PT1043969E - Dispositivo de frasco difusor contendo um polímero de condensação compreendendo pelo menos uma unidade poliuretano - Google Patents

Dispositivo de frasco difusor contendo um polímero de condensação compreendendo pelo menos uma unidade poliuretano Download PDF

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PT1043969E
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Description

DESCRIÇÃO
DISPOSITIVO DE FRASCO DIFUSOR CONTENDO UM POLÍMERO DE CONDENSAÇÃO COMPREENDENDO PELO MENOS UMA UNIDADE POLIURETANO A invenção tem como objecto dispositivos frascos difusores compreendendo um reservatório contendo, num meio cosmeticamente aceitável, um polímero de blocos (A) compreendendo pelo menos uma unidade poliuretano e/ou poliureia e um polímero filmogénico (B), sendo os polímeros (A) e (B) e o dispositivo seleccionados de modo a obter, à saída do dispositivo, gotículas da composição com um diâmetro médio inferior a 80 pm. A invenção também se refere a um método de formação ou de manutenção do penteado compreendendo a utilização destes dispositivos assim como a sua utilização para o fabrico de um produto para o penteio. A fixação do penteado é um elemento importante do penteio que consiste em manter a forma já realizada ou dar forma aos cabelos e simultaneamente fixá-los.
Os produtos capilares para dar forma e/ou para manter o penteado mais frequentes no mercado cosmético são composições para pulverização essencialmente constituídos por uma solução mais frequentemente alcoólica e/ou aquosa e de um ou vários materiais, geralmente resinas poliméricas, cuja função é formar ligações entre os cabelos, ainda denominados de materiais fixantes, misturados com diversos adjuvantes cosméticos. Esta solução pode ser acondicionada, por exemplo, num frasco difusor.
Para satisfazer as obrigações ligadas ao ambiente, as 1 composições para a fixação do penteio devem libertar cada vez menos compostos orgânicos voláteis (VOC). Para tal, a quantidade de solventes orgânicos voláteis na composição é diminuída e estes solventes são substituídos por água. No entanto, esta modificação da formulação das composições capilares tem como efeito nefasto aumentar grandemente a sua viscosidade. 0 acondicionamento sob a forma de frasco difusor é especialmente prático para o utilizador que pode facilmente dosear a quantidade de produto que deseja aplicar. No entanto, este tipo de acondicionamento torna por vezes difícil a aplicação do produto de modo homogéneo nos cabelos, dado que as gotículas de produto que saem do frasco difusor são frequentemente demasiado grandes. Este inconveniente é particularmente significativo para as composições viscosas para as quais dificilmente se obtêm gotículas finas. A qualidade da pulverização obtida por intermédio de um dispositivo frasco difusor, ou seja essencialmente a distribuição das gotículas no espaço à saída do tubo difusor, depende significativamente da constituição química da composição utilizada. Atribui-se então um interesse muito particular à realização de dispositivos frascos difusores que originam gotículas finas, apesar de uma viscosidade elevada das composições.
Sabe-se através da patente DE 195 41 326 como preparar composições de penteio compreendendo um polímero com unidades de poliuretano na qualidade de polímero fixante. Os dispositivos podem no entanto ser melhoradas no que se refere especialmente às propriedades cosméticas que conferem aos 2 cabelos conferindo em simultâneo uma melhor qualidade de pulverização.
De modo surpreendente e inesperado, o Requerente descobriu, sem o esperar, que era possivel realizar dispositivos frascos difusores que satisfazem as exigências expressas acima, realizando uma selecção por um lado, na composição cosmética e de outro lado, em modos de distribuição desta composição. A invenção tem como objecto um dispositivo frasco difusor compreendendo um reservatório contendo uma composição capilar assim como modos de distribuição da composição, caracterizado pelo facto de que: (1) a composição compreender, num meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um polímero de blocos (A) compreendendo pelo menos sequência de unidades poliuretano e um polímero filmogénico (B) diferente de (A) (2) os polímeros (A) e (B) e o dispositivo são seleccionados de modo a obter, à saída do dispositivo, gotículas da composição com um diâmetro médio inferior ou igual a 80 pm; o polímero de blocos é formado por um arranjo de blocos, sendo este arranjo obtido a partir de: (1) pelo menos um composto que contém dois ou mais de dois átomos de hidrogénio activos por molécula; (2) pelo menos um diol ou uma mistura de dióis contendo radicais ácidos ou os seus sais; (3) pelo menos um di- ou poli-isocianato. 3 E os compostos (1) são escolhidos no grupo compreendendo os poliesteróis; 0 diâmetro das goticulas é medido para uma temperatura da composição próxima de 20°C no interior do dispositivo frasco difusor e o diâmetro das goticulas é medido a 20 cm do tubo difusor.
Um outro objecto da invenção refere-se a um procedimento para dar forma ou manter o penteado compreendendo a utilização deste dispositivo frasco difusor.
Ainda outro objecto da invenção refere-se à utilização deste dispositivo para o fabrico de um produto para o penteio.
Os polímeros de blocos compreendendo pelo menos uma sequência poliuretana particularmente visados pela presente invenção são aqueles descritos nas patentes EP 0 751 162, EP 0 637 600, FR 2 743 297 e EP 0 648 485 das quais o Requerente é Titular, assim como as patentes EP 0 656 021 ou WO 94/03510 da sociedade BASF e EP 0 619 111 da sociedade National Starch.
Os polímeros de blocos conforme a invenção podem ser solúveis no meio cosmeticamente aceitável, especialmente após neutralização através de uma base orgânica ou mineral, ou ainda formar uma dispersão neste meio. A dispersão pode compreender então pelo menos 0,05% de tensioactivo permitindo realizar a dispersão e manter o polímero de blocos em dispersão.
Segundo a invenção, pode-se utilizar qualquer tipo de 4 tensioactivo na referida dispersão, mas de preferência um tensioactivo não iónico. A dimensão média das partículas do polímero de blocos na dispersão está de preferência compreendida entre 0,1 e 1 micron.
Os compostos (1) são escolhidos no grupo compreendendo os poliesteróis.
Entre estes, citam-se mais particularmente os compostos poli-hidroxi tais como os poliéster dióis, os poliéster poliamida dióis.
Os poliéster dióis são de preferência saturados e são obtidos, por exemplo, a partir da reacção de ácidos policarboxílicos saturados ou insaturados com álcoois poli-hídricos. Para preparar estes compostos, pode-se utilizar, por exemplo, o ácido adípico, o ácido succínico, o ácido ftálico, o ácido tereftálico e o ácido maléico. Álcoois poli-hídricos apropriados para preparar os poliésteres incluem por exemplo o etileno glicol, o 1,2-propileno glicol, o 1,4-butanodiol, o neopentil glicol e o hexano diol. O composto do grupo (1) é um poliesterol especialmente um poliéster diol formado através da reacção de pelo menos um (di)-poliol (la) e pelo menos um ácido (lb). O (di)-poliol (la) é em particular escolhido no grupo compreendendo o neopentil glicol, o butanodiol-1,4, o hexanodiol, o etileno glicol, o dietileno glicol, o propileno glicol, o butileno glicol, o neopentil glicol e (di)-polietileno glicol. O ácido (lb) é em particular escolhido no grupo compreendendo o ácido ftálico, o ácido isoftálico, o ácido adípico e o ácido (poli)-láctico. 5
Na qualidade de composto (2), pode-se especialmente utilizar um ácido hidroxicarboxílico tal como o ácido dimetilol propanóico (DMPA) ou um ácido carboxilico 2,2-hidroximetil. Em geral, o composto (2) é útil como bloco de ligação. Na qualidade de compostos (2), preferem-se aqueles que compreendem pelo menos um poli(ácido-(alfa-hidroxicarboxílicodiol) ) .
Os compostos (2) particularmente preferidos conforme a invenção são aqueles escolhidos no grupo compreendendo o ácido 2,2-di-(hidroximetil) acético, o ácido 2,2-di-hidroximetil propiónico, o ácido 2,2-di-hidroximetil butirico, o ácido 2,2-di-hidroximetil pentanóico. 0 di- ou poli-isocianato (3) pode ser escolhido em particular no grupo compreendendo o di-isocianato de hexametileno, o di-isocianato de isoforona (IDPI), o di-isocianato de toluileno, o difenilmetano 4,4'-di-isocianato (DPMD) e o 4,4'-di-isocianato de diciclo-hexilmetano (DCMD), o di-isocianato de metileno-di-p-fenilo, o metileno-bis(4-ciclo-hexiliso-cianato), o di-isocianato de isoforona, o di-isocianato de tolueno, o di-isocianato de 1,5-naftaleno, o di-isocianato de 4,4'-difenilmetano, o di-isocianato de 2,2'-dimetil-4,4'-difenilmetano, o di-isocianato de 1,3-fenileno, o di-isociananto de 1,4-fenileno, misturas de di-isocianato de 2,4- e de 2,6-tolueno, o 2,2'-dicloro-4,4'-di-isocianato de difenilmetano, o 2,4-dibromo-l,5-di-isocianato de naftaleno, o 1,4-di-isocianato butano, o hexano-1,6-di-isocianato, o ciclo-hexano-1,4-di-isocianato. 0 polímero de blocos pode ser formado com auxílio de um composto suplementar (4) que serve em geral para alongar a 6 cadeia do polímero de blocos. Estes compostos (4) podem ser escolhidos no grupo compreendendo especialmente glicóis saturados ou insaturados, o trietileno glicol, aminoálcoois tais como a etanolamina, a propanolamina, a butanolamina, as aminas primárias heterocíclica, aromática, cicloalifática, e alifática, as diaminas, os ácidos carboxílicos tais como os ácidos carboxílicos alifático, aromático, heterocíclico como o ácido oxálico, succínico, glutárico, sebácico, tereftálico, os ácidos aminocarboxílicos. Os compostos (4) preferidos são dióis alifáticos.
Os polímeros de blocos conforme a invenção podem igualmente ser formados a partir de compostos suplementares (5) com um esqueleto de silicone tais como os poli-siloxanos, os polialquilsiloxanos ou os poliarilsiloxanos especialmente os polietilsiloxanos, os polimetilsiloxanos e os polifenil-siloxanos, compreendendo eventualmente cadeias hidrocarboneto enxertadas em átomos de silício.
As sequências de poliuretano do polímero utilizadas com vantagem apresentam uma unidade repetida de base que corresponde à fórmula geral seguinte: -X'-B-X'-CO-NH-R-NH-CO- (!') na qual: - X' representa 0, - B é um radical hidrocarboneto bivalente, sendo este radical substituído ou não, e - R é um radical divalente escolhido entre os radicais alquileno do tipo aromático, alifático Ci a C20, 1 cicloalifático Ci a C20f sendo estes radicais substituídos ou não.
De preferência, o radical B é um radical Ci a C30 e tem um grupo que apresenta uma ou várias funções carboxílicas e/ou uma ou várias funções sulfónicas, estando as referidas funções carboxílicas e/ou sulfónicas sob forma liver ou então parcialmente ou totalmente neutralizadas por uma base mineral ou orgânica. 0 radical R é escolhido com vantagem entre os radicais que correspondem às fórmulas seguintes:
4“ 3 V-v-y nas quais b é um número inteiro compreendido entre 0 e 3, e c um número inteiro compreendido entre 1 e 20, de preferência compreendido entre 2 e 12.
Em particular, o radical R é escolhido entre os radicais hexametileno, 4, 4'-bifenilenometano, 2,4- e/ou 2,6-tolileno, 1,5-naftileno, p-fenileno, metileno- 4,4-bis-ciclo-hexilo e o radical divalente derivado da isoforona. 0 polímero de blocos utilizado conforme a invenção compreendendo pelo menos uma sequência poliuretano pode com vantagem compreender entre outros pelo menos uma sequência poli-siloxano cuja unidade repetida de base corresponde por exemplo à fórmula geral (II') seguinte: -X'-P-X'-CO-NH-R-NH-CO- (II') na qual: - P é um segmento poli-siloxanico, - X' representa 0 e - R é um radical divalente escolhido entre os radicais alquileno de tipo aromático, alifático Ci a C20, cicloalifático Ci a Czot sendo estes radicais substituídos ou não.
Com vantagem, o segmento poli-siloxanico P corresponde à fórmula geral seguinte: À
A Y - (Si - O 1 Sí Y- llf
A 9 na qual: - os radicais A, que podem ser idênticos ou diferentes, são escolhidos entre por um lado os radicais hidrocarboneto monovalentes Ci a C20 isentos ou substancialmente isentos de insaturação etilénica e, por outro lado, os radicais aromáticos, - Y representa um radical hidrocarboneto bivalente, e - z representa um número inteiro, escolhido de tal modo que o peso molecular médio do segmento poli-siloxano seja compreendido entre 300 e 10000.
Em geral, o radical bivalente Y é escolhido entre os radicais alquileno de fórmula -(0¾) a-r na qual a representa um número inteiro podendo ser compreendido entre 1 e 10.
Os radicais A podem ser escolhidos entre os radicais alquilo, em particular os radicais metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, pentilo, hexilo, octilo, decilo, dodecilo e octadcilo, os radicais cicloalquilo, em particular o radical ciclo-hexilo, os radicais arilo, especialmente fenilo e naftilo, os radicais arilalquilo, especialmente benzilo e feniletilo, assim como os radicais tolilo e xililo.
Os polimeros filmogénicos (B) catiónicos, aniónicos, anfotéricos e não iónicos utilizáveis conforme a invenção são descritos de seguida.
Os polimeros filmogénicos catiónicos utilizáveis segundo a presente invenção são de preferência escolhidos entre os polimeros que comportam grupos amina primária, secundária, terciária e/ou quaternária que fazem parte da cadeia do polímero ou estão directamente ligadas a esta, e com um peso 10 molecular compreendido entre 500 e cerca de 5000000 e de preferência entre 1000 e 3000000.
Entre estes polímeros, pode-se citar mais particularmente os polímeros catiónicos seguintes: (1) os homopolímeros ou copolímeros derivados de ésteres ou de amidas acrílicas ou metacrílicas e compreendendo pelo menos uma das unidades com as seguintes fórmulas: f }* 'V“'" f """ 0« 5 e~o c~o 1 i 1 0 0 Mí 1 (Ai A 1 í A 1 ^ fft 8* (XÍ -jif-^ X f 1 m R. 8, na quais: R3 designa um átomo de hidrogénio ou um radical CH3; A é um grupo alquilo linear ou ramificado de 1 a 6 átomos de carbono ou um grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R4, R5, Rô, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquilo com 1 a 18 átomos de carbono ou um radical benzilo; - Ri, R2 representam hidrogénio ou um grupo alquilo tendo de 1 a 6 átomos de carbono; X designa um anião metossulfato ou um halogeneto tal como o cloreto ou o brometo.
Os copolímeros da família (1) contêm entre outros uma ou 11 várias unidades que derivam de comonómeros que podem ser escolhidos na família das acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas e metacrilamidas substituídas no azoto por alquilos inferiores, ácidos acrílicos ou metacrílicos ou os seus ésteres, vinil-lzatamas tais como a vinilpirrolidona ou a vinilcaprolactama, ésteres vinílicos.
Assim, entre estes copolímeros da família (1), pode-se citar: - os copolímeros de acrilamida e de dimetilaminoetil metacrilato quaternziado com sulfato de metilo ou com um halogeneto de dimetilo tais como aquele vendido sob a denominação HERCOFLOC pela sociedade HERCULES, os copolímeros de acrilamida e de cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamónio descrito por exemplo no pedido de patente EP-A 080976 e vendidos sob a denominação BINA QUAT P 100 pela sociedade CIBA GEIGY, o copolímero de acrilamida e de metossulfato de metacriloiloxietiltrimetilamónio vendido sob a denominação RETEN pela sociedade HERCULES, os copolímeros vinilpirrolidona / acrilato ou metacrilato de dialquilaminoalquilo quaternizados ou não, tais como os produtos vendidos sob a denominação "GAFQUAT" pela sociedade ISP como por exemplo "GAFQUAT 734" ou "GASQUAT 755" ou ainda os produtos denominados "COPOLYMER 845, 958 e 937". Estes polímeros são descritos em detalhe nas patentes francesas 2.077.143 e 2.393.573, - os terpolímeros metacrilato de dimetil amino etilo / vinilcaprolactama / vinilpirrolidona tal como o produto vendido sob a denominação GAFFIX VC 713 pela sociedade ISP, 12 - e o copolímero vinilpirrolidona / metacrilamida de dimetilaminopropilo quaternizado tal como o produto vendido sob a denominação "GAFQUAT HS 100" pela sociedade ISP. (2) os polissacáridos quaternizados descritos mais particularmente nas patentes americanas 3.589.578 e 4.031.307 tal como as gomas de guar contendo grupos catiónicos trialquilamónio.
Tais produtos são comercializados especialmente sob as denominações comerciais de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 pela sociedade MEYHALL. (3) os copolimeros quaternários de vinilpirrolidona e de vinilimidazole tais como os produtos comercializados por BASF sob a denominação Luviquat TFC; (4) os quitosanos ou seus sais; os sais utilizáveis são em particular os acetato, lactato, glutamato, gluconato ou o pirrolidona carboxilato de quitosano.
Entre estes compostos, pode-se citar o quitosano tendo uma taxa de desacetilação de 90,5% em peso vendido sob a denominação KYTAN BRUT STANDARD pela sociedade ABER TECHNOLOGIES, o pirrolidona carboxilato de quitosano vendido sob a denominação KYTAMER PC pela sociedade AMERCHOL. (5) os derivados de celulose catiónicos tais como os copolimeros de celulose ou de derivados de celulose enxertados com um monómero hidrossolúvel compreendendo um amónio quaternário, e descritos especialmente na 13 patente US 4 131 576 tais como as hidroxialquil celuloses, como as hidroximetil-, hidroxietil- ou hidroxipropil celuloses enxertados especialmente com um sal de metacriloiloxietil trimetilamónio, de metacrilamidopropil trimetilamónio, de dimetil-dialilamónio.
Os produtos comercializados que correspondem a esta definição são mais particularmente os produtos vendidos sob a denominação "CELQUAT L 200" e "CELQUAT H 100" pela sociedade Natural Starch.
Os polímeros filmogéncios aniónicos geralmente utilizados são polímeros compreendendo grupos derivados de ácido carboxílico, sulfónico ou fosfórico e têm um peso molecular compreendido entre cerca de 500 e 5.000.000. 1) Os grupos carboxílicos são introduzidos por monómeros mono ou diácidos carboxílicos insaturados tais como os que correspondem à fórmula:
Ks
na qual n é um número inteiro de 0 a 10, Ai designa um grupo metileno, eventualmente ligado ao átomo de carbono do grupo insaturado ou ao grupo metileno vizinho quando n é superior a 1 por intermédio de um heteroátomo tal como oxigénio ou enxofre, R7 designa um átomo de 14 hidrogénio, um grupo fenilo ou benzilo, R8 designa um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo inferior ou carboxilo, Rg designa um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo inferior, um grupo -CH2-COOH, fenilo ou benzilo. Na fórmula citada um radical alquilo inferior designa de preferência um grupo contendo 1 a 4 átomos de carbono e em particular, metilo e etilo.
Os polímeros filmogénicos aniónicos com grupos carboxílicos preferidos segundo a invenção são: A) os homo- ou copolímeros de ácido acrílico ou metacrílico ou os seus sais e em particular os produtos vendidos sob as denominações VERSICOL E ou K pela sociedade ALLIED COLLOID e ULTRAHOLD pela sociedade BASF. Os copolímeros de ácido acrílico e de acrilamida vendidos sob a forma do seu sal de sódio sob as denominações RETEN 421, 423 ou 425 pela sociedade HERCULES, os sais de sódio dos ácidos polihidroxicarboxílicos. B) Os copolímeros dos ácidos acrílico ou metacrílico com um monómero monoetilénico tal como o etileno, o estireno, os ésteres vinílicos, os ésteres de ácido acrílico ou metacrílico, eventualmente enxertados num polialquileno glicol tal como o polietileno glicol e eventualmente reticulados. Tais polímeros são descritos em particular na patente francesa 1.222.944 e no requerimento alemão 2.330.956, comportando os copolímeros deste tipo na sua cadeia uma unidade acrilamida eventualmente N-alquilada e/ou hidroxialquilada tais como os descritos especialmente nos pedidos de patente luxamburgueses 75370 e 75371 ou 15 propostos sob a denominação QUADRAMER pela sociedade AMERICAN CYANAMID. Pode-se igualmente citar os copolimeros de ácido acrílico e de metacrilato de alquilo C1-C4 e os terpolímeros de vinilpirrolidona, de ácido acrílico e de metacrilato de alquilo C1-C20 por exemplo de laurilo tal como aquele vendido pela sociedade ISP sob a denominação ACRYLIDONE LM e os terpolímeros ácido metacrílco / acrilato de etilo / acrilato de tert-butilo tal como o produto vendido sob a denominação LUVIMER 100 P pela sociedade BASF. C) os copolimeros derivados do ácido crotónico tais como aqueles comportando na sua cadeia unidades acetato ou propionato de vinilo e eventualmente outros monómeros tais como ésteres alílico ou metalílico, éter vinílico ou éster vinílico de um ácido carboxílico saturado linear ou ramificado de cadeia hidrocarbonada longa tais como aqueles que compreendendo pelo menos 5 átomos de carbono, podendo estes polímeros ser eventualmente enxertados e reticulados ou ainda um éster vinílico, alílico ou metalílico de um ácido carboxílico a- ou β-cíclico. Tais polímeros são descritos entre outras nas patentes francesas 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781, 1.564.110 e 2.439.798. Produtos comerciais entrando nesta classe são resinas 28-29-30, 26-13-14 e 28-13-10 vendidas pela sociedade NATIONAL STARCH. D) os copolimeros derivados de ácidos ou de anidridos carboxílicos mono-insaturados C4-C8 escolhidos entre: - os copolimeros compreendendo (i) um ou vários ácidos ou anidridos maléico, fumárico, itacónico e 16 (ii) pelo menos um monómero escolhido entre os ésteres vinílicos, os éteres vinílicos, os halogenetos vinílicos, os derivados fenilvinílicos, o ácido acrílico e seus éteres, sendo as funções anidrido destes copolímeros eventualmente monoesterificadas ou monoamidificadas. Tais polímeros estão descritos em particular nas patentes US 2.047.398, 2.723.248, 2.102.113, a patente GB 839.805 e especialmente aqueles vendidos sob as denominações GANTREZ AN ou ES pela sociedade ISP. os copolímeros compreendendo (i) um ou vários anidridos maléico, citracónico, itacónico e (ii) um ou vários monómeros escolhidos entre os ésteres alílicos ou metalílicos compreendendo eventualmente um ou vários grupos acrilamida, metacrilamida, α-olefina, ésteres acrílicos ou metacrílicos, ácidos acrílico ou metacrílico ou vinilpirrolidona na sua cadeia, sendo as funções anidrido destes copolímeros eventualmente monoesterificadas ou monoamidificadas.
Estes polímeros estão descritos por exemplo nas patentes francesas 2.350.384 e 2.357.241 da requerente. E) as poliacrilamidas compreendendo grupos carboxilatos.
Os polímeros compreendendo os grupos sulfónicos são polímeros compreendendo unidades vinilsulfónico, estireno sulfónico, naftaleno sulfónico ou acrilamido alquilsulfónico.
Estes polímeros podem ser especialmente escolhidos entre: os sais do ácido polivinilsulfónico com um peso molecular médio compreendido entre cerca de 1000 e 17 100000 assim que os copolímeros com um comonómero insaturado com os ácidos acrílico ou metacrílico e seus ésteres assim como a acrilamida ou seus derivados, os ésteres vinílicos e a vinilpirrolidona. - os sais de ácido poliestireno sulfónico, os sais de sódio com um peso molecular médio de cerca de 500000 e de cerca de 100000 vendidos respectivamente sob as denominações Flexan 500 e Flexan 130 por National Starch. Estes compostos são descritos na patente FR 2.198.719. os sais de ácidos poliacrilamida sulfónicos mencionados na patente US 4.128.631 e mais particularmente o ácido poliacrilamidoetilpropano sulfónico vendido sob a denominação COSMEDIA POLYMER HSP 1180 pela Henkel.
Segundo a invenção, os polímeros filmogénicos aniónicos são de preferência escolhidos entre os copolímeros de ácido acrílico tais como o terpolímero ácido acrílico / acrilato de etilo / N-tert-butilacrilamida vendido sob a denominação ULTRAHOLD STRONG pela sociedade BASF, os copolímeros derivados de ácido crotónico tais como os terpolímeros acetato de vinilo / ter-butil benzoato de vinilo / ácido crotónico e os terpolímeros ácido crotónico / acetato de vinilo / neododecanoato de vinilo vendidos sob a denominação Resina 28-29-30 pela sociedade NATIONAL STARCH, os polímeros derivados de ácidos ou de anidridos maléico, fumárico, itacónico com ésteres vinílicos, éteres vinílicos, halogenetos vinílicos, derivados fenilvinílicos, o ácido acrílico e seus ésteres tais como o copolímero metilvinil- 18 éter/anidrido maléico mono esterifiçado vendido sob a denominação GANTREZ ES 425 pela sociedade ISP, copolímeros de ácido metacrílico e de metacrilato de metilo vendido sob a denominação EUDRAGIT L pela sociedade ROHM PHARMA, o copolimero de ácido metacrílico e de acrilato de etilo vendido sob a denominação LUVIMER MAEX ou MAE pela sociedade BASF, o copolimero acetato de vinilo / ácido crotónico vendido sob a denominação LUVISET CA 66 pela sociedade BASF e o copolimero acetato de vinilo / ácido crotónico enxertado por polietilenoglicol sob a denominação ARISTOFLEX A pela sociedade BASF.
Os polímeros filmogénicos aniónicos mais particularmente preferidos são escolhidos entre o copolimero metilviniléter / anidrido maléico mono esterificado vendido sob a denominação GANTREZ ES 425 pela sociedade ISP, o terpolímero ácido acrílico / acrilato de etilo / N-tert-butilacrilamida vendido sob a denominação ULTRAHOLD STRONG pela sociedade BASF, os copolímeros de ácido metacrílico e de metacrilato de metilo vendido sob a denominação EUDRAGIT L pela sociedade ROHM PHARMA, os terpolímeros acetato de vinilo / ter-butil benzoato de vinilo / ácido crotónico e os terpolímeros ácido crotónico / acetato de vinilo / neododecanoato de vinilo vendidos sob a denominação Resina 28-29-30 pela sociedade NATIONAL STARCH, o copolimero de ácido metacrílico e de acrilato de etilo vendido sob a denominação LUVIMER MAEX ou MAE pela sociedade BASF, o terpolímero de vinilpirrolidona / ácido acrílico / metacrilato de laurilo vendido sob a denominação ACRYLIDONE LM pela sociedade ISP.
Os polímeros filmogénicos anfotéricos utilizáveis de acordo com a invenção podem ser escolhidos de entre os polímeros compreendendo as unidades B e C distribuídas estatisticamente na cadeia polimérica onde B designa uma unidade derivando de 19 um monómero comportando pelo menos um átomo de azoto básico e C designa uma unidade derivando de um monómero ácido comportando um ou vários grupos carboxilicos ou sulfónicos ou ainda B e C podem designar grupos derivando de monómeros zwiteriónicos de carboxibetaínas ou de sulfobetaínas; B e C podem igualmente designar uma cadeia polimérica catiónica comportando grupos amina primária, secundária, terciária ou quaternária, na qual pelo menos um dos grupos amina tem um grupo carboxílico ou sulfónico ligado por intermédio de um radical hidrocarbonado ou ainda B e C fazem parte de um cadeia de um polímero com unidades etileno α, β-dicarboxílico dos quais um dos grupos carboxilicos foi levado a reagir com uma poliamina comportando um ou vários grupos amina primária ou secundária.
Os polímeros filmogénicos anfotéricos que respondem à definição dada acima mais particularmente preferidos são escolhidos de entre os seguintes polímeros: 1) os polímeros resultantes da co-polimerização de um monómero derivado de um composto vinílico contendo um grupo carboxílico tal como mais particularmente o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácido maléico, o ácido alfa-cloracrílico, e de um monómero básico derivado de um composto vinílico substituído contendo pelo menos um átomo básico tal como mais particularmente os dialquilaminoalquilmetacrilato e acrilato, os dialquilaminoalquilmetacrilamida e acrilamida. Tais compostos são descritos na patente americana n° 3 836 537. (2) os polímeros comportando as unidades derivando: 20 a) de pelo menos um monómero escolhido entre as acrilamidas ou as metacrilamidas substituídas no azoto por um radical alquilo, b) de pelo menos um comonómero ácido contendo um ou mais grupos carboxílicos reactivos, e c) pelo menos um comonómero básico tal como ésteres com substituintes amina primária, secundária, terciária ou quaternária dos ácidos acrílico e metacrílico e o produto de quaternização do metacrilato de dimetilaminoetilo com o sulfato de dimetilo ou dietilo.
As acrilamidas ou metacrilamidas N-substituídas mais particularmente preferidas segundo a invenção são os grupos cujos radicais alquilo contêm 2 a 12 átomos de carbono e mais particularmente a N-etilacrilamida, a N-tert-butil acrilamida, a N-tert-octil acrilamida, a N-octilacrilamida, a N-decilacrilamida, a N-dodecilacrilamida assim como as metacrilamidas correspondentes.
Os comonómeros ácidos são escolhidos mais particularmente de entre os ácidos acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maléico, fumárico assim como os monoésteres de alquilo com 1 a 4 átomos de carbono dos ácidos ou dos anidridos maléico ou fumárico.
Os comonómeros básicos preferidos são metacrilatos de aminoetilo, de butil aminoetilo, de N,N'-dimetilaminoetilo, de N-tert-butilaminoetilo. 21
Utiliza-se particularmente os copolimeros cuja denominação CTFA (4a Ed., 1991) é Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethymethacrylate copolymer tais como os produtos vendidos sob a denominação AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 pela sociedade NATIONAL STARCH. (3) as poliamino amidas reticuladas e alcoiladas derivando parcialmente ou totalmente de poliaminoamidas de fórmula geral:
.VA·.·.·.·. \ \ V
|· Vt W na qual Rio representa um radical divalente derivado de um ácido dicarboxilico saturado, de um ácido alifático mono ou dicarboxilico com ligação dupla etilénica, de um éster de um alcanol inferior tendo 1 a 6 átomos de carbono destes ácidos ou de um radical derivando da adição de qualquer um dos referidos ácidos com uma amina bis primária ou bis secundária, e Z designa um radical de uma polialquileno-poliamina bis-primária, mono ou bis-secundária e de preferência representa: a) nas proporções de 60 a 100 % molar, o radical
NH
onde x=2 e p=2 ou 3, ou ainda x=3 e p=2 derivando este radical da dietileno triamina, da trietileno tetramina ou da dipropileno triamina; 22 b) nas proporções de 0 a 40 % molar o radical (IV) abaixo, no qual x=2 e p=l e que deriva da etilenodiamina, ou o radical derivando da piperazina:
'"V \
N H- \ _ c) nas proporções de 0 a 20 % molar o radical -NH-(CH2)6-NH- derivando da hexametilenodiamina, sendo estas poliaminas reticuladas por adição de um agente de reticulação bifuncional escolhido entre as epi-halohidrinas, os diepóxidos, os dianidridos, os derivados bis insaturados, por intermédio de 0,025 a 0,35 moles de um agente de reticulação por grupo amina da poliaminoamida e alcolylés por acção do ácido acrílico, de ácido cloroacético ou de uma alcano sulfona ou dos seus sais.
Os ácidos carboxílicos saturados são escolhidos de preferência entre os ácidos com 6 a 10 átomos de carbono tais como o ácido adípico, trimetil-2,2,4-adípico e trimetil-2,4,4-adípico, tereftálico, os ácidos com ligação dupla etilénica com por exemplo os ácidos acrílico, metacrílico, itacónico.
As alcano sultonas utilizadas na aloilação são de preferência a propano ou a butano sultona, os sais dos agentes de alcoilação são de preferência os sais de sódio ou de pOtáSSiO. 23 (4) os polímeros comportando unidades zwiteriónicas de fórmula: ‘Λ'
na qual Rn designa um grupo insaturado polimerizável tal como um grupo acrilato, metacrilato, acrilamida ou metacrilamida, y e z representam um número inteiro de 1 a 3, Rn e Rn representam um átomo de hidrogénio, metilo, etilo ou propilo, Ri4 e R15 representam um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo de tal modo que a soma dos átomos de carbono em R14 e Ris não ultrapassa 10.
Os polímeros compreendendo tais unidades podem igualmente comportar unidades derivadas de monómeros não zwiteriónicos tais como o acrilato ou o metacrilato de dimetilo ou dietilaminoetilo ou acrilatos ou metacrilatos de alquilo, acrilamidas ou metacrilamidas ou acetato de vinilo. A título de exemplo, pode-se citar o copolímero de metacrilato de metilo / dimetil carboximetilamónio etilmetilacrilato de metilo tal como o produto vendido sob a denominação DIAFORMER Z301 pela sociedade SANDOZ. (5) os polímeros derivados do quitosano comportam unidades monoméricas correspondendo às fórmulas seguintes: 24
estando a unidade D presente nas proporções compreendidas entre 0 e 30%, a unidade E nas proporções compreendidas entre 5 e 50% e a unidade F nas proporções compreendidas entre 30 e 90%, entendendo-se que nesta unidade F, Ri6 representa um radical de fórmula:
na qual se q=0, R17, Ris e R19 , idênticos ou diferentes, representam cada um um átomo de hidrogénio, um residuo metilo, hidroxilo, acetoxi ou amino, um residuo monoalcoilamina ou um resíduo dialcoilamino eventualmente interrompidos por um ou mais átomos de azoto e/ou eventualmente substituídos por um ou vários grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alcoiltio, sulfónico, um residuo alcoiltio cujo grupo alcoílo tem um resíduo amino, sendo pelo menos um dos radicais Ri7, Ri8 e R19 neste caso um átomo de hidrogénio; ou se q=l, R17, Ris e R19 representam cada um um átomo de 25 hidrogénio, assim como os sais formados por estes compostos com bases ou ácidos. (6) Os polímeros derivados da N-carboxialquilação do quitosano como o N-carboximetil quitosano ou o N-carboxibutil quitosano vendido sob a denominação "EVALSAN" pela sociedade JAN DEKKER. (7) Os polímeros correspondendo à fórmula geral (VI) por exemplo descritos na patente francesa 1 400 366:
na qual R20 representa um átomo de hidrogénio, um radical CH3O, CH3CH2O, fenilo, R2i designa o hidrogénio ou um radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R22 designa o hidrogénio ou um radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R23 designa um radical alquilo inferior tal como metilo, etilo ou um radical correspondendo à fórmula: -R24-N(R22)2, representando R24 um grupo -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, tendo R22 os significados mencionados acima, assim como os homólogos superiores destes radicais e contendo até 6 átomos de carbono. 26 (8) Polímeros anfotéricos do tipo -D-X-D-X- escolhidos entre: a) os polímeros obtidos por acção do ácido cloroacético ou do cloroacetato de sódio nos compostos compreendendo pelo menos uma unidade de fórmula: -D-X-D-X- (VII) onde D designa um radical
\ \y%\s\\vw»sw*.s* e X designa o símbolo E ou E', designando E ou E' idênticos ou diferentes um radical bivalente que é um radical alquileno de cadeia linear ou ramificada compreendendo até 7 átomos de carbono na cadeia principal, substituída ou não por grupos hidroxilo e podendo comportar entre outros átomos de oxigénio, de azoto e de enxofre, 1 a 3 ciclos aromáticos e/ou heterocíclicos; estando os átomos de oxigénio, azoto e de enxofre presentes sob a forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfónio, alquilamina, acenilamina, grupos hidroxilo, benzilamina, óxido de amina, amónio quaternário, amida, imida, álcool, éster e/ou uretano. b) Os polímeros de fórmula: -D-X-D-X- (VII') onde D designa um radical 27
vwwwssv. e X designa o símbolo E ou E' e pelo menos uma vez E'; tendo E o significado indicado acima e E' é um radical bivalente que é um radical alquileno de cadeia linear ou ramificada compreendendo até 7 átomos de carbono na cadeia principal, substituída ou não por um ou vários radicais hidroxilo e comportando um ou vários átomos de azoto, estando o átomo de azoto substituído por uma cadeia alquilo eventualmente interrompida por um átomo de oxigénio e comportando obrigatoriamente uma ou várias funções carboxilo ou uma ou várias funções hidroxilo e bétainisadas por reacção com auxílio de ácido cloroacético ou cloroacetato de sódio. (9) os copolímeros alquil(C1-C5)viniléter / anidrido maléico parcialmente modificado por semi-amidificação com uma N,N-dialquilaminoalquilamina tal como a N,N-dimetilaminopropilamina ou por semiesterificação com um N,N-dialcanolamina. Estes copolímeros podem igualmente comportar outros comonómeros vinílicos tais como a vinilcaprolactama.
Os polímeros fixantes anfotéricos particularmente preferidos segundo a invenção são os da família (3) tais como os copolímeros cuja denominação CTFA é Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethymethacrylate copolymer tais como os produtos vendidos sob as denominações AMPHOMER, AMHOMER LV 71 ou LOVOCRYL 47 pela sociedade NATIONAL STARCH e aqueles da família (4) tais como os copolímeros de metacrilato de metilo / dimetil carboximetilamónio etilmetacrilato de metilo 28 por exemplo vendido sob a denominação DIAFORMER Z301 pela sociedade SANDOZ.
Os polímeros filmogénicos não iónicos utilizáveis segundo a presente invenção são escolhidos por exemplo de entre: - os homopolímeros de vinilpirrolidona; - os copolímeros de vinilpirrolidona e de acetato de vinilo; as polialquiloxazolinas tais como as polietiloxa-zolinas propostas pela sociedade DOW CHEMICAL sob as denominações PEOX 50 000, PEOX 200 000 e PEOX 500 000; - os homopolímeros de acetato de vinilo tais como o produto proposto sob o nome APPRETAN EM pela sociedade HOECHST ou o produto proposto sob o nome de RHODOPAS A 012 pela sociedade RHONE POULENC; - os copolímeros de acetato de vinilo e de éster acrílico tais como o produto proposto sob o nome de RHODOPAS AD 310 de RHONE POULENC; - os copolímeros de acetato de vinilo e de etileno tais como o produto proposto sob o nome APPRETAN TV pela sociedade HOECHST; - os copolímeros de acetato de vinilo e de éster maléico por exemplo de maleato de dibutilo tais como o produto proposto sob o nome APPRETAN MB EXTRA pela sociedade HOECHST; - os copolímeros de polietileno de anidrido maléico; os homopolímeros de acrilatos de etilo e os homopolímeros de metacrilatos de alquilo tais como o produto proposto sob a denominação MICROPEARL RQ 750 pela sociedade MATSUMOTO ou o produto proposto sob a denominação LUHYDRAN A 848 S pela sociedade BASF; 29 - os copolímeros de ésteres acrílicos tais como por exemplo os copolímeros de acrilatos de alquilo e de metacrilatos de alquilo tais como os produtos propostos pela sociedade ROHM&HAAS sob as denominações PRIMAL AC-261 K e EUDRAGIT NE 30D, pela sociedade BASF sob as denominações ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 ou 8845, pela sociedade HOECHST sob as denominações APPRETAN N 9213 ou N9212; - os copolímeros de acrilonitrilo e de um monómero não iónico escolhido por exemplo entre o butadieno e os (met)acrilatos de alquilo; pode-se citar os produtos sob as denominações NIPOL LX 531 B pela sociedade NIPPON ΖΕΟΝ ou aqueles propostos sob a denominação CJ 0601 B pela sociedade ROHM & HAAS. - os poliuretanos tais como os produtos propostos sob as denominações ACRYSOL RM 1020 ou ACRYSOL RM 2020 pela sociedade RHOM & HAAS, os produtos URAFLEX XP 401 UZ, URAFLEX XP 402 UZ pela sociedade DSM RESINS; - os copolímeros de acrilato de alquilo e de uretano tais como o produto 8538-33 pela sociedade NATIONAL STARCH; - as poliamidas tais como o produto ESTAPOR LO 11 proposto pela sociedade RHONE POULENC. - as gomas de guar não iónicas quimicamente modificadas ou não modificadas. As gomas de guar não iónicas não modificadas são por exemplo os produtos vendidos sob a denominação VIDOGUM GH 175 pela sociedade UNIPECTINE e sob a denominação JAGUAR C pela sociedade MEYHALL.
As gomas de guar não iónicas modificadas utilizáveis segundo a invenção são de preferência modificadas com grupos hidroxialquilo Ci-Cê. Pode-se mencionar a titulo de exemplo, 30 os grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo.
Estas gomas de guar são bem conhecidas no estado da técnica e podem por exemplo ser preparadas fazendo reagir óxidos de alcenos correspondentes, tais como por exemplo óxidos de propileno, com a goma de guar de modo a obter uma goma de guar modificada por grupos hidroxipropilo.
Tais gomas de guar não iónicas eventualmente modificadas por grupos hidroxialquilo são por exemplo vendidas sob as denominações comerciais JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 e JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 e JAGUAR HP 105 pela sociedade MEYHALL, ou sob a denominação GALACTASOL 4H4FD2 pela sociedade AQUALON.
Os radicais alquilo dos polímeros não iónicos têm de 1 a 6 átomos de carbono excepto quando referido o contrário.
Segundo a invenção, pode-se igualmente utilizar polímeros filmogénicos de tipo siliconados enxertados compreendendo uma porção poli-siloxano e uma porção constituída por uma cadeia orgânica não siliconada, constituindo uma das duas porções a cadeia principal do polimero sendo a outra enxertada na referida cadeia principal. Estes polímeros são por exemplo descritos nos pedidos de patente EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 e WO 95/00578, EP-A-0582 152 e WO 93/23009 e as patentes US 4,693,935, US 4,728,571 e US 4,972,037. Estes polímeros são de preferência aniónicos ou não iónicos. 31
Tais polímeros são por exemplo os copolímeros susceptíveis de ser obtidos por polimerização radicalar a partir da mistura de monómeros constituída por: a) 50 a 90% em peso de acrilato de tert-butilo; b) 0 a 40% em peso de ácido acrílico; c) 5 a 40% em peso de macrómero siliconado de fórmula:
com v sendo um número indo de 5 a700; sendo as percentagens em peso calculadas em relação ao peso total dos monómeros.
Outros exemplos de polímeros siliconados enxertados são especialmente polidimetilsiloxanos (PDMS) nos quais são enxertados, por intermédio de uma cadeia de ligação do tipo tiopropileno, unidades poliméricas mistas do tipo ácido poli(met)acrílico e do tipo poli(met)acrilato de alquilo e polidimetilsiloxanos (PDMS) nos quais são enxertados, por intermédio de uma cadeia de ligação do tipo tiopropileno, unidades poliméricas do tipo poli(met)acrilato de isobutilo.
Pode-se também utilizar, como polímeros filmogénicos (B), poliuretanos funcionalizados ou não, siliconados ou não, diferentes dos polímeros de blocos (A). O modo de distribuição que forma uma parte do dispositivo frasco difusor é geralmente constituído por pelo menos uma bomba que funciona para a aspiração e/ou o refluxo do líquido 32 e do ar. Esta bomba é comandada por uma cabeça de distribuição, a qual compreende um tubo difusor através do qual é vaporizada a composição.
Segundo a invenção, utiliza-se com vantagem um dispositivo frasco difusor que administra uma quantidade de composição compreendida entre 120 e 170 pL quando o utilizador aplica uma pressão no botão, e de preferência uma quantidade de composição compreendida entre 140 e 160 pL.
Em conformidade com a invenção, o diâmetro das gotículas é medido para uma temperatura da composição próxima de 20°C no interior do dispositivo frasco difusor. Na prática, coloca-se o dispositivo frasco difusor à temperatura ambiente e mede-se o diâmetro das gotículas a 20 cm do tubo difusor.
Os polímeros de blocos utilizados em conformidade com a invenção podem ser solúveis no meio cosmeticamente aceitável ou ainda forma ruma dispersão neste meio. A dispersão pode então compreender pelo menos 0,05 % de tensioactivo que permite formar a dispersão e manter em dispersão o polímero de blocos.
Segundo a invenção, pode-se utilizar qualquer tipo de tensioactivo na referida dispersão, mas de preferência um tensioactivo não iónico. O tamanho médio das partículas do polímero de blocos na dispersão é de preferência compreendido entre 0,1 e 1 micron. A composição conforme a invenção compreende com vantagem, em proporção relativa em peso em relação ao peso total da composição, entre 0,1 e 30 % do polímero de blocos (A) 33 compreendendo pelo menos uma sequência de poliuretano e/ou poliureia, mais vantajosamente entre 0,5 e 20 %, e ainda mais vantajosamente entre 1 e 10 % deste polímero de blocos. A composição conforme a invenção compreende com vantagem, em proporção relativa em peso em relação ao peso total da composição, entre 0,1 e 30 % do polímero filmogénico (B), com mais vantagem entre 0,5 e 20 % e ainda com mais vantagem entre 1 e 10 % de polímero filmogénico (B).
Pode compreender um solvente orgânico adicional, numa proporção que varia entre 0,5 e 80 %.
Conforme a invenção, o solvente orgânico é especialmente escolhido no grupo que compreende os álcoois Ci a C4 tais como o etanol ou o isopropanol, a acetona, a metiletilcetona, o acetato de metilo, o acetato de butilo, o acetato de etilo, o dimetoxietano, o dietoxietano e as suas misturas. De modo preferencial, utiliza-se etanol.
As composições conforme a invenção podem por outro lado conter aditivos cosméticos convencionais escolhidos especialmente entre os corpos gordos, os agentes espessantes, os amaciadores, os agentes anti espumantes, os agentes hidratantes, os agentes antiperspirantes, os agentes alcalinizantes, os corantes, os pigmentos, os perfumes, os conservantes, os tensioactivos, os polímeros diferentes daqueles da invenção, os silicones voláteis ou não, especialmente os silicones aniónicos, os polióis, as proteínas e as vitaminas. 34 A invenção poderá ser melhor compreendida com auxilio do exemplo não limitativo seguinte:
Exemplo:
Compara-se a qualidade da pulverização obtida por intermédio de frascos difusores conformes com a invenção e aquela obtida com frascos difusores de técnica anterior.
Os três frascos difusores em conformidade com a invenção contêm todos a mesma composição I compreendendo um poliuretano e diferentes entre eles pelos métodos de distribuição.
Composição I: - Polímero de blocos poliéster ácido láctico / etileno glicol P (MIS - EG) - ácido dimetilol propanóico (DMPA)- isoforonadiisocianato............................6,6%
Polidimetil/metilsiloxano com grupos propiltio-3-metacrilato/metilacrilato/ácido metacrilico vendido pela 3M sob a denominação VS80..............0,lg m.a.
Aminometil propanol.................qb neutralização - Etanol............................................40% - Água desmineralizada............até perfazer.... 100 % m.a. significa matéria activa
Os frascos difusores conforme a técnica anterior contêm composições fixantes sem poliuretano, a saber Mighty Mist ® 35 comercializado por 1'Oréal e Pantene ® comercializado por Procter & Gamble.
Para o acondicionamento das composições, utilizam-se os dispositivos:
Euromist 140 comercializado por Seaquist e que administra 140 pL de composição para 1 pressão exercida pelo utilizador,
Euromist 160 comercializado por Seaquist e que administra 160 pL de composição para 1 pressão exercida pelo utilizador,
Perfect PZ11/140 comercializado por Valois que administra 140 pL de composição para 1 pressão exercida pelo utilizador.
Avalia-se o diâmetro médio das goticulas que saem dos frascos difusores assim como os diâmetros mínimo e máximo. Os resultados são resumidos na tabela 1 seguinte.
Tabela 1 diâmetro médio (pm) diâmetro mínimo (pm) diâmetro máximo (pm) Composição 1+ Euromist 140 72 67 74 Composição 1+ Euromist 160 74 72 76 Composição 1+ Perfect PZ11/140 78 76 86 Migthy Mist ®+ Euromist 140 85 81 89 Pantène ®+ Euromist 160 89 85 92 36
Resulta que frascos difusores conforme a presente invenção fornecem goticulas mais finas que os frascos difusores segundo a técnica anterior. Os frascos difusores conforme a invenção procuram então uma pulverização mais homogénea do produto sobre os cabelos que os frascos difusores da técnica anterior. 16-07-2007 37

Claims (19)

  1. REIVINDICAÇÕES 1. Dispositivo frasco difusor compreendendo um reservatório contendo uma composição capilar assim como métodos de distribuição da composição, caracterizado pelo facto que: (i) a composição compreende, num meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um polímero de blocos (A) compreendendo pelo menos uma sequência poliuretano e pelo menos um polímero filmogénico (B) diferente de (A); e (ii) os polímeros (A) e (B) e o dispositivo são seleccionados de modo a obter, à saida do dispositivo, goticulas da composição com um diâmetro médio inferior ou igual a 80 pm; o polímero de blocos é formado por um arranjo de blocos, sendo esse arranjo obtido a partir de: (1) pelo menos um composto que contém dois ou mais de dois átomos de hidrogénio activos por molécula; (2) pelo menos um diol ou uma mistura de dióis contendo radicais ácidos ou os seus sais; (3) pelo menos um di- ou poli-isocianato. e os compostos (1) são escolhidos no grupo compreendendo os poliesteróis: o diâmetro das goticulas é medido para uma temperatura da composição próxima de 20°C no interior do dispositivo frasco difusor e o diâmetro das goticulas é medido a 20 cm do tubo difusor.
  2. 2. Dispositivo segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto da composição conter um solvente orgânico. 1
  3. 3. Dispositivo segundo a reivindicação 1, caracterizado pelo facto do composto (2) ser um ácido 2, 2-hidroximetil carboxilico.
  4. 4. Dispositivo segundo a reivindicação 1, caracterizado pelo facto do composto (3) ser escolhido no grupo compreendendo o di-isocianato de hexametileno, o di-isocianato de isoforona, o di-isocianato de toluileno, o difenilmetano 4,4'-di-isocianato, o 4,4'-di-isocianato de diciclo-hexilmetano, o di-isocianato de metileno-di-p-fenilo, o metileno-bis(4-ciclo-hexilisocianato), o di-isocianato de isoforona, o di-isocianato de tolueno, o di-isocianato de 1.5- naftaleno, o di-isocianato de 4,4'-difenilmetano, o di-isocianato de 2,2'-dimetil-4,4'-difenilmetano, o di-isocianato de 1,3-fenileno, o di-isociananto de 1,4-fenileno, misturas de di-isocianato de 2,4- e de 2,6-tolueno, o 2,2'-dicloro-4,4'-di-isocianato de difenilmetano, o 2,4-dibromo- 1.5- di-isocianato de naftaleno, o 1,4-di-isocianato butano, o hexano-1,6-di-isocianato, o ciclo-hexano-1,4-di-isocianato.
  5. 5. Dispositivo segundo a reivindicação 1, caracterizado pelo facto do polimero de blocos ser formado a partir de pelo menos um composto suplementar com um esqueleto siliconado e escolhido no grupo compreendendo os poli-siloxanos, os polialquil-siloxanos ou os poliarilsiloxanos especialmente os polietilsiloxanos, os polimetilsiloxanos e os polifenilsiloxanos, compreendendo eventualmente cadeias de hidrocarboneto enxertadas nos átomos de silicio.
  6. 6. Dispositivo segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto da composição compreender, em proporção relativa em peso, entre 0,1 e 30 % 2 do polímero de blocos (A), de preferência 0,5 e 20 %, e ainda mais vantajosamente entre 1 e 10 %.
  7. 7. Dispositivo segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto da composição compreender, em proporção relativa em peso, entre 0,1 e 30 % do polímero filmogénico (B), com mais vantagem entre 0,5 e 20 % e ainda com mais vantagem entre 1 e 10 %.
  8. 8. Dispositivo segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto da composição compreender um solvente orgânico adicional presente a uma concentração relativa em peso entre 0,5 e 80 %.
  9. 9. Dispositivo segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto do polímero filmogénico (B) ser um polímero aniónico escolhido entre: - os polímeros que compreendem unidades carboxílicas que derivam de monómeros mono ou diácidos carboxílicos insaturados de fórmula: \ CQQH .... i[]t */ \ m na qual n é um número inteiro de 0 a 10, Αχ designa um grupo metileno, eventualmente ligado ao átomo de carbono do grupo insaturado ou ao grupo metileno vizinho quando n é superior a 1 por intermédio de um heteroátomo tal como oxigénio ou enxofre, R7 designa um átomo de hidrogénio, um grupo fenilo ou benzilo, R8 designa um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo inferior ou 3 carboxilo, R9 designa um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo inferior, um grupo -CH2-COOH, fenilo ou benzilo; - os polímeros compreendendo unidades que derivam do ácido sulfónico tais como unidades vinilsulfónico, estireno-sulfónico, acrilamido alquilsulfónico.
  10. 10. Dispositivo segundo a reivindicação anterior, caracterizado pelo polímero filmogénico ser escolhido entre: os copolimeros de ácido acrílico tais como o terpolimero ácido acrilico / acrilato de etilo / N-tert-butilacrilamida: - os copolimeros derivados de ácido crotónico tais como os terpolimeros acetato de vinilo / ter-butil benzoato de vinilo / ácido crotónico e os terpolimeros ácido crotónico / acetato de vinilo / neododecanoato de vinilo; os polímeros derivados de ácidos ou de anidridos maléico, fumárico, itacónico com ésteres vinílicos, éteres vinílicos, halogenetos vinílicos, derivados fenilvinílicos, o ácido acrílico e seus ésteres tais como os copolimeros metilviniléter / anidrido maléico mono esterifiçado; - os copolimeros de ácido metacrílico e de metacrilato de metilo; - o copolímero de ácido metacrílico e de acrilato de etilo; - o copolímero acetato de vinilo / ácido crotónico; - o terpolimero acetato de vinilo / ácido crotónico / polietilenoglicol. 4
  11. 11. Dispositivo segundo qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo polímero filmogénico (B) ser um polimero anfotérico escolhido entre os polimeros que comportam unidades que derivam: a) de pelo menos um monómero escolhido entre as acrilamidas ou as metacrilamidas substituídas no azoto por um radical alquilo, b) de pelo menos um comonómero ácido contendo um ou vários grupos carboxilicos reactivos, e c) pelo menos um comonómero básico tal como ésteres com substituintes amina primário, secundário, terciário e quaternário dos ácidos acrílico e metacrílico e o produto de quaternização do metacrilato de dimetilaminoetilo com o sulfato de dimetilo ou dietilo.
  12. 12. Dispositivo segundo qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo polímero filmogénico (B) ser um polímero não iónico escolhido entre: - as polialquiloxazolinas; - os homopolímeros de acetato de vinilo; os copolímeros de acetato de vinilo e de éster acrílico; - os copolímeros de acetato de vinilo e de etileno; - os copolímeros de acetato de vinilo e de éster maléico; - os copolímeros de polietileno de anidrido maléico; os homopolímeros de acrilatos de alquilo e os homopolímeros de metacrilatos de alquilo; - os copolímeros de ésteres acrílicos tais como por exemplo os copolímeros de acrilatos de alquilo e de metacrilatos de alquilo; 5 - os copolímeros de acrilonitrilo e de um monómero não iónico escolhido por exemplo entre o butadieno e os (met)acrilatos de alquilo; e - os copolímeros de acrilato de alquilo e de uretano.
  13. 13. Dispositivo segundo qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo polímero filmogénico (B) ser um polímero catiónico escolhido entre: - o copolímeros de acrilamida e de dimetilaminoetil metacrilato quaternziado com sulfato de dimetilo, os copolímeros de acrilamida e de cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamónio, o copolímero de acrilamida e de metossulfato de metacriloiloxietiltrimetilamónio, os copolímeros vinilpirrolidona / acrilato ou metacrilato de dialquilaminoalquilo quaternizados ou não, - os terpolímeros metacrilato de dimetil amino etilo / vinilcaprolactama / vinilpirrolidona, - e o copolímero vinilpirrolidona / metacrilamida de dimetilaminopropilo quaternizado.
  14. 14. Dispositivo segundo qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo polímero filmogénico (B) ser um polímero siliconado enxertado compreendendo uma porção constituída por uma cadeia orgânica não siliconada.
  15. 15. Dispositivo segundo qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo polímero filmogénico (B) ser um poliuretano funcionalizado ou não, siliconado ou não diferente de (A). 6
  16. 16. Dispositivo segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por administrar uma quantidade de composição compreendida entre 120 e 170 pL quando o utilizador aplica 1 pressão sobre o botão, e de preferência uma quantidade de composição compreendida entre 140 e 160 yL.
  17. 17. Dispositivo segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto da composição conter entre outros aditivos cosméticos convencionais escolhidos no grupo compreendendo os corpos gordos, os agentes espessantes, os amaciadores, os agentes anti espumantes, os agentes hidratantes, os agentes antiperspirantes, os agentes alcalinizantes, os corantes, os pigmentos, os perfumes, os conservantes, os tensioactivos, os silicones voláteis ou não, especialmente os silicones aniónicos, os polióis, as proteínas e as vitaminas.
  18. 18. Processo capilar para dar forma ou manter o penetado, caracterizado pelo facto de compreender a utilização de um dispositivo conforme qualquer uma das reivindicações seguintes.
  19. 19. Utilização de um dispositivo segundo qualquer uma das reivindicações 1 a 17 para o fabrico de um produto de penteio. 16-07-2007 7
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