ES2291413T3 - Aditivos para barnices en polvo. - Google Patents
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Abstract
Uso de copolímeros que contienen grupos fluorados y grupos hidroxilo como aditivos en barnices en polvo, caracterizado porque se usan copolímeros que contienen componentes de los siguientes monómeros: a) monómeros olefínicamente insaturados con 5 a 40 átomos de carbono, con al menos un grupo hidroxilo y al menos un doble enlace C = C polimerizable por radicales, seleccionados entre ésteres hidroxialquílicos de ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados y ésteres mono- y bishidroxialquílicos de ácidos dicarboxílicos olefínicamente insaturados; b) ésteres alquílicos de ácidos monocarboxílicos olefínicamente monoinsaturados o ésteres dialquílicos de ácidos dicarboxílicos olefínicamente insaturados o mezclas de éstos, en los que los restos alquilo presentan de 1 a 18 átomos de carbono y los ácidos carboxílicos presentan de 3 a 12 átomos de carbono, c) ésteres (per)fluoroalquílicos de los ácidos carboxílicos citados en b, en los que el grupo (per)fluoroalquilo presenta de 2 a 20 átomos de carbono, estando los mencionados componentes monoméricos contenidos en el polímero en las siguientes proporciones en masa: a: de 5% a 50%; b: de 35% a 94,8%; c: de 0,2% a 15%; debiendo dar siempre como resultado 100% la suma de las proporciones en masa.
Description
Aditivos para barnices en polvo.
La invención se refiere al uso de copolímeros
que contienen grupos fluorados y grupos hidroxilo, como aditivos
para barnices en polvo.
En comparación con barnices líquidos, los
barnices en polvo son una alternativa económica y respetuosa con el
medio ambiente. La reticulación de los aglutinantes con formación de
una capa protectora de barniz se lleva a cabo en la mayoría de los
casos mediante activación química, sometiendo los objetos revestidos
usualmente a una temperatura de aproximadamente 160 a
aproximadamente 200ºC en una estufa. Con el calentamiento del
sustrato también funde el polvo, en un intervalo de temperaturas
usual de aproximadamente 80 a aproximadamente 120ºC y se extiende
formando una película uniforme, que al seguir calentando finalmente
(a partir de aproximadamente 110 a aproximadamente 140ºC) endurece
por la reacción de reticulación por activación térmica. La
reticulación completa, según la reactividad del sistema usado,
requiere entre 10 y 30 minutos.
Como los intervalos de temperatura del proceso
de fusión y del proceso de reticulación se superponen y como la
penetración del calor en la capa de barniz en polvo en el sustrato
nunca es completamente homogénea, la fusión y la reticulación a
veces tienen lugar de forma simultánea; el comienzo de la
reticulación está acompañado también por un drástico aumento de la
viscosidad que dificulta el flujo y la formación de una superficie
nivelada. Por ello, en la práctica con frecuencia se observan
desniveles en el revestimiento, se habla de "piel de naranja"
y "cráteres", siendo más o menos visible aún la estructura en
partículas del barniz en polvo aplicado. En el caso de una
humectación insuficiente del sustrato por el barniz fundido, se
presentan pequeños hoyos puntiformes en el revestimiento que tienen
el aspecto de pinchazos de aguja y que en general se denominan
"orificios de alfiler" (pinholes).
Por ello, existe el objetivo de modificar los
barnices en polvo de tal manera que en el proceso de fusión se
logre una viscosidad lo más baja posible y una tensión superficial
adecuada, sin que se presenten fenómenos de escurrimiento
(salientes) en superficies inclinadas o verticales.
Conforme a la invención, se puede alcanzar este
objetivo añadiendo determinados aditivos a los barnices en polvo,
usándose como aditivos determinados copolímeros que contienen grupos
fluorados y grupos hidroxilo. Los aditivos mejoran la nivelación de
los barnices e impiden o disminuyen los fallos en la superficie que
se han descrito antes.
Del documento EP-A 0849283 se
conocen copolímeros que contienen grupos fluorados y grupos
hidroxilo. Se encuentran en forma de dispersiones no acuosas, y se
combinan con resinas que contienen grupos hidroxilo y con
reticulantes para formar en conjunto agentes de revestimiento. El
uso como aditivos para barnices en polvo no está descrito.
Los copolímeros de acrilatos de hidroxialquilo y
acrilatos de fluoroalquilo también se conocen en los documentos
WO-A 97/01114, EP-A 0620455,
EP-A 0563047 y EP-A 0167634,
usándose para lentes de contacto. El uso de estos copolímeros como
aditivos para barnices en polvo no está descrito. De la solicitud no
publicada EP 1193299 A2 se conoce un copolímero ramificado que
contiene una molécula básica polimerizada por radicales o de forma
iónica, en la que están introducidas por polimerización unidades
macromonoméricas en una proporción en masa de 1% a 60%, que en un
extremo presentan una unidad monomérica con un enlace etilénicamente
insaturado.
Además, se conoce el uso de tales copolímeros
como aditivos para composiciones acuosas de revestimiento
estabilizadas de forma aniónica (documento EP-A
0362643) y (copolimerizados con determinados silanos) como adhesivo
fotopolimerizable (EP-A 0583471). Tampoco aquí está
descrito el uso como aditivos para barnices en polvo.
Por ello, el objeto de la presente invención es
el uso de copolímeros que contienen grupos fluorados y grupos
hidroxilo, como aditivos en composiciones de barniz en polvo,
caracterizado porque contienen componentes de los siguientes
monómeros:
- a)
- monómeros olefínicamente insaturados, con 5 a 40 átomos de carbono, con al menos un grupo hidroxilo y un doble enlace C = C polimerizable por radicales, seleccionados entre ésteres hidroxialquílicos de ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados y ésteres mono- y bis-hidroxialquílicos de ácidos dicarboxílicos olefínicamente insaturados
- b)
- ésteres alquílicos de ácidos monocarboxílicos olefínicamente monoinsaturados o ésteres dialquílicos de ácidos dicarboxílicos olefínicamente insaturados o sus mezclas, presentando los restos alquilo de 1 a 18 átomos de carbono y los ácidos carboxílicos de 3 a 12 átomos de carbono,
- c)
- ésteres (per)fluoroalquílicos de los ácidos carboxílicos citados en b, en los que el grupo (per)fluoroalquilo presenta de 2 a 20 átomos de carbono,
así como, dado el caso,
\newpage
- d)
- monómeros copolimerizables olefínicamente insaturados que están exentos de grupos hidroxilo, grupos de ácido, grupos amida y grupos fluorados y que no están comprendidos en el grupo b,
- y
- e)
- los ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados nombrados en b y/o los ésteres monoalquílicos de los ácidos dicarboxílicos olefínicamente insaturados nombrados en b con restos alquilo C_{1} a C_{20},
estando contenidos en el polímero los
componentes monoméricos citados en las siguientes proporciones en
masa (masa de los componentes derivados de los respectivos
monómeros dividida por la masa del polímero en "%" = cg/g o
g/100 g):
- a:
- de 5 a 50%; preferentemente de 7 a 40%; en particular, de 9 a 35%;
- b:
- de 35 a 94,8%; preferentemente de 40 a 93%; en particular, de 45 a 91%;
- c:
- de 0,2 a 15%; preferentemente de 1 a 12%; en particular, de 2 a 10%;
- d:
- de 0,2 a 15%, si es que está presente; y
- e:
- de 0,2 a 15%; preferentemente de 1 a 12%; en particular, de 2 a 10%; si es que está presente,
debiendo dar siempre como resultado
100% la suma de las proporciones en
masa.
\vskip1.000000\baselineskip
Otro objeto de la presente invención es el uso
de los copolímeros conforme a la invención como aditivos para
barnices en polvo basados en poliésteres saturados o insaturados,
para mejorar la nivelación y la calidad de la superficie de los
revestimientos producidos con ellos.
Otro objeto de la presente invención son
barnices en polvo, en particular, aquellos basados en poliésteres,
que contienen los copolímeros conforme a la invención como aditivos,
preferentemente barnices transparentes en polvo, así como objetos
revestidos con ellos.
Los copolímeros usualmente presentan un índice
de hidroxilo de 15 a 250 mg/g, preferentemente de 20 a 200 mg/g. El
índice de hidroxilo, en lo sucesivo llamado "OHZ", está
definido conforme a DIN 53240 como el cociente entre la masa
m_{KOH} de hidróxido de potasio que presenta igual cantidad
de grupos hidroxilo que una muestra que se ha de analizar y la masa
m_{B} de esta muestra (masa de la sustancia sólida de la
muestra en el caso de soluciones o dispersiones); su unidad usual
es "mg/g".
El promedio numérico M_{n} de masa molar de
los copolímeros (determinada mediante cromatografía de permeabilidad
en gel, con poliestireno como patrón) usualmente se encuentra entre
1000 y 100000 g/mol, pero preferentemente entre 1500 y 20000
g/mol.
Preferentemente, los monómeros a son ésteres
hidroxialquílicos de ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados
a1, en los que el grupo hidroxialquilo puede ser lineal, ramificado
o cíclico y contener de 2 a 12 átomos de carbono, preferentemente
hasta 6 y, en particular, hasta 4 átomos de carbono y
preferentemente puede estar seleccionado entre los siguientes
restos: 2-hidroxietilo,
2-hidroxipropilo,
1-hidroxi-2-propilo,
3-hidroxipropilo,
2,2-dimetil-3-hidroxipropilo,
4-hidroxibutilo, 2-hidroxibutilo y
6-hidroxihexilo. Los ácidos carboxílicos
olefínicamente insaturados preferentemente están seleccionados entre
ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido vinilacético, ácido
crotónico y ácido isocrotónico. Los ésteres bishidroxialquílicos de
ácidos dicarboxílicos olefínicamente insaturados a2, como los
ésteres bis-(2-hidroxietélicos) y
bis-(hidroxipropílicos) de ácido maleico, fumárico, itacónico,
citracónico o mesacónico, así como ésteres monohidroxialquílicos de
los ácidos citados, son igualmente apropiados, estando esterificado
el grupo carboxilo remanente con un alcanol lineal, ramificado o
cíclico con 1 a 20 átomos de carbono.
Se prefieren particularmente
(met)acrilato de hidroxietilo, (met)acrilato de
3-hidroxipropilo, así como las mezclas de los
productos isoméricos de adición de metiloxirano a ácido
(met)acrílico, adquiribles en el mercado con la denominación
de (met)acrilato de hidroxipropilo, que contienen
(met)acrilato de 2-hidroxipropilo y
2-(met)acrilato de 1-hidroxipropilo,
respectivamente solos o en mezcla del uno con el otro.
Los monómeros b son ésteres alquílicos de ácidos
monocarboxílicos olefínicamente monoinsaturados, como los que
fueron citados como a1, o ésteres dialquílicos de ácidos
dicarboxílicos olefínicamente insaturados como los que fueron
citados como a2, o sus mezclas, en los que los restos alquilo pueden
ser lineales, ramificados o cíclicos y presentan de 1 a 20 átomos
de carbono y los ácidos carboxílicos presentan de 3 a 12 átomos de
carbono. Se prefieren ésteres del ácido acrílico o metacrílico, así
como del ácido maleico, con los alcoholes metanol, etanol, n- e
iso-propanol, n-, iso-, sec- y
terc-butanol, alcohol amílico,
n-hexanol, ciclohexanol y
2-etilhexanol. Se prefieren particularmente
metacrilato de metilo, (met)acrilato de etilo,
(met)acrilato de n-butilo, maleinato de
dimetilo y (met)acrilato de 2-etilhexilo.
Los monómeros c son ésteres
(per)fluoroalquílicos de los ácidos carboxílicos citados como
a1, en los que el grupo (per)fluoroalquilo presenta de 2 a
20 átomos de carbono. Por ejemplo, son apropiados
(met)acrilato de trifluoroetilo, (met)acrilato de
hexafluoroisopropilo, (met)acrilato de heptafluorobutilo y
(met)acrilato de perfluorooctilo. Preferentemente, los
perfluoroalcanoles superiores se obtienen de manera conocida por
telomerización de tetrafluoroetileno y a continuación se transforman
en los ésteres deseados
C_{n}F_{2n+1}-O-CO-R,
en los que n = 2 a 20. También son apropiados los ésteres de
alcoholes parcialmente fluorados, son especialmente preferidas las
mezclas de los ésteres 2-perfluoroalquiletílicos del
ácido acrílico y del ácido metacrílico, que pueden obtenerse en el
mercado.
Otros monómeros que, dado el caso, pueden usarse
para la síntesis de los copolímeros, son los del grupo d, a saber,
monómeros copolimerizables olefínicamente insaturados que están
exentos de grupos hidroxilo, grupos de ácido, grupos amida y grupos
fluorados y que no están comprendidos en el grupo b, y del grupo e,
a saber, los ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados citados
como a1 y/o los ésteres monoalquílicos de los ácidos dicarboxílicos
olefínicamente insaturados citados como a2 con restos alquilo
C_{1} a C_{20} lineales, ramificados o cíclicos.
Los monómeros d comprenden compuestos
vinilaromáticos como estireno,
\alpha-metilestireno, los viniltoluenos
isoméricos y sus mezclas, cloroestireno, además, ésteres vinílicos
de ácidos carboxílicos alifáticos lineales, ramificados o cíclicos
con 1 a 20 átomos de carbono, en particular, acetato de vinilo,
éster vinílico del ácido 2-etilhexanoico y los
ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos alifáticos, ramificados en
la posición \alpha, con 5 a 12 átomos de carbono (los llamados
ácidos de Koch o ácidos ®Versatic), haluros de vinilo como cloruro
de vinilo y cloruro de vinilideno, y nitrilos como acrilonitrilo y
metacrilonitrilo.
Como monómeros e, se prefieren ácido acrílico,
ácido metacrílico y sus mezclas.
La preparación de los copolímeros conforme a la
invención se efectúa en forma de polimerización por radicales en un
disolvente apropiado, que preferentemente se separa por destilación
después de la preparación.
Los copolímeros se usan como aditivos en
barnices en polvo para mejorar la nivelación y la superficie. Para
ello, se añaden a las resinas, dado el caso, pigmentos y otros
áridos y se homogeneizan con ellos de forma conocida, mediante la
fusión y el mezclado a temperaturas menores que la temperatura de
reticulación. La proporción en masa de estos copolímeros como
aditivo en el barniz en polvo terminado usualmente asciende a 0,1
hasta 3%, preferentemente a 0,2 hasta 2% y en particular, a 0,3
hasta 1%.
Preferentemente, los copolímeros también pueden
mezclarse previamente con las resinas usadas en los barnices en
polvo como aglutinantes o con otras resinas, sólidas a temperatura
ambiente (20ºC), por ejemplo, resinas saturadas de poliéster. Para
esto, las mezclas de resinas y los copolímeros pueden homogeneizarse
juntos en la masa fundida y después de enfriar pueden triturarse.
El resultado de esta forma de trabajar se denomina "mezcla
madre". Por ejemplo, las resinas se funden con los copolímeros en
un extrusor y se homogeneizan; después de enfriado, se muele el
producto extruido hasta el grado de finura deseado. La proporción en
masa del copolímero en la mezcla de resina y copolímero usualmente
asciende a entre 2 y 30%, preferentemente a entre 4 y 20% y, en
particular, a entre 6 y 15%.
Otra posibilidad consiste en recubrir dióxido de
silicio finamente dispersado (ácido silícico) con los copolímeros
en forma líquida (como masa fundida o como solución). El polvo
obtenido es corredizo y no tiende a pegotearse. Este polvo puede
mezclarse fácilmente con la formulación deseada de barniz en
polvo.
Los barnices en polvo modificados de esta forma
pueden usarse como revestimiento, por ejemplo de metales como
principalmente acero, aluminio, cobre, plásticos, madera, piedras
naturales y sintéticas.
Se dispuso el disolvente en un recipiente de
reacción apropiado con agitador y refrigerante de reflujo, se purgó
el conjunto de aparatos y se ventiló con nitrógeno. Luego se calentó
el disolvente a temperatura de reflujo y se efectuó de forma
simultánea y uniforme la adición de la mezcla de monómeros y de la
solución de iniciador en el período de tiempo indicado (véase la
tabla 1). Después del final de la adición, siguiendo con la
agitación, se mantuvo la temperatura durante dos horas más, para
concluir la reacción. Luego se determinó el contenido de sustancia
sólida en la solución de reacción para controlar el grado de
reacción. Después de alcanzar el contenido deseado de sustancia
sólida (mientras se seguía agitando a la temperatura de reacción),
se eliminó el disolvente mediante destilación a presión reducida, de
manera que se alcanzó un contenido de sustancia sólida (proporción
en masa de sustancia sólida) mayor del 97%.
\vskip1.000000\baselineskip
En un recipiente de reacción se calentaron
lentamente hasta 240ºC 473 g de neopentilglicol, 669 g de
propilenglicol, 3 g de óxido de monobutilestaño, 72 g de
trimetilolpropano y 2037 g de ácido tereftálico, mezclando bien los
ingredientes. El agua que se formó por la esterificación se eliminó
por destilación, en primer lugar a presión normal y luego a presión
reducida. Tras haberse alcanzado un índice de ácido de 5 mg/g y una
viscosidad de la masa fundida de 5000 mPa.s a 200ºC, se redujo la
temperatura de la mezcla de reacción a 190ºC y se añadieron 310 g
del copolímero B1 del Ejemplo 1. Se homogeneizó la mezcla durante 15
minutos con agitación, luego se vertió sobre una placa de
enfriamiento y se quebró. El material fue designado como M1.
Se repitió la preparación, pero en lugar del
copolímero B1 del Ejemplo 1, a la masa fundida de poliésteres en
cada caso se añadieron respectivamente los otros copolímeros de B2 a
B5 y V del Ejemplo 1, respectivamente en la misma cantidad. Las
mezclas así preparadas fueron designadas como M2 a M5 y la mezcla
comparativa, como MV.
El índice de ácido está definido, conforme a DIN
EN ISO 3682 (DIN 53 402), como el cociente de la masa
m_{kon} de hidróxido de potasio que es necesaria para
neutralizar la muestra que ha de examinarse, y de la masa
m_{b} de esta muestra (masa de la sustancia sólida en la
muestra en el caso de soluciones o dispersiones); su unidad
usual
es "mg/g".
es "mg/g".
El ensayo de los aditivos conforme a la
invención se llevó a cabo en un barniz en polvo basado en una resina
de poliéster (®Alftalat AN 725 de la empresa Solutia Italy S.p.A.,
poliéster saturado con una temperatura de fusión de aproximadamente
80ºC y un índice de ácido de aproximadamente 34 mg/g), usándose la
siguiente formula-
ción:
ción:
- Resina de poliéster
- 865 g
- Isocianurato de triglicidilo
- {}\hskip0,1cm 70 g
- Mezcla M1 del ejemplo 2
- {}\hskip0,16cm60 g
- Benzoína
- {}\hskip0,3cm5 g
Se fundió y homogeneizó la composición de barniz
en polvo transparente en un extrusor de dos tornillos sin fin
(zonas de temperatura: 80ºC/100ºC/100ºC) con un número de
revoluciones de los tornillos sin fin de 300 rpm. Se enfrió y se
molió el producto extruido hasta formar un barniz en polvo P1 con un
tamaño de partículas de aproximadamente 40 \mum.
De manera análoga, los barnices en polvo P2 a P5
y PV fueron preparados con las mezclas M2 a M5 y MV del ejemplo
2.
En este ensayo se colocaron en cada caso 0,5 g
del barniz en polvo listo para ser aplicado en forma de un polvo
apilado redondo con un diámetro de 25 mm sobre una placa de vidrio y
se endurecieron con una inclinación de 60º a 180ºC. Para la
evaluación, se recurrió a la trayectoria del flujo desde el punto de
aplicación hasta el borde delantero del flujo (medida en mm).
Cuanto mejores son las cualidades de flujo, tanto más larga es la
trayectoria.
Se aplicaron los barnices en polvo P1 A P5 y PV
sobre placas de acero mediante pistolas Corona y se endurecieron a
180ºC durante 20 minutos. El resultado fueron películas de barniz
con un grosor de capa de aproximadamente 60 a 70 \mum.
La nivelación, los cráteres, "orificios de
alfiler" (irregularidades en la superficie parecidas a pinchazos
de aguja) y la transparencia fueron evaluados según los métodos
indicados.
Los resultados del ensayo de flujo y la
evaluación de los revestimientos están resumidos en la Tabla 2.
- Nivelación:
- evaluación visual de 10 = muy bueno a 0 = muy malo
- Cráteres y orificios de alfiler:
- evaluación visual según DIN 53230 0 m 0 g = muy bueno ... 5 m 5 g = muy malo
- Transparencia:
- evaluación visual.
\newpage
Se comprueba que usando los aditivos conforme a
la invención mejora la fluidez antes del comienzo de la
reticulación. Esto puede comprobarse tanto por las cifras
(objetivas) que se miden en el "ensayo de flujo" como también
por la evaluación visual de la superficie de la capa endurecida
según criterios diversos. En la muestra comparativa, pudo aún
reconocerse en la superficie la estructura de las partículas de
barniz en polvo aplicadas.
Claims (13)
1. Uso de copolímeros que contienen grupos
fluorados y grupos hidroxilo como aditivos en barnices en polvo,
caracterizado porque se usan copolímeros que contienen
componentes de los siguientes monómeros:
- a)
- monómeros olefínicamente insaturados con 5 a 40 átomos de carbono, con al menos un grupo hidroxilo y al menos un doble enlace C = C polimerizable por radicales, seleccionados entre ésteres hidroxialquílicos de ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados y ésteres mono- y bishidroxialquílicos de ácidos dicarboxílicos olefínicamente insaturados;
- b)
- ésteres alquílicos de ácidos monocarboxílicos olefínicamente monoinsaturados o ésteres dialquílicos de ácidos dicarboxílicos olefínicamente insaturados o mezclas de éstos, en los que los restos alquilo presentan de 1 a 18 átomos de carbono y los ácidos carboxílicos presentan de 3 a 12 átomos de carbono,
- c)
- ésteres (per)fluoroalquílicos de los ácidos carboxílicos citados en b, en los que el grupo (per)fluoroalquilo presenta de 2 a 20 átomos de carbono,
estando los mencionados componentes monoméricos
contenidos en el polímero en las siguientes proporciones en
masa:
- a:
- de 5% a 50%;
- b:
- de 35% a 94,8%;
- c:
- de 0,2% a 15%;
debiendo dar siempre como resultado 100% la suma
de las proporciones en masa.
2. Uso conforme a la reivindicación 1,
caracterizado porque se usan copolímeros que contienen en el
polímero los componentes monoméricos a, b y c en las siguientes
proporciones de masa:
- a:
- de 7% a 40%;
- b:
- de 40% a 93%;
- c:
- de 1% a 12%;
debiendo dar siempre como resultado 100% la suma
de las proporciones en masa.
3. Uso conforme a la reivindicación 1,
caracterizado porque los copolímeros que se usan contienen
adicionalmente componentes derivados de
- d)
- monómeros copolimerizables olefínicamente insaturados que están exentos de grupos hidroxilo, grupos de ácido, grupos amida y grupos fluorados, y no están comprendidos en el grupo b.
4. Uso conforme a las reivindicaciones 1 ó 3,
caracterizado porque los copolímeros que se usan contienen
adicionalmente componentes derivados de
- e)
- los ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados citados en b y/o los ésteres monoalquílicos de los ácidos dicarboxílicos olefínicamente insaturados citados en b con restos alquílicos C_{1}-C_{20}.
5. Uso conforme a la reivindicación 3,
caracterizado porque los componentes derivados de los
monómeros d están contenidos en el copolímero en una proporción en
masa de 0,2% a 15%.
6. Uso conforme a la reivindicación 4,
caracterizado porque los componentes derivados de los
monómeros e están contenidos en el copolímero en una proporción en
masa de 0,2% a 15%.
7. Uso conforme a la reivindicación 1,
caracterizado porque los monómeros a son (met)acrilato
de hidroxietilo, (met)acrilato de
3-hidroxipropilo, metacrilato de
2-hidroxipropilo y/o 2-metacrilato
de 1-hidroxipropilo.
8. Uso conforme a la reivindicación 1,
caracterizado porque los monómeros b son metacrilato de
metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de
n-butilo, maleinato de dimetilo y/o
(met)acrilato de 2-etilhexilo.
9. Uso conforme a la reivindicación 1,
caracterizado porque los monómeros c son (met)acrilato
de trifluoroetilo, (met)acrilato de hexafluoroisopropilo,
(met)acrilato de heptafluorobutilo y/o (met)acrilato
de perfluorooctilo.
\newpage
10. Uso conforme a la reivindicación 1,
caracterizado porque los copolímeros en el barniz en polvo
terminado están presentes en una proporción en masa de 0,1% a
3%.
11. Uso conforme a la reivindicación 1,
caracterizado porque los copolímeros se homogeneizan en la
masa fundida con resinas que son sólidas a 20ºC, para formar un
concentrado, y después de enfriarse se desmenuzan, ascendiendo la
proporción en masa de los copolímeros en la mezcla de resina y
copolímeros a entre 2% y 30%.
12. Uso conforme a la reivindicación 1,
caracterizado porque se recubre dióxido de silicio finamente
dispersado con los copolímeros en forma líquida y se mezcla el
polvo obtenido con la formulación de barniz en polvo.
13. Barnices en polvo que contienen copolímeros
que presentan componentes de los siguientes monómeros:
- a)
- monómeros olefínicamente insaturados con 5 a 40 átomos de carbono, con al menos un grupo hidroxilo y al menos un doble enlace C = C polimerizable por radicales, seleccionados entre los ésteres hidroxialquílicos de ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados y ésteres mono- y bishidroxialquílicos de ácidos dicarboxílicos olefínicamente insaturados,
- b)
- ésteres alquílicos de ácidos monocarboxílicos olefínicamente monoinsaturados o ésteres dialquílicos de ácidos dicarboxílicos olefínicamente insaturados o mezclas de éstos, en los que los restos alquílicos presentan de 1 a 18 átomos de carbono y los ácidos carboxílicos presentan de 3 a 12 átomos de carbono,
- c)
- ésteres (per)fluoroalquílicos de los ácidos carboxílicos citados en b, en los que el grupo (per)fluoroalquilo presenta de 2 a 20 átomos de carbono,
estando los mencionados componentes monoméricos
contenidos en el polímero en las siguientes proporciones en
masa:
- a:
- de 5% a 50%;
- b:
- de 35% a 94,8%;
- c:
- de 0,2% a 15%;
debiendo dar siempre como resultado
100% la suma de las proporciones en
masa.
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