)-5-metil-N“fenil'3“piridazinamina; MT 5950, isto é N-[3-cloro-4-(1-metiletil)fenil]-2-metilpentanamida; N,N-dimetil-2-[3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureidosulfonil]-4-formilaminobenzamida (WO 95/01344); naproanilida; napropamida,· naptalame; NC 310, isto é 4-(2,4-diclorobenzoil)-l-metil-5-benziloxipirazole; neburona; nicosulfurona; nipiraclofeno; nitralina; nitrofeno; nitrofluorfeno; norflurazona; orbencarbe; orizalina; oxadiargilo (RP-02063 0) ; oxadiazona; oxaziclomefona (MY-100), oxifluorfeno; oxasulfurona (CGA-277476), paraquato; pebulato; pendimietalina; pentoxazona (KPP-314), perfluidona; fenisofame; fenmedifame; piclorame; piperofos; piributicarbe; pirifenop-butilo; pretilacloro; primisulfuron-metilo; prociazina; prodiamina; profluralina; proglinazina-etilo; prometona; prometrina; propacloro; propanilo; propaquizafope e os seus ésteres; propazina,- profame; propisocloro; propizamida; prosulfalina; prosulfocarbe; prosulfurona (CGA-152005); prinacloro; piraflufen-etilo (ET-751), pirazona; pirazosulfuron-etilo; pirazoxifeno; piribenzoxima, piridato; piriminobac-metilo (KIH-6127), piritiobaco (KIH-2031); piroxofope e os seus ésteres (por exemplo o éster de propargilo); quincloraco; quinmeraco; quinofope e os seus derivados de éster, quizalofopo e quizalofop-P e os seus derivados de éster, por exemplo quizalofop-etilo; quizalofop-P-tefurilo e -etilo; renridurona; rimsulfurona (DPX-E 9636); S 275, isto é 2-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-propiniloxi)fenil]-4,5,6,7-tetra-hidro-2H-indazole; secbumetona; setoxidima; sidurona; simazina; simetrina; SN 106279, isto é ácido 2-[[7-[2-cloro-4-{trifluorometil)fenoxi]-2-naftalenil]oxi] 24 propanóico e o seu éster de metilo; sulfentrazona (FMC-97285, F-6285); sulfazurona; sulfometuron-metilo,- sulfosato (ICI-A0224); sulfosulfurona (MON-37500), TCA; tebutamo {GCP-5544); tebutiurona; tepraloxídima (BAS-620H), terbacilo; terbucarbe; terbucloro; terbumetona; terbutilazina; terbutrina; TFH 450, isto é Ν,Ν-dietil-3-[(2-etil-6-metilfenil)sulfonil]-lH-l,2,4-triazole-l-carboxamida; tenilcloro (NSK-850); tiazaflurona; tiazopiro (Mon-1 3200); tidiazimina (SN-124085); tifensulfuron-raetilo; tiobencarbo; tiocarbazilo; tralcoxidima; tri-alato; triasulfurona; triazofenamida; tribenuron-metilo; triclopiro; tridifano; trietazina; trifluralina; triflusulfurona e os ésteres (por exemplo o éster de metilo, DPX-66 03 7) ; trimeturona; tsitodefo,- vernolato; WL 110547, isto é 5-fenoxi-1-[3 -(trifluorometil)fenil]-1H- tetrazole; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; KPP-421, MT-146, NC-324; KH-218; DPX-N8189; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH- 001.

Para utilização, as formulações as quais estão em forma comercialmente disponível são, se desejado, diluídas na maneira usual, por exemplo usando água no caso de pós humidificáveis, concentrados emulsionáveis, dispersões e grânulos dispersáveis em agua. As preparações na forma de pós, grânulos de solo, grânulos para transmissão e soluções pulverizáveis não são normalmente diluídas adicionalmente com outras substâncias inertes antes da utilização. A taxa de aplicação necessária para os herbicidas da fórmula (I) varia com as condições externas tais como, entre outras, a temperatura, humidade, e a natureza do herbicida usado. Pode ser variado dentro de largos limites, por exemplo entre 0,001 e 10,0 kg/ha ou mais de herbicida, mas está preferivelmente entre 0,005 e 5 kg/ha. 25

Os exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção: A. Exemplos de Formulação a) Um pó é obtido misturando 10 partes em peso de um composto da fórmula (II) ou de uma mistura de substância activa de uma substância herbicidicamente activa da fórmula (I) e um fortificante da fórmula (II) e 90 partes em peso de talco como substância inerte e cominuindo a mistura em um moinho de martelo. b) Um pó humidificante o qual é rapidamente dispersãvel em água é obtido misturando 25 partes em peso de um composto da fórmula (II) ou de uma mistura de substância activa de uma substância herbicidicamente activa da fórmula (I) e um fortificante da fórmula (II) , 64 partes em peso de quartzo que contém caulino como substância inerte, 10 partes em peso de lignossulfonato de potássio e 1 parte em peso de oleoilmetiltaurinato de sódio como humidificante e dispersante, e a moagem da mistura em um moinho de disco fixo. c) Um concentrado de dispersão o qual é rapidamente dispersãvel ou suspensavel em água é obtido misturando 20 partes em peso de um composto da fórmula (II) ou de uma mistura de substância activa de uma substância herbicidicamente activa da fórmula (I) e um fortificante da fórmula (II), 6 partes em peso de éter de poliglicol de alquilfenol ®Triton X 207), 3 partes em peso de éter de poliglicol de isotridecanol (8 EO) e 71 partes em peso de óleo mineral parafínico (variação de ebulição, por exemplo, aproximadamente 255 a acima de 277 °C) e moagem da mistura em um moinho de bola a uma finura de abaixo de 5 microns. d) Um concentrado emulsionãvel é obtido de 15 partes em peso de um composto da fórmula (II) ou de uma mistura de substância activa de uma substância herbicidicamente activa da fórmula (I) e um fortificante da fórmula (II) , 75 partes em peso de ciclo-hexanona 26 como solvente e 10 partes em peso de nonilfenol etoxilado como emulsificador. e) Os grânulos dispersáveis em água são obtidos misturando-se 75 partes em peso de um composto da fórmula (II) ou de uma mistura de substância activa de uma substância herbicidicamente activa da fórmula (I) e um fortificante da fórmula (II) 10" de lignossulfonato de cálcio, 5" de sulfato de laurilo de sódio, 3" de álcool de polivinilo e 7" de caolino moendo a mistura em um moinho de disco fixo e granulando o pó em uma cama fluidizada por pulverização em água como líquido de granulação. f) Os grânulos dispersáveis em água também são obtidos homogeneizando e precominuindo, em um moinho de colóide, 25 parte (s) em peso de um composto da fórmula (II) ou de uma mistura de substância activa de uma substância herbicidicamente activa da fórmula (I) e um fortificante de fórmula (II) 5" de 2,21-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio, 2" de oleoilmetiltaurinato de sódio, 1" de álcool de polivinilo, 17" de carbonato de cálcio e 50" de água, posteriormente moendo a mistura em um moinho de microsferas e atomizando e secando a suspensão resultante em uma torre de 27 pulverização por meio de um bocal de substância única. B. Exemplos Biológicos B.1 Pré-emergência, Estufa

As sementes de plantas úteis são colocadas em marga arenosa em potes de 9-13 cm de diâmetro e cobertas com solo. Os herbicidas e os fortificantes formulados como concentrados emulsifiçáveis ou pós são, na forma de dispersões ou de suspensões ou de emulsões aquosas, aplicados à superfície do solo coberto em uma taxa de aplicação de água de 300-800 L/ha (convertidos), em concentrações diferentes. Para a cultura adicional das plantas, os potes são depois guardados em uma estufa em condições óptimas. A marcação visual do dano a plantas úteis e daninhas realiza-se 3-4 semanas depois do tratamento.

Os resultados do teste são compilados na Tabela 3. A redução da acção fitotóxica para as combinações de herbicida/fortificante de acordo com a invenção ê relatada em percentagem, em comparação com o herbicida aplicado sozinho. B.2 Pós-emergência, Estufa

As sementes de plantas úteis são colocadas em marga arenosa em potes de 9-13 cm de diâmetro e cobertas com o solo. Na etapa de três folhas, isto é aproximadamente 3 semanas depois do começo do cultivo, as plantas de teste são tratadas com os herbicidas (taxa de aplicação de 2 00 g de substância activa por hectare) e o fortificante (taxa de aplicação de 100 g de substância activa por hectare) formulados como concentrados emulsifiçáveis ou pós, na forma de dispersões ou suspensões ou emulsões aquosas, por 28 pulverização para as partes verdes das plantas em uma taxa de aplicação de água de 300-800 L/ha (convertidos) . Para a cultura adicional das plantas, os potes são guardados em uma estufa em condições óptimas. A marcação visual do dano a plantas úteis e daninhas realiza-se 2-3 semanas depois do tratamento.

Os resultados de teste são compilados na Tabela 4. A redução da acção fitotóxica das combinações de herbicida/fortificante de acordo com a invenção ê relatada em percentagem, em comparação com o herbicida aplicado sozinho. B.3 Pré-emergência, ao Ar Livre

As sementes de plantas úteis são colocadas em marga arenosa e cobertas com o solo. Os herbicidas e os fortificantes formulados como concentrados emulsionáveis ou pós são, na forma de dispersões ou de suspensões ou emulsões aquosas, aplicados para a superfície do solo de cobertura em uma taxa de aplicação de água de 300-800 L/ha (convertidos), em concentrações diferentes. A marcação visual do dano a plantas úteis realiza-se 29 dias depois do tratamento.

Os resultados do teste são compilados na Tabela 5. A redução da acção fitotóxica das combinações de herbicida/fortificante de acordo com a invenção é relatada em percentagem, em comparação com o herbicida aplicado sozinho. B.4 Desinfecção das Sementes, Pré-emergência, ao Ar Livre

As sementes de milho são tratadas (desinfectadas) com quantidades diferentes de um fortificante e depois colocadas em marga arenosa e cobertas com o solo. Os herbicidas, formulados como concentrados emulsif içáveis ou pós, são aplicados à superfície do solo de 29 cobertura em uma taxa de aplicação de água de 300-800 L/ha (convertidos), em concentrações diferentes. A marcação visual do dano a plantas úteis realiza-se 41 dias (exemplos da Tabela 6) ou 26 dias (exemplos da Tabela 7) depois do tratamento.

Os resultados de teste são compilados nas Tabelas 6 e 7. A redução da acção fitotóxica das combinações de herbicida/fortificante de acordo com a invenção é relatada em percentagem, em comparação com o herbicida aplicado sozinho.

Os herbicidas e os fortificantes usados são enumerados na Tabela 2.

Tabela 2

H 1

SI

o S 2 S 3

S 4 S 5 30

S 7

31

Tabela 3 Pré-emergência, estufa

Combinação de acordo com a invenção N" Herbicida + fortificante Redução da fitotoxicidade no milho x percentagem 3.1 Η 1 + S 1 (400g + 200g) 64 % (Tipo DEA) 3.2 Η 1 + S 2 (400g + 200g) 73 % (Tipo DEA) 3.3 Η 1 + S 3 (400g + 200g) 64 % (Tipo DEA) 3.4 Η 1 + S 4 (400g + 200g) 82 % (Tipo DEA) 3.5 Η 1 + S B (400g + 200g) 76 % (Tipo DEA) 3.6 Η 1 + S 9 (400g + 200g) 73 % (Tipo DEA) 3.7 Η 1 + S 10 (400g + 200g) 79 % (Tipo DEA) 3.8 Η 1 + S 10 (300g + 300g) 68 % (Tipo Lorenzo) 3.9 Η 1 + S 11 (300g + 300g) 84 % (Tipo Lorenzo) 3.10 Η 1 + S 12 (300g + 300g) 56 % (Tipo Lorenzo) 3.11 Η 1 + S 13 (300g + 300g) 37 % (Tipo Lorenzo) 3.12 Η 1 + S 14 {300g + 300g) 37 % (Tipo Lorenzo) 3.13 Η 1 + S 15 (100g + lOOg) 53 % (Tipo Lorenzo) 3.14 Η 1 + S 16 (lOOg + lOOg) 77 % (Tipo Lorenzo) 3.15 Η 1 + S 17 (80g + 80g) 58 % (Tipo Lorenzo)

Tabela 4, Pós-emergência, Estufa

Combinação de acordo com a invenção N° Herbicida + fortificante Redução da fitotoxicidade no milho x percentagem 4.1 Η 1 + S 1 (200g + lOOg) 50 % (Tipo DEA) 4.2 Η 1 + S 4 (200g + lOOg) 50 % (Tipo DEA) 4.3 Η 1 + S 5 (200g + lOOg) 50 % (Tipo DEA) 4.4 Η 1 + S 6 (200g + lOOg) 57 % (Tipo DEA) 4.5 Η 1 + S 7 (200g + lOOg) 50 % (Tipo DEA) 4.6 Η 1 + S 8 (200g + lOOg) 67 % (Tipo DEA) 4.7 Η 1 + S 10 (200g + lOOg) 72 % (Tipo DEA)

Tabela 5, Pré-emergência (herbicida 1, fortificante 8), ao Ar livre N° Taxa de Aplicação de Herbicida Redução da fitotoxicidade [g ai/ha] + fortificante Ig ai./haj no milho x percentagem 5.1 75 + 75 100 % 5.2 150 + 150 64 % 5.3 300 + 300 65 %

Tabela 6 Desinfecção de sementes, Pré-emergência (herbicida 1, fortificante 8), ao Ar livre 32 N° Taxa de Aplicação de Herbicida [g ai/ha] + Redução da fitotoxicidade fortificante [g ai/ha por semente] no milho x percentagem 6.1 200 + 1 100 % 6.2 200 + 4 100 %

Tabela 7 Desinfecção de sementes, Pré-emergência (herbicida 1, fortificante 10), ao Ar livre N° Taxa de Aplicação de Herbicida [g ai/ha] + fortificante [g ai/ha por semente] Redução da fitotoxicidade no milho x percentagem 7.1 200 + 0,5 100 % 7.2 200 + 1 100 %

Lisboa, 6 de Fevereiro de 2008

Claims (16)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Composição herbicidicamente activa, compreendendo uma mistura de.

A) uma quantidade herbicidicamente eficaz de um ou vários compostos da fórmula (I)

em que os símbolos e os índices são como definidos em baixo: R é hidrogénio ou alcoxicarbonílo- {C1-C4} ,- R1 é hidrogénio, alquilo-(C2-C4) , alcenilo-{C2-C4) , alquinilo-(C2-C4) , cicloalquilo-(C3-C8) , cicloalcenilo- (C3-CB) , cicloalquilo- {C3-C8) -alquilo- (C1-C4) , halocicloalquilo- (C3-C7) , cicloalquilo- (C3-C8) -alquiltio- (C3-C8) , haloalquilo-(Ci-CG) , ou haloalcenilo- (C2-C8) , preferivelmente cicloalcenilo- (C3-C7) , cicloalcenilo- (C3-C7) - alquilo- (C1-C4) ; R2 são radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste de halogéneo, nitro, ciano, alquilo- {C1-C4) , alcenilo- (C2-C4) , alquinilo-(C2-C4) , haloalquilo-(C1-C4) , haloalcenilo-{C2-C4) , halo-alquinilo- (C2-C4) , alquilo- {¢3.-04) -alcoxilo- {C1-C4) , alquiltio-(C1-C4) , alquilsulfinilo-(C1-C4}, alquilsulfonilo-{C1-C4) , alcoxilo- (Ci-C4) -alcoxilo- (Ci-C4) , alquilcarboniΙοί C^-Ci) , alquilsulf onil-amino- (C1-C4) , alcoxilo- {C1-C4) , alcoxicarbonilo- (C1-C4) , . alquil-aminosulfonilo- (C1-C4) , dialquilaminosulfonilo-(Ci-C4) , dialquil-carbamoilo-(C1-C4) , haloalquiltio- (C3-C4) , alquilsulfoniloxilo- (C1-C4) , e 2 haloalcoxilo- (Ci~C4) ; q é 0, 1, 2, 3 ou 4; e B) uma quantidade de forma antídota eficaz de um ou vários fortificantes do grupo das acilsulfamoilbenzamidas da fórmula (II) , se apropriado também na forma de um sal,

¢0 em que X é CH ou N; R3 é hidrogénio, .. alquilo-(Ci-Cs) , cicloalquilo- (C3-C6) , alcenilo (C2-C6) , alquinilo-(C2-C6) , cicloalcenilo (C5-C6) , fenilo ou hetero-ciclilo que tem de 3 a 6 membros tendo até três heteroãtomos a partir do grupo que consiste de azoto, oxigénio e enxofre, em que os últimos sete radicais mencionados são não substituídos ou substituídos por um ou vários substituintes idênticos ou diferentes do grupo composto de halogéneo, alcoxilo-(Ci-C6) , haloalcoxilo-(Ci-C6) , alquilsulfinilo-(Ci-C2) , alquilsulfonilo-(Ci-C2) , ciclo alquilo- (C3-C6) , alcoxicarbonilo- (Ci-C4) , alquilcarbonilo- (Ci-C4) e fenilo e, em caso de radicais cíclicos, também alquilo-(Ci-C4) (C1-C4) e haloalquilo-(C1-C4) ; R4 é hidrogénio, alquilo- (Ci-Cs) , alcenilo (C2-C6) , alquinilo-(C2“C6) , em que os últimos três radicais mencionados são não substituídos ou substituídos por um ou vários substituintes 3 idênticos ou diferentes do grupo que consiste de halogéneo, hidroxilo, alquilo- {Cx-C4) , alcoxilo- (C1-C4) e alquiltio- (Cj.-C4) , ou R1 2 e R3 em conjunto com o átomo de azoto que os transporta formam um radical de pirrolidinilo ou de piperidinilo; R5 são radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste de halogéneo, haloalquilo- (Ql-C4) , haloalcoxilo- (Cz~C4) , nitro, alquilo- (Ql-CJ , alcoxilo-(C1-C4) , alquilsulfonilo-(C1-C4) , alcoxi-carbonilo-(C1-C4) , e alquilcarbonilo-(Ci-C4) ; Re é hidrogénio, alquilo-(C!-C4) , alcenilo- (C2-C4) ou alquinilo-(C2-C4) ; R7 são radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste de halogéneo, nitro, alquilo- (Ci-C4) , haloalquilo- (C1-C4) , halo-alcoxilo- (C1-C4) , cicloalquilo- (C3-C6) , fenilo, alcoxilo-(Ci-C4) , ciano, alquiltio- {C!~C4) , alquilsulfinilo- (C1-C4) , alquilsulfonilo-(Ci-C4) , alcoxi-carbonilo-(Ci-C4) ou alquilcarbonilo- (C1-C4) ; s é 0, 1 ou 2 e o é 1 ou 2, incluindo os estereoisómeros e os sais habitualmente usados na agricultura. (I) os 1 Composição herbicidicamente activa de acordo com a 2 reivindicação 1, em que os compostos da fórmula 3 símbolos e os índices são como definidos em baixo: 4 R é hidrogénio ou etoxicarbonilo; R1 é ciclopropilo e R2 são radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste de halogéneo, metilo, etilo, trifluoroinetilo, metiltio, etiltio, raetilsulfonilo, etilsulfonilo, metoxilo, etoxilo, halometoxilo e haloetoxilo.

3. Composição herbicidicamente activa de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que os compostos da fórmula (I) os símbolos e os índices são como definidos em baixo: R2 são radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste de cloro, bromo, flúor, metilo, etilo, trifluorometilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, metoxilo e etoxilo,-q é 2 ou 3.

4. Composição herbicidicamente activa de acordo com a reivindicação 1 a 3, em que nos compostos da fórmula (I) um R2 é um radical de 2-metilsulfonilo e um R2 adicional é um radical de 4-trifluorometilo, 4-cloro ou 4-bromo.

5. Composição herbicidicamente activa de acordo com a reivindicação 1 a 4, em que nos compostos da fórmula (II) os símbolos são como definidos em baixo:. X é CH ou N; R3 é hidrogénio, alquilo- (Cx-C6) , cicloalquilo-(C3-C6) , alcenilo(C2-C6) , cicloalcenilo-{C5-Ce) ou fenilo; Rs é hidrogénio; R7 são radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste de halogéneo, nitro, alquilo- (Cx-C4) , haloalquilo-(Ci-C4) , halo-alcoxilo-(Ci-C4) , cicloalquilo-(C3-Ce) , alcoxílo-(C1-C4) , ciano, alquiltio-(Ci-C4) , alquilsulfinilo- (Ci~C4) , alquil- 5 sulfonilo-(C1-C4) , alcoxicarbonilo-(Cx-C4) e alquilcarbonilo-(Cx-Cí) .

6. Composição herbicidicamente activa de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, em que nos compostos da fórmula (II) os símbolos e os índices são como definidos em baixo: R3 é alquinilo-(C2-Cs) ou R3 e R4 em conjunto com o átomo de azoto que os transporta formam um radical de pirrolidinilo ou de piperidinilo e R6 é metilo.

7. Composição herbicidicamente activa de acordo com qualquer uma das reivindicações la 6, em que na fórmula (II} o grupo "R3R4N-CO-" está localizado na posição 4 quanto no anel de fenilo.

8. Composição herbicidicamente activa de acordo com qualquer uma ou mais das reivindicações 1 a 7, em que a proporção em peso de herbicida:fortificante ê de 1:100 a 100:1.

9. Composição herbicidicamente activa de acordo com qualquer uma ou mais das reivindicações 1 a 8, que compreende adicionalmente um herbicida adicional.

10. Composição herbicidicamente activa de acordo com a reivindicação 9, em que o herbicida adicional é uma sulfonilureia.

11. Método para controlar plantas nocivas em culturas de plantas úteis, o qual compreende a aplicação de uma quantidade de herbicida eficaz de uma composição herbicidicamente activa de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 9 às plantas 6 nocivas, plantas de culturas, sementes de plantas ou à área na qual as plantas crescem.

12. Método de acordo com a reivindicação 11, em que o fortificante e o herbicida são aplicados em períodos diferentes.

13. Método de acordo com a reivindicação 11 ou 12, em que, num passo de pré-tratamento, as sementes são desinfectadas com um fortificante e, num passo adicional, o herbicida é aplicado.

14. Método de acordo com uma ou mais das reivindicações 11 a 13, em que as plantas são do grupo que consiste de milho, trigo, centeio, cevada, aveia, arroz, sorgo, algodão e soja.

15. Processo de acordo com uma ou mais das reivindicações 11 a 14, em que as plantas são geneticamente modificadas.

16. Utilização de uma composição herbicidicamente activa de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 10 para controlar plantas nocivas em culturas de plantas úteis. Lisboa, 6 de Fevereiro de 2008