PT1316592E - Aditivos para revestimentos em pó - Google Patents

Description

ADITIVOS PARA REVESTIMENTOS EM PÓ" A invenção refere-se à utilização de copolímeros que contêm o grupo de hidroxilo e de flúor como aditivos para os materiais de revestimento em pó.

Os materiais de revestimento em pó são uma alternativa rentável e ambientalmente amistosa para as pinturas liquidas. A ligação transversal dos ligantes para formar uma película de pintura protectora é geralmente efectuada pela activação térmica, sendo os artigos revestidos submetidos em um forno a uma temperatura habitualmente de cerca de 160 a cerca de 200 "C. Logo que o substrato é aquecido, o pó funde-se, dentro de uma variação de temperatura habitualmente de cerca de 80 a cerca de 120 "C, e continua para formar uma película uniforme, a qual em aquecimento adicional (de cerca de 110 a cerca de 140 °C) finalmente endurece como um resultado do princípio da reacção de ligação transversal termicamente activada. Dependendo da reactividade do sistema usado, a ligação transversal completa é conseguida entre 10 e 30 minutos.

Desde que haja uma sobreposição entre as variações de temperatura do processo de fusão e do processo de ligação transversal, e desde que também o aquecimento da camada de revestimento em pó no substrato não é nunca inteiramente homogénea, a fusão e a ligação transversal realizam-se ocasionalmente simultaneamente; o começo de ligação transversal também está ligado com um aumento drástico na viscosidade, o qual impede o fluxo e por conseguinte a formação até mesmo de uma superfície. Na prática, por Isso, a não uniformidade no revestimento é frequentemente observada: os termos tais como "casca de laranja" e "crateras" são usados onde a estrutura de partícula do material de revestimento em pó aplicado é ainda mais ou menos visível. Onde o substrato é insuficientemente molhado pelo material de revestimento derretido, pequenos furos, podem ser vistos no revestimento, os quais parecem pontos feitos por uma agulha e por isso são geralmente referidos como "buracos de alfinete". if por isso, um objectivo da invenção o de modificar os materiais de revestimento em pó tal que durante o processo de fusão a viscosidade seja tão baixa quanto possível e uma tensão de superfície apropriada seja obtida sem que sejam visíveis sinais de corrimento ) nas superfícies inclinadas ou verticais.

Este objectivo pode ser realizado de acordo com a invenção por se adicionarem certos aditivos aos materiais de revestimento em pó, sendo os aditivos usados certos copolímeros que contêm o grupo de flúor e de hidroxilo. Estes aditivos aumentam o nivelamento dos materiais de revestimento e previnem ou tornam menos visível os defeitos da superfície descritos em cima.

Os copolímeros que contêm o grupo de flúor e de hidroxilo são conhecidos a partir do documento EP 0 849 283. Eles estão na forma de dispersões não aquosas, e são combinados com resinas que contem o grupo de hidroxilo e ligantes transversais em conjunto para formarem composições de revestimento. A sua utilização como aditivos para os materiais de revestimento em pó não é descrita.

Os copolímeros de acrilatos de hidroxialquilo e os acrilatos de fluoroalquilo também são conhecidos a partir dos documentos WO-A 97/01 114, EP-A 0 620 455, EP-A 0 563 047, e EP-A 0 167 634, e são usados para lentes de contacto. A utilização destes copolímeros como aditivos para os materiais de revestimento em pó é descrita. A partir do registo da publicação anterior EP 1 193 299 A2 está um copolimero ramificado que contém a molécula de base radical ou ionicamente polimerizada bem conhecida, em que as unidades de macro monómeros estão ai polimerizadas a uma proporção de 1 % a 60 %, as quais apresentam os monómeros em uma unidade final com uma conexão etilenicamente não saturada.

Além disso, a utilização de tais copolimeros como aditivos para composições de revestimento aquosas anionicamente estabilizadas (EP-A 0 362 643) e (copolimerizadas com certos silanos) como adesivos fotopolimerizáveis (EP-A 0 583 471) i conhecida. Aqui mais uma vez, a sua utilização como aditivos para os materiais de revestimento em pó não é descrita. a presente invenção por conseguinte fornece a utilização de copolimeros que contêm grupos de flúor e grupos de hidroxilo como aditivos em composições de revestimento em pó, compreendendo os referidos copolimeros as unidades dos monómeros seguintes: a) os monómeros olefinicamente não saturados que têm de 5 a 40 átomos de carbono, com pelo menos um grupo de hidroxilo e pelo menos uma ligação dupla C-C polimerizável radicalmente livre, de ésteres de hidroxialquilo de ácidos carbónicos olefinicamente não saturados e mono e bis-ésteres de hidroxialquilo de ácidos dicarbónicos olefinicamente não saturados b) ésteres de alquilo de ácidos monocarboxílicos mono-olefinicamente não saturados ou ésteres de díalquilo de ácidos dicarboxilicos olefinicamente não saturados ou as suas misturas, os radicais de alquilo que têm de 1 a 18 átomos de carbono e os ácidos carboxilicos de 3 a 12 átomos de carbono, c) ésteres de (per)fluoroalquilo dos ácidos carboxílicos expressos em b, o grupo de (per) fluoroalquilo que tem de 2 a 20 átomos de carbono, e também, se desejado, d) os monómeros copolimerizáveis olefinicamente não saturados os quais são livres de grupos de hidroxilo, grupos de ácidos, os grupos de amida e os grupos de flúor, e os quais não pertencem ao grupo b, e e) os ácidos carboxilicos olefinicamente não saturados expressos em b e/ou os ésteres de monoalquilo dos ácidos dicarboxilicos olefinicamente não saturados expressos em b com radicais de alquilo 0* a C20, em que o polímero compreende as unidades de monómero expressas de um modo preferido nas fracções de massa seguintes (a massa das unidades derivada dos monómeros em questão, dividida pela massa do polímero, em !> % * = cg/g ou g/100 g) : a: de 5 a 50 %; de um modo preferido de 7 a 40 %; em particular de 9 a 35 %; b: de 35 a 94,8 %; de um modo preferido de 40 a 93 %; em particular de 45 a 91 %; c: de 0,2 a 15 %; de um modo preferido de 1 a 12 %; em particular de 2 a 10 %; d: de 0,2 a 15 %, onde presente; e e: de 0,2 a 15 %; de um modo preferido de 1 a 12 %; em particular de 2 a 10 %; onde presente, sendo a soma das fracções da massa sempre necessariamente de 100 %. A presente invenção fornece além disso a utilização de copolímeros de acordo com a invenção como aditivos para os materiais de revestimento em pó baseados em poliésteres saturados ou não saturados com o objectivo de melhorar o fluxo e a qualidade da superfície dos revestimentos produzidos com isso. A presente invenção fornece adicionalmente materiais de revestimento em pó, especialmente os baseados em poliésteres, os quais compreendem os copolímeros da invenção como aditivos, de um modo preferido os materiais de revestimento claros em pó, e também fornece os artigos revestidos com isso.

Os copolímeros habitualmente têm um número de hidroxilo de 15 a 250 mg/g, de um modo preferido de 20 a 200 mg/g. O número de hidroxilo, chamado "QHN" em baixo, é definido de acordo com a Norma DIN 53 240 como a proporção daquela massa ate* do hidróxido de potássio o qual tem exactamente o mesmo número de grupos de hidroxilo que uma amostra da análise relativamente ao znB da massa daquela soma (a massa do sólido na amostra no caso de soluções ou dispersões) ; a sua unidade usual ê "mg/g". O número médio de massa molar Mn (determinado pela cromatografia de permeação de gel utilizando poliestireno como padrão) dos copolímeros está habitualmente entre 1 000 e 100 000 g/mol, mas de um modo preferido entre 1 500 e 20 000 g/mol.

Os monómeros a são de um modo preferido ésteres de hidroxialquilo de ácidos carboxílicos al olefinicamente não saturados, sendo o grupo de hidroxialquilo linear, ramificado ou cíclico, que contém de 2 a 12 átomos de carbono, de um modo preferido até 6, e em particular até 4 átomos de carbono, e sendo de um modo preferido seleccionados a partir dos radicais seguintes: 2-hidroxi-etilo, 2-hidroxipropilo, l-hidroxi-2-propilo, 3-hidroxipropilo, 2,2-dimetil-3-hidroxipropilo, 4-hidroxibutilo, 2-hidroxibutilo, e 6-hidroxi-etilo. Os ácidos carboxílicos olefinicamente não saturados são de um modo preferido seleccionados a partir do ácido acrílico, do ácido metacrílico, do ácido acético de vinilo, do ácido crotónico e do ácido isocrotónico. Do mesmo modo convenientes são os ésteres de bis-hidroxialquilo dos ácidos dicarboxílicos a2 olefinicamente não saturados tais como os ésteres de bis(2-hidroxi-etilo) e os ésteres de bis(hidroxi-propilo) do ácido maleico, fumárico, itacónico, citracónico ou mesacónico, e também os ésteres de mono-hidroxialquilo dos referidos ácidos, sendo o grupo de carboxilo remanescente esterificado com um alcanol linear, ramificado ou cíclico que tem de 1 a 20 átomos de carbono. É dada preferência particular ao (met)acrilato de hidroxi-etilo, ao (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, e às misturas comercialmente disponíveis, as quais se referem ao (met)acrilato de hidroxipropilo, dos aductos isoméricos de metiloxirano com o ácido (met)acrílico, contendo estas misturas (met)acrilato de 2-hidroxipropilo e 2-(met)acrilato de 1-hidroxipropilo, em cada caso sozinho ou em uma mistura um com o outro.

Os monómeros b são ésteres de alquilo de ácidos mono-carboxílicos mono-olefinicamente não saturados como expresso em al ou ésteres de dialquilo de ácidos dicarboxílicos olefinicamente não saturados como expresso em a2 ou as suas misturas, sendo os radicais de alquilo lineares, ramificados ou cíclicos e que têm de 1 a 20 átomos de carbono e os ácidos carboxílicos que têm de 3 a 12 átomos de carbono. É dada preferência aos ésteres de ácido acrílico ou metacrílico e também do ácido maleic com os álcoois de metanol, etanol, n e isopropanol, n, iso, sec e terc-butanol, álcool de amilo, n-hexanol, ciclo-hexanol, e 2-etil-hexanol. É dada preferência particular ao metacrilato de metilo, ao (met)acrilato de etilo, ao (met)acrilato de n-butilo, ao maleato de dimetilo, e ao (met)acrilato de 2-etil-hexilo.

Os monómeros c são ésteres de (per)fluoroalquilo dos ácidos carboxílicos expressos em al, tendo o grupo de (per)fluoroalquilo de 2 a 20 átomos de carbono. Os exemplos convenientes incluem o (met)acrilato de trifluoroetilo, o (met)acrilato de hexafluoro-isopropilo, o (met)acrilato de heptafluorobutilo, e o (met)acrilato de perfluoro-octilo. Os perfluoroalcanóis mais elevados são obtidos de um modo preferido convencionalmente por telomerização de tetrafluoroetileno e depois convertidos nos ésteres desejados em que n = 2 a 20. Também convenientes são os ésteres de álcoois em parte fluorinados, em cujo contexto as misturas comercialmente disponíveis dos ésteres de etilo de 2-perfluoroalquilo do ácido acrílico e metacrílico são em particular preferidas.

Os monómeros adicionais que podem ser usados onde apropriado para sintetizarem os copolímeros são aqueles do grupo d, a saber os monómeros copolimerizáveis olefinicamente não saturados os quais são livres de grupos de hidroxilo, grupos ácidos, grupos de amida e grupos de flúor, e os quais não pertencem ao grupo b, e aqueles do grupo e, a saber os ácidos carboxílicos olefinicamente não saturados expressos em al e/ou os ésteres de monoalquilo dos ácidos dicarboxílicos olefinicamente não saturados expressos em a2, com radicais de alquilo Cl a C20 lineares, ramificados ou cíclicos.

Os monómeros d também incluem compostos aromáticos de vinilo tais como o estireno, a-metilstireno, os toluenos de vinilo isoméricos e as suas misturas, clorostireno, e também os ésteres de vinilo dos ácidos carboxilicos alifáticos, lineares, ramificados ou cíclicos que têm de 1 a 20 átomos de carbono, especialmente o acetato de vinilo, o éster de vinilo do ácido 2-etil-hexanóico e os ésteres de vinilo dos ácidos carboxilicos alifáticos a-ramifiçados que têm de 5 a 12 átomos de carbono (conhecidos como ácidos de Koch ou ácidos Versãticos®) , os haletos de vinilo tais como o cloreto de vinilo e o cloreto de vinilideno, e os nitritos tais como o acrilonitrilo e o metacrilonitrilo.

Os monómeros preferidos e são o ácido acrílico, o ácido metacrílico e as suas misturas.

Os copolimeros da invenção são preparados através de copolimerização de radicais livres em um solvente conveniente, o qual é de um modo preferido removido por destilação depois da preparação.

Os copolimeros são usados como aditivos para melhorar o nivelamento e a superfície em revestimentos em pó. Com esta finalidade eles são misturados às resinas, e aos pigmentos onde apropriado, e outros adjuvantes e são homogeneizados com eles na maneira convencional, por se fundirem e misturarem abaixo da temperatura de ligação transversal. A fracção de massa desses copolimeros como aditivos no material de revestimento acabado em pó é habitualmente de 0,1 a 3 %, de um modo preferido de 0,2 a 2 %, e em particular de 0,3 a 1 %.

Os copolimeros também podem ser pré-misturados preferencialmente com as resinas as quais são usadas como ligantes nos materiais de revestimento em pó ou com outras resinas as quais são sólidas à temperatura ambiente (20 °C), sendo os exemplos as resinas de poliéster saturadas. Com esta finalidade, as misturas de resinas e os copolimeros podem ser homogeneizados em conjunto na fusão e cominuidos depois de arrefecimento. O resultado de uma tal operação é referido como uma "mistura de base". As resinas são derretidas com os copolimeros, por exemplo, em um extrusor e homogeneizadas, e, depois de arrefecimento, o extrudado é triturado ao grau desejado de finura. A fracção de massa do copolimero na mistura da resina e dos copolimeros está habitualmente entre 2 e 30 %, de um modo preferido entre 4 e 20 %, e em particular de 5 a 15 %.

Uma possibilidade adicional é a de revestir os copolimeros na forma líquida (como uma fusão ou solução) em dióxido de silicone finamente dividido (sílica). O pó resultante flui rapidamente e não tende a fixar. Este pó é fácil de se misturar na formulação de revestimento em pó desejada.

Os materiais de revestimento em pó modificados deste modo podem ser usados para o revestimento, por exemplo, de metais tais como, em particular, o aço, o alumínio, o cobre, e também os plásticos, a madeira, e a pedra natural e artificial.

Exemplo: 1 Preparação dos Aditivos:

Um vaso de reacção apropriado com agitador e condensador de refluxo foi carregado com o solvente, e o aparelho foi evacuado e coberto com azoto. O solvente foi depois aquecido à temperatura de refluxo e a mistura de monómero e a solução de iniciador foram adicionadas simultaneamente e a uma taxa uniforme no tempo expresso (ver a Tabela 1) . Depois do fim da adição, a temperatura foi mantida durante mais duas horas com agitação adicional, para terminar a reacção, e depois o conteúdo de sólidos da solução de reacção foi determinado para o objectivo de verificar a conversão. Quando o conteúdo de sólidos desejado foi conseguido (para o qual a agitação na temperatura de reacção foi continuada tanto quanto o necessário), o solvente foi removido por destilação sob pressão reduzida, para dar um conteúdo de sólidos (a fracção de massa de sólidos) de mais de 97 %.

Tabela 1 Composição dos Monómeros, Condições de Polimerização, e Caracteristicas dos Copolímeros

Monómeros (Massa em g) BI B2 B3 B4 B5 V A Acrilato de Hidroxi-etilo 10 15 25 Metacrilato de Hidroxi-etilo 30 Acrilato de Hidroxi-butilo 13 B Metacrilato de Metilo 5 10 10 15 Acrilato de Etilo 10 10 20 Acrilato de 2-Etil-hexilo 40 25 30 40 40 40 C Acrilato de 2-perfluoroalquilo* 3 5 8 Metacrilato de2-perfluoroalquilo** 7 5 ~ D Estireno " 13 10 2 5 E Ácido Acrílico 2 5 Ácido Metacrílico .................... 7 ...................... ...................... íaoiaubâg. &% ΐΐΐϊ. StS-ã U%· IfaítUsífeifi: |«S.:í'.S •SOi&ms.OS % --- 1.5 ... 5 ?' .hif.» ; '»«1«.· ; í.; 11» 1 ! ’* .........:.........1............. P=> 1 Ac v. 3 \ o. ao ; ; r ?$ ... r.....\.....;Ú i _______________4________________ ------------------------ ! __________j................. r>.ú: ! ··* ..................... $?í sss Istíf·??:® \ s j .§ ...TL.... «.. i ;θ:ν§ν "C > v UÍ ?. ÍÇ. § , > '· * ··> % v · V '· tC.SS <?::: 7 ,vJ,,v....................U___________________j.............. .....Γ 7 4 ú dl úl.Ti:, sçss. sm i -suoU.: 1: «ássèisS; * ta ... ΓΛ .....311 ide radical de perfluoroalquilo de 6 a 18 átomos de carbono !** AC 600, Clariant, acrilato de 2-perfluoroalquiletilo com um comprimento de

i cadeia de radical de perfluoroalquilo de 4 a 10 átomos de carbono J í ..................>

Preparação de uma Mistura de Base

Em um vaso de reacção, 473 g de neopentilo glicol, 669 g de propileno glicol, 3 g de óxido de monobutltina, 72 g de trimetilolpropano e 2037 g de ácido tereftálico foram misturados completamente e aquecidos lentamente a 240 "C. A água formada durante a esterificação foi destilada primeiro à pressão atmosférica e depois sob pressão reduzida. Quando um número ácido de 5 mg/g e uma viscosidade fundida de 5000 mPa.s a 200 "C tinha sido conseguido, a mistura de reacção foi arrefecida a 190 "C e 310 g do copolimero BI do Exemplo 1 foram adicionados. A mistura foi homogeneizada com agitação durante 15 minutos, depois vertida para uma bandeja de arrefecimento de metal e comprimida. O material foi chamado de Ml. O lote foi repetido mas substituindo o copolimero BI do Exemplo 1 que foi adicionado ao poliéster fundido e por quantidades iguais de cada um de outros copolímeros B2 a B5 e V do Exemplo 1. As misturas preparadas deste modo foram chamadas de M2 a M5 e, como a mistura da comparação, MV. O número ácido é definido de acordo com a Norma DIN EN ISO 3682 (DIN 53 402) como a proporção daquela massa do hidróxido de potássio que é necessário para neutralizar uma amostra em análise ao mB da massa daquela amostra (massa do sólido na amostra em caso de soluções ou dispersões); a sua unidade usual é "mg/g". 3 Teste dos Aditivos:

Os aditivos da invenção foram testados em um material de revestimento em pó baseado em uma resina de poliéster (®Alftalat AN 725 da firma Solutia Italy S.p.A., poliéster saturado que tem uma temperatura de fundição de cerca de 80 "C e um número ácido de cerca de 34 mg/g), usando a formulação seguinte:

Material de revestimento em pó Pl:

Resina de poliéster 865 g

Isocianurato de Triglicidilo 70 S

Mistura Ml do Exemplo 2 60

Benzoína 5 $ A composição de revestimento em pó clara foi derretida e homogeneizado em um extrusor de parafuso gémeo (zonas de temperatura: 80 "C / 100 "C aoú "O com uma velocidade de parafuso de 300/minuto. O extrudado foi arrefecido e triturado para dar um material de revestimento em pó Pl que tem um tamanho médio de partícula de cerca de 40 pm.

Os revestimentos em pó P2 a P5 e PC foram preparados do mesmo modo usando as misturas M2 a M5 e MV do Exemplo 2.

Teste de Fluxo de Norton:

Para este teste, 0,5 g de cada um dos materiais de revestimento em pó prontos para aplicar foram aplicados a uma placa de vidro na forma de uma pilha redonda que tem um diâmetro de 25 mm e que foi curada a 180 "C com uma inclinação de 60 B * Para a avaliação, o caminho de fluxo foi desenhado a partir do ponto da aplicação até a borda de fluxo dianteira (medido em mm) . Quanto melhores forem as propriedades de fluxo, mais longo será o caminho de fluxo.

Produção do Revestimento e A sua Avaliação:

Os materiais de revestimento em pó Pl a P5 e PV foram aplicados usando pistolas de coroa a placas de aço e foram curados a 180 °C durante 20 minutos. Isto deu películas de revestimento que têm uma espessura de cerca de 6 0 a 70 μτη. O nivelamento, as crateras, os orifícios ocos (irregularidade na superfície parecidas a uma alfinetada), e a transparência foram avaliadas de acordo com os métodos indicados.

Os resultados do teste de fluxo e a avaliação dos revestimentos são resumidos na Tabela 2.

Tabela 2 Eficácia dos aditivos do Exemplo 1

Revestimento em pó Pl P2 P3 P4 P5 PV Teste de Fluxo em mm 57 65 59 68 63 46 Nivelamento 5 6 5 7 5 3 Crateras lm Ig Qm Og Cm Og Cm Og lm lg 3m 2g Orifícios ocos im ig Cm Og Om Og Qm Og Qn Og 2m lg Transparência boa boa boa Muito boa boa Ainda boa

Explicação:

Nivelamento: avaliação visual de 10 = muito bom a 0 = pobre Cratera e orifícios: avaliação visual de acordo com a Norma DIN 53 230 0 m 0 g = muito bom... 5 m 5 g = muito pobre Transparência: avaliação visual

Pode ser visto que usando os aditivos da invenção a capacidade de fluidez antes do princípio da ligação transversal é melhorada. Isto é evidente tanto da medida (objectivo) do teste de fluxo como da avaliação visual da superfície do revestimento curado de acordo com vários critérios. Em caso do espécime comparativo (PV), a estrutura das partículas de revestimento em pó aplicadas foi ainda discernível na superfície.

Lisboa, 8 de Novembro de 2007

Claims (12)

1. Utilização de copolimeros que contêm grupos de flúor e de hidroxilo como aditivos em materiais de revestimento em pó, em que os copolimeros são usados os quais compreendem unidades dos monómeros seguintes: a) os monómeros olefinicamente não saturados que têm de 5 a 40 átomos de carbono, que têm pelo menos um grupo de hidroxilo e pelo menos uma ligação dupla C=C polimerizável radicalmente livre, seleccionada a partir dos ésteres de hidroxialquilo de ácidos carboxilicos olefinicamente não saturados e ésteres de mono e bis-hidroxialquilo de ácidos dicaroxilicos olefinicamente não saturados b) ésteres de alquilo de ácidos monocarboxilicos mono-olefinicamente não saturados ou ésteres de dialquilo de ácidos dicarboxilicos olefinicamente não saturados ou as suas misturas, os radicais de alquilo que têm de 1 a 18 átomos de carbono e os ácidos carboxilicos que têm de 3 a 12 átomos de carbono, c) ésteres de (per)fluoroalquilo dos ácidos carboxilicos expressos em b, tendo o grupo de (per)fluoroalquilo m de 2 a 20 átomos de carbono, sendo as unidades de monómeros expressas, presentes no polímero nas seguintes fracçóes da massa: a: de 5 a 50 %; b: de 35 a 94,8 %; c: de 0,2 a 15 %; e sendo a soma das fracçóes da massa necessariamente de 100 % em cada caso.

2. Utilização de acordo com a reivindicação 1, em que os copolimeros são usados os quais compreendem as unidades de monómeros a, b e c no polímero nas fracções de massa seguintes: . a: de 7 % a 40 %; b: de 40 % a 93 %; c: de 1 % a 12 %; e sendo a soma das fracções da massa necessariamente de 100 % em cada caso.

3. Utilização de acordo com a reivindicação 1, em que os copolimeros empregues compreendem adicionalmente unidades derivadas de d) os monómeros copolimerizáveis olefinicamente não saturados os quais são livres de grupos de hidroxilo, grupos de ácidos, os grupos de amida e os grupos de flúor, e os quais não pertencem ao grupo b.

4. Utilização de acordo com uma das reivindicações 1 ou 3, em que copolimeros empregues compreendem adicionalmente unidades derivadas de: e) os ácidos carboxílicos olefinicamente não saturados expressos em b e/ou os ésteres de monoalquilo dos ácidos dicarboxílicos olefinicamente não saturados expressos em b e que têm radicais de alquilo Cu a

5. Utilização de acordo com a reivindicação 3, em que unidades derivadas dos monómeros d estão presentes no copolímero numa fracção de massa de 0,2 % a 15%.

6. Utilização de acordo com a reivindicação 4, em que unidades derivadas dos monómeros e estão presentes no copolimero numa fracção de massa de 0,2 % a 15%.

7. Utilização de acordo com a reivindicação 1, em que os monómeros a são o (met)acrilato de hidroxi-etilo, o (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, o metacrilato de 2-hidropropilo e/ou. o metacrilato de l-hidroxiprop-2-ilo.

8. Utilização de acordo com a reivindicação 1, em que os monómeros b são o metacrilato de metilo, o metacrilato de etilo, o (met)acrilato de n-butilo, o maleato de dimetilo e/ou o (met)acrilato de 2-etil-hexilo.

9. Utilização de acordo com a reivindicação 1, em que os monómeros c são o (met)acrilato de trifluoroetilo, o (met)acrilato de hexafluoroisopropilo, o (met)acrilato de heptafluotobutilo e/ou o (met)acrilato de perfluoro-octilo.

10. Utilização de acordo com a reivindicação 1, em que os copolimeros estão presentes completamente no material de revestimento em pó copolimero numa fracção de massa de 0,1 % a 3 %.

11. Utilização de acordo com a reivindicação 1, em que os copolimeros são homogeneizados com resinas que são sólidas a 20 °C, no fundido, para formarem um concentrado e, depois de arrefecimento, são cominuidos, sendo a fracção de massa do copolimero na mistura de resina e de copolimeros entre 2 % e 30 %.

12. Utilização de acordo com a reivindicação 1, em que os copolimeros são aplicados na forma liquida para o dióxido de silicone finamente dividido e o pó obtido é incorporado na formulação de revestimento em pó através de mistura. 1:3, Material de revestimento em pó que compreende os copolimeros os quais têm unidades dos monómeros seguintes: a) os monómeros olefinicamente não saturados que têm de 5 a 40 átomos de carbono, que têm pelo menos um grupo de hidroxilo e pelo menos uma ligação dupla C-C polimerizãvel radicalmente livre, seleccionada a partir dos ésteres de hidroxialquilo de ácidos carboxilicos olefinicamente não saturados e ésteres de mono e bis-hidroxialquilo de ácidos dicaroxilicos olefinicamente não saturados b) ésteres de alquilo de ácidos monocarboxilicos mono-olefinicamente não saturados ou ésteres de dialquilo de ácidos dicarboxilicos olefinicamente não saturados ou as suas misturas, os radicais de alquilo que têm de 1 a 18 átomos de carbono e os ácidos carboxilicos que têm de 3 a 12 átomos de carbono, c) ésteres de (per)fluoroalquilo dos ácidos carboxilicos expressos em b, tendo o grupo de (per)fluoroalquilo de 2 a 20 átomos de carbono, sendo as unidades de monómeros expressas, presentes no polímero nas seguintes fracções da massa: â; do S s Sá I ? b; dsí I S S l i; $ I; os <io a is %> e sendo a soma das fracções da massa necessariamente de 100 % em cada caso. Lisboa, 8 de Novembro de 2007