PT1277405E - Estabilização de composições herbicidas sólidas compreendendo flazasulfuron - Google Patents

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PT1277405E
PT1277405E PT01925914T PT01925914T PT1277405E PT 1277405 E PT1277405 E PT 1277405E PT 01925914 T PT01925914 T PT 01925914T PT 01925914 T PT01925914 T PT 01925914T PT 1277405 E PT1277405 E PT 1277405E
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Masaru Maeda
Manabu Shimizu
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Ishihara Sangyo Kaisha
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

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Description

Descrição &quot;Estabilização de composições herbicidas sólidas compreendendo flazasulfuron&quot;
Campo da Invenção A presente invenção diz respeito a uma composição herbicida sólida, compreendendo ΙΠ 1-(4,6- dimetóxipirimidin -2-il)- 3-(3-trifluorometi1 - 2- piridilsuifonil) ureia (nome comum : flazasulfuron) ou um seu sal, (2) pelo menos um membro seleccionado a partir do grupo que consiste em N-(fosfonometil) glicina (nome comum glifosato), 4-[hidróxi (metil) fosfinoil] homoalanina (nome comum: glufosinato), 4-[hidróxi (metil) fosfincil] homoalanil alanil alanina (nome comum: bilanafos) e seus sais, (3) um agente tensioactivo, e (4) um estabilizador.
Antecedentes da Invenção A EP-A-0462 585 revela uma composição herbicida compreendendo flazasulfuron e glufosinato ou bilanafos. Formulações específicas podem incluir outros ingredientes de acordo com o habitual que podem incluir suporte (s) sólidos e/ ou agentes tensioactivo(s). A jp-A- 8 283 108 revela a estabilização de uma composição herbicida compreendendo um composto herbicida de sulfonilureia e pelo menos outro herbicida, por adição de carbono branco básico. A JP 10158111 revela uma preparação agro-química compreendendo um herbicida á base de sulfonilureia e sílica básica a que é dada a forma de núcleos granulares. É adicionado um liquido agro-químico a estes núcleos que são então revestidos com óxido de cálcio em pó. A EP-A- 0764 404 revela uma composição herbicida granular compreendendo flazasulfuron (ou um seu sal), um estabilizante químico (incluindo pelo menos um composto seleccionado entre dialquilsulfosuccinatos e benzoatos), e um veículo (por ex. cal apagada, carbonato de cálcio, talco, carbono branco, etc). A composição pode incluir opcionalmente um ou vários outros ingredientes, que podem incluir princípios activos herbicidas. A JP-A-5-2 71021 revela uma composição herbicida melhorada, compreendendo como princípios activos, f lazasulfuron ou um seu sal e pelo menos um membro seleccionado a partir do grupo que consiste me glifosato, glufosinato, bilanafos e seus sais, ao qual é adicionado é adicionado um sal inorgânico de magnésio. Na composição herbicida, o sal inorgânico de magnésio é adicionado, de modo que os princípios activos sejam estabilizados num spray líquido, a acidez do spray liquido é melhorado e a higroscopicidade da formulação é inibida quando a composição herbicida melhorada é diluída com água e pulverizada. A JP-A-5-9101 revela uma composição para a agricultura compreendendo a) um principio activo para a agricultura, b) um agente tensioactivo, c) um carbonato, d) um ácido sólido e e) anidrido bórico e/ ou ácido metabórico. Na composição para a agricultura, o anidrido bórico e/ ou ácido metabórico é adicionado de modo que a geração de dióxido de carbono acompanhada com a reacção entre o carbonato e o ácido sólido é inibida durante a armazenagem da composição sólida. Assim, o estado da técnica não revela nem sugere a presente invenção, isto é, a composição herbicida sólida em que a estabilidade de armazenamento de flazasulfuron é obtida através de um estabilizador específico.
Os presentes inventores estudaram para encontrar uma composição herbicida que compreende como princípios activos, flazasulfuron ou um seu sal e pelo menos um membro seleccionado a partir do grupo que consiste em glifosato, glufosinato, bilanafos e seus sais e possui uma excelente capacidade de armazenagem de flazasulfuron, para completar deste modo a presente invenção.
Descrição Detalhada da Invenção
Especificamente, a presente invenção diz respeito à utilização de anidrido bórico como estabilizador numa composição herbicida sólida, compreendendo (D flazasulfuron, ou um seu sal, (2) pelo menos um membro seleccionado a partir do grupo que consiste em glifosato, glufosinato, bilanafos e seus sais, (3) um agente tensioactivo, e (4) anidrido bórico.
Pode ser utilizado qualquer sal de flazasulfuron, desde que seja aceitável do ponto de vista da agricultura. Exemplos incluem sais de metais alcalinos tais como sódio e potássio; sais de metais alcalino-terrosos, tal como magnésio e cálcio; sais de aminas tais como monometilamina, monoisopropilamina, dimetilamina, diisopropilamina, e trietilamina; e sais de bases de amónio quaternárias tal como catião de trimetiletilamónio e catião de tetrametilamónio.
Pode ser utilizado qualquer sal de glifosato, desde que seja aceitável do ponto de vista da agricultura. Os exemplos incluem aqueles semelhantes aos sais de flazasulfuron, assim como sais de trialquilsulfónio, sais de trialquilsulfoxónio, e sais de amónio. Entre estes, os sais de sódio (mono-, di-, sesqui-, tri-) sais de amónio, sais de isopropilamina e sais de trimetilsulfónio são preferíveis.
Qualquer sal de glufosinato su. bilanafos pode ser utilizado desde que seja aceitável do ponto de vista da agricultura. Exemplos incluem sais com bases inorgânicas ou orgânicas. Entre estes os sais de sódio, os sais de amónio, e sais de amónio com substituintes alquilo são preferíveis. 0 glufosinato e bilanafos possuem isómeros ópticos, e seus isómeros individuais e racematos estão incluídos no âmbito da invenção.
Exemplos do agente tensioactivo incluem agentes tensioactivos aniónicos, tais como sais de ácidos gordos, alquilsulfosuccinatos, policarboxilatos, sais de ésteres alquilsulfúricos, sulfatos de alquilo, alquilaril sulfatos sulfatos de éter alquil diglicólico, sais de ésteres de álcoois e ácido sulfúrico, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de alquilarilo, aril sulfonatos, sulfonatos de lenhinas, disulfonatos de alquildifenil éter, sulfonatos de poliestireno, sais de ésteres do ácido alquilfosfórico, fosfatos alquilarílicos, fosfatos estiril arílicos, sais de ésteres de ácido sulfúrico e éter alquílico de polióxido de polietileno, sulfatos de polióxido de etileno alquilariléter, sais de ésteres de ácido sulfúrico e polióxido de etileno alquilariléter, fosfatos de polióxido de etileno alquil éter, sais de ésteres de ácido fosfórico e polióxido de etileno alquil éter, sais de ésteres do ácido fosfórico e polióxido de etileno alquilarilo, sulfatos de polióxido de etileno estiril aril éter, fosfatos de polióxido de etileno estiril aril éter, sais de ésteres de ácido fosfórico e polióxido de etileno estiril aril éter, sais de condensados de naftalenosulfonato-formalina, sais de ácido poliacrílico, e misturas de dois ou mais destes compostos. Entre estes agentes tensioactivos aniónicos, são preferidos os alquilsulfosuccinatos e dialquilsulfosuccinatos são mais preferidos,
Deste modo, exemplos de agentes tensioactivos incluem agentes tensioactivos não iónicos, tal como alquil éteres de polióxido de etileno, éteres alquilarílicos de polióxido de etileno, condensados de formaldeído e alquil aril éteres de polióxido de etileno, éteres alquileno arilo de polióxido de etileno, ésteres alquílicos de polióxido de alquileno, ésteres de alquil sorbitano de polióxido de alquileno, ésteres de alquil sorbitol de polióxido de alquileno, ésteres de alquil glicerol de polióxido de alquileno, copolímeros de bloco de polióxido de alquileno, ésteres de alquil glicerol e copolímeros de blocos de polióxido de alquileno, alquil sulfonamidas de polióxido de alquileno, ésteres rosínicos de polióxido de alquileno, copolímeros de blocos de polióxido de propileno, éter oleílico de polióxido de etileno, alquilfenois de polióxido de alquileno, e misturas de dois ou mais destes compostos. 0 estabilizador anidrido bórico é uma substância que fornece ao flazasulfuron capacidade de armazenagem, por exemplo como inibidor de hidrólise que inibe a hidrólise do flazasulfuron.
Na presente invenção podem ser utilizados eventualmente vários aditivos. Exemplos incluem suportes, aceitadores ácidos, ligantes e outros aditivos.
Exemplos de suportes incluem diatomáceas, sílica, cal apagada, carbonato de cálcio, talco, zieklite, carbono branco, bentonite, amido, carbonato de sódio, hidrogenocarbonato de sódio, argila, zeolite, sulfato de amónio, hidrogenossulfato de amónio, sulfato de sódio, cloreto de sódio, cloreto de potássio, e misturas de dois ou mais destes compostos. Entre estes suportes o sulfato de amónio é preferido.
Na presente invenção, quando se prepara uma solução herbicida sólida compreendendo (l) flazasulfuron ou um seu sal (2) glifosato (ácido), (3) um agente tensioactivo e (4) anidrido bórico, pode ser adicionado um aceitador ácido para formar deste modo o sal correspondente de glifosato. Exemplos do aceitador ácido incluem sais de ácidos inorgânicos e sais de ácidos orgânicos de metais alcalinos (sódio, potássio, etc.) e sais de ácidos inorgânicos e sais de ácidos orgânicos de amónio, tais como carbonatos, bicarbonatos, metaboratos, tertraboratos, acetatos, citratos, formatos, oxalatos, fosfatos, tripolifosfatos, metafosfatos, propionatos, pirofosfatos, metasilicatos, ortosilicatos, sulfitos e tiossulfatos de metais alcalinos individuais e hidróxidos de amónio de metais alcalinos (sódio, potássio, etc.), tal como hidróxido de sódio, e hidróxido de potássio, e misturas de dois ou mais destes compostos. Entre estes aceitadores ácidos, carbonatos de metais alcalinos são preferidos, e carbonato de sódio é o mais preferido.
Exemplos dos ligantes incluem várias gomas, tal como goma de guar, goma de feijão de locusta, goma de tragacanto, goma de xantano e goma arábica; derivados do ácido algínico tal como alginato de sódio, alginato de amónio, e alginato de propileno glicol; compostos orgânicos poliméricos tais como álcool polivinílico, polivinil pirrolidona, polivinl metacrilato, óxido de polietileno, ácido poliacrilico, poliacrilato de sódio e poliacrilamida; proteínas, animais ou vegetais solúveis em água tais como albúmen, albumina, caseína, e gelatina; derivados de celulose, tais como metilcelulose, carboximetilcelulose, sal de sódio de carboximetilcelulose, carbóxietilcelulose, hidróxietilcelulose, hidróxipropilcelulose, e hidróxipropilmetilcelulose; amidos tais como dextrina, amido, sal de sódio de carboximetilamido, hidróxietilamido, e hidróxipropilamido; derivados de ácido lenhinosulfónico, tais como lenbinosulfonato de sódio e lenhinossuifonato de cálcio; e misturas de dois ou mais destes compostos.
No que diz respeito aos teores dos componentes individuais da composição herbicida sólida de acordo com a presente invenção, baseada em 100 partes em peso da composição herbicida sólida total, o teor de flazasulfuron ou de um seu sal vai de 0,1 a 10 partes em peso; o teor de pelo menos um membro seleccionado a partir do grupo que consiste em glifosato, glufosinato, bilanafos e seus sais vai de 0,1 a 80 partes em peso; preferencialmente de 0,1 a 60 partes em peso; o teor de agente tensioactivo é de 0,1 a 50 partes em peso, preferencialmente de 1 a 40 partes em peso; o teor de estabilizador é de 0,1a 20 partes em peso, preferencialmente de 1 a 15 partes em peso; quando o veículo é utilizado, o seu teor vai de 0,1 a 80 partes em peso, preferencialmente de 1 a 60 partes em peso; quando o aceitador ácido é utilizado o seu teor vai de 0,1 a 30 partes em peso, preferencialmente de 1 a 20 partes em peso; e quando o agente ligante é utilizado, o seu teor vai de 0,1 a 20 partes em peso, preferencialmente de 0,5 a 10 partes em peso. A composição sólida herbicida de acordo com a presente invenção pode ser preparada misturando os ingredientes na ordem desejada (por exemplo, misturando glifosato com o aceitador ácido e depois com os outros ingredientes), ou misturar simultaneamente todos os ingredientes em conjunto. Exemplos do tipo de formulação incluem pós molháveis, grânulos, grânulos dispersáveis em água, pós solúveis em água, grânulos solúveis em água, comprimidos e pacotes (empacotados num filme solúvel em água, papel, solúvel em água, etc, ou vertidos para recipientes feitos destes materiais). A formulação pode ser preparada de acordo com métodos habitualmente conhecidos. Por exemplo, composições herbicidas sólidas granulares, tais como grânulos, ou grânulos dispersáveis em água são preparados misturando os ingredientes, amassando a mistura com água, granulando, granulando o material amassado, utilizando um material de granulação adequado (granulação de extrusão, granulação de secagem por pulverização -do inglês &quot;spray dry&quot;, granulação em leito fluidizado, granulação por cilindro giratório, granulação por agitação, etc.), se necessário seguida por secagem e peneiração.
Exemplos de concretizações preferidas da presente invenção são os seguintes. (a) Uma composição herbicida sólida, compreendendo flazasulfuron ou um seu sal, glifosato ou um seu sal, um agente tensioactivo, e anidrido bórico. (b) Uma composição herbicida sólida, compreendendo flazasulfuron, ou um seu sal, glifosato, ou um seu sal, um agente tensioactivo, anidrido bórico, e um suporte. (c) Uma composição herbicida sólida, compreendendo flazasulfuron ou um seu sal, glifosato (ácido), um agente tensioactivo, anidrido bórico, e um aceitador ácido. (d) Uma composição herbicida sólida, compreendendo flazasulfuron ou um seu sal, glifosato (ácido), um agente tensioactivo, anidrido bórico, e um aceitador ácido, e um suporte herbicida. (e) Composição herbicida sólida de acordo com qualquer uma das alíneas de (a) a (d) na forma granular. (f) Composição herbicida sólida de acordo com qualquer uma das alíneas de (a) a (d) na forma de um pó molhável. (g) Composição herbicida sólida de acordo com qualquer uma das alíneas de (a) a (d) na forma de grânulos dispersáveis em água. (h) Composição herbicida sólida de acordo com qualquer uma das alíneas de (a) a (d) na forma de um pó solúvel em água, ti) Composição herbicida sólida de acordo com qualquer uma das alineas de (a) a (d) na forma de grânulos solúveis em água.
Além disso, é possível inibir o crescimento de uma planta indesejável utilizando a composição herbicida sólida de acordo com a presente invenção. 0 termo &quot;planta indesejável&quot; quando aqui utilizado significa, por exemplo, uma planta que provoca efeitos indesejáveis em campos de cultura. O crescimento das plantas pode ser inibido selectivamente aplicando a composição herbicida sólida de acordo com a presente invenção.
Melhor Método para Realizar a Invenção A presente invenção é descrita em detalhe fazendo referência aos exemplos seguintes. Contudo, a presente invenção não se encontra por eles limitada. Primeiro, são descritos abaixo Exemplos de Formulações.
Exemplo de Formulação 1 134 g 20 &lt;24 g 5,:do g
Flazasulfuron (pureza: §7/5%)
Glifosato (pureza 87,9%)
Dioctilsulfosuccinato de sódio (nome comercial Geropon fabricado por Rhodia Nicca,
Lda)
Anidrido bórico Sulfato de amónio Carbonato de sódio
Os ingredientes acima foram misturados em conjunto e depois amassados com 10 g de água. A mistura amassada foi granulada com o extrusor granulador do tipo busket (tamanho das malhas: 0,8 mm φ) , seca num leito fluidizado e depois peneirada (14-60 mesh) para dar 100 g de grânulos dispersáveis em água.
Exemplo de Formulação 2
Flazasulfuron 1,54 g (pureza: 97,5%) Glifosato (pureza 87,9%) 28,94 g Geropon SDS Anidrido bórico 9o 40 g Sulfato de amónio 49 g Carbonato de sódio Mi g Solução aquosa a 50% de 2,10 g lenhinossulfonato de cálcio (nome comercial: SANEKISU C™, fabricado por Nippon Paper Industries Co., Lda) Os ingredientes acima foram misturados e depois amassados, granulados, secos e peneirados como na
Formulação do Exemplo 1 acima para dar 100 g de grânulos dispersáveis em água.
Exemplo de Formulação 3
Flazasulfuron 1,3¾ (pureza: 97,5%)
Glifosato (pureza 87,9%) óhS,'!ê
Geropon SDS
Anidrido bórico ^24
Sulfato de amónio
Carbonato de sódio SANEKISU C ϊΐ,Μ 2,m
Os ingredientes acima foram misturados e depois amassados, granulados, secos e peneirados como na Formulação do Exemplo 1 acima para dar 100 g de grânulos dispersáveis em água.
Exemplo de Formulação 4
Flazasulfuron (pureza: 97,5%) Glifosato (pureza 87,9%) 33, Geropon SDS 10, #0 Anidrido bórico 5, DO Sulfato de amónio M , 56 Carbonato de sódio 1U« SANEKISU C Os ingredientes acima foram misturados e depois amassados, granulados, secos e peneirados como na Formulação do Exemplo 1 acima para dar 100 g de grânulos dispersáveis em água. Exemplo de Formulação 5 Flazasulfuron 1, 54 (pureza: 97,5%) Glifosato (pureza 87,9%) n.?n Geropon SDS 5. Qi&gt; Anidrido bórico I d 00 Sulfato de amónio 4Í, K Carbonato de sódio XI, U
Os ingredientes acima foram misturados e depois amassados, granulados, secos e peneirados como na Formulação do Exemplo 1 acima para dar 100 g de grânulos dispersáveis em água.
Exemplo de Formulação 6 2,5» 15,00 12, 00 S5, 14 1,19
Flazasulfuron (pureza: 95,1%) Glifosato (pureza 87,9%) Geropon SDS Anidrido bórico Sulfato de amónio Carbonato de sódio SANEKISU C
Os ingredientes acima com excepção de SANEKISU C, foram misturados e depois amassados com SANEKISU C e 6 g de água. A mistura amassada foi granulada com um extrusor granulador do tipo busket (dimensão da malha: 0,8 mm φ) , seco num leito fluidizado e depois peneirado (14-60 mesh) para dar 100 g de grânulos dispersáveis em água.
Exemplo de Formulação 7
Flazasulfuron 2:1,0:4 (pureza: 95,1%)
Glifosato (pureza 87,9%)
Geropon SDS 0,44
Anidrido bórico 2,24
Sulfato de amónio 5,54
Carbonato de sódio
SANEKISU C 2,04
Os ingredientes acima foram misturados e depois amassados, granulados, secos e peneirados como na Formulação do Exemplo 6 com excepção da utilização de 10 g de água para dar 100 g de grânulos dispersáveis em água.
Exemplo de Formulação 8
Flazasulfuron 1, §4 (pureza: 95,1%) Glifosato (pureza 87,9%) Geropon SDS §&lt;00 Anidrido bórico &lt; v: V Sulfato de amónio 4 0 / 04 Carbonato de sódio u, ia SANEKISU C ίο, oa Os ingredientes acima foram misturados e depois amassados, granulados, secos e peneirados como na
Formulação do Exemplo 6 com excepção da utilização de 3 g de água para dar 100 g de grânulos dispersáveis em água.
Exemplo de Formulação 9 Flazasulfuron (pureza: 97,5%) Glufosinato (pureza 95,2%) Geropon SDS Sulfato de amónio Anidrido bórico Carbonato de sódio Os ingredientes ac: amassados, granulados,
I;f SI.Pi, âv S, Óu 41-j, :§§ §&gt;· 10 »*· 3 D ima foram misturados e depois secos e peneirados como na
Formulação do Exemplo 1 com excepção da utilização de 12 g de água para dar 100 g de grânulos dispersáveis em água.
Exemplo de Formulação 1 Comparativo
Flazasulfuron (pureza: 97,5%) Glifosato (pureza 87,9% Geropon SDS Sulfato de amónio Carbonato de sódio
Os ingredientes acima foram misturados e depois amassados, granulados, secos e peneirados como na Formulação do Exemplo 1 acima para dar 100 g de grânulos dispersáveis em água.
Exemplo de Formulação 2 Comparativo
Flazasulfuron 1,M (pureza: 95,1%)
Glifosato (pureza 87,9%)
Geropon SDS
Sulfato de amónio 4/1, iâ
Carbonato de sódio
Os ingredientes acima foram misturados e depois amassados, granulados, secos e peneirados como na Formulação do Exemplo 1 acima para dar 100 g de grânulos dispersáveis em água. A seguir, o Exemplo Teste é descrito abaixo.
Exemplo Teste 1
Teste de estabilidade de armazenagem do flazasulfuron:
Cerca de 30 g de grânulos dispersáveis em água obtidos nos Exemplos de Formulação l a 5 e Exemplos de Formulação Comparativos 1 e 2 foram colocados em garrafas de vidro para amostras com uma tampa roscada e armazenadas sob várias condições teste aceleradas. Depois as amostras foram analisadas por cromatografia líquida para determinar as taxas de decomposição do flazasulfuron. Os resultados são apresentados na Tabela 1.
Tabela 1
Exemplo de Formulação Nc Taxa de decomposição (%) de flazasulfuron &amp; Λ *:W: \VÍ: 1 semana 5¾¾ 2 semanas .í &gt;:· ;-v &lt;i lí \.... 1 mês ! \v j*----------------------------------------- í 3 $ Ê 3 -------------------------------j|----------------- ] 4: § i i 2 ί Exemplo de Formulação 1 Comparativo 6 45 i :y1 ; Exemplo de Formulação 2 Comparativo 9·« i 1 Av/w 7 1
Aplicabilidade Industrial
Como descrito acima, a presente invenção fornece composições herbicidas estáveis sólidas.
Lisboa, 3 de Dezembro de 2007

Claims (1)

  1. Reivindicação 1. Uso de anidrido bórico como um estabilizador numa composição herbicida sólida compreendendo: (1) 1-(4,6-dimetoxi pirimidin- 2-il) -3-(3-trifluoro metil- 2-piridil sulfonil) ureia, ou um seu sal; (2) pelo menos um membro seleccionado a partir do grupo que consiste em N-(fosfonometil) glicina, 4-[hidróxi (metil) fosfínoil]- homoalanina, 4-[hidróxi (metil)fosfinoil] -homoalanilalanina e seus sais; (3) um agente tensioactivo; e (4) anidrido bórico Lisboa,3 de Dezembro de 2007
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