JP2002528479A - 少なくとも一つのポリウレタン及び／またはポリウレア単位を含む重縮合物を含むポンプディスペンサーボトル装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ｉ）組成物が、化粧品的に許容可能な媒体、少なくとも一つのポリウレタン及び／またはポリウレアブロックを含む少なくとも一つの重縮合物（Ａ）、並びに少なくとも一つの皮膜形成ポリマー（Ｂ）を含み；且つ（ｉｉ）該ポリマー（Ａ）及び（Ｂ）、並びに該装置が、該装置から散布される際に、８０μｍ以下の平均径を有する組成物の小滴を得るように選択されることを特徴とする、ヘア組成物を含む貯蔵庫、並びに該組成物を散布するための手段を含むポンプディスペンサーボトル装置の提供。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、化粧品的に許容可能な媒体、少なくとも一つのポリウレタン及び／
またはポリウレア単位を含むマルチブロックポリマー（Ａ）、並びに皮膜形成ポ
リマー（Ｂ）を含む貯蔵庫を含むポンプディスペンサーボトル装置に関し、ポリ
マー（Ａ）及び（Ｂ）並びに該装置は、装置から離れた際に、８０μｍより小さ
い平均径を有する組成物の小滴を得るように選択される。本発明はまた、これら
の装置の使用を含むヘアスタイルを成形または固めるための方法、及びヘアスタ
イリング製品の製造のためのその使用に向けられる。

【０００２】

【従来の技術】

ヘアスタイルを固定することは、既に与えられた形を維持する、または髪を成
形し、且つ同時にそれを固定することより成るスタイリングの重要な要素である
。

【０００３】 化粧品市場において最も一般的であるヘアスアイルを成形及び／または維持す
るための毛髪製品は、通常アルコール性及び／または水溶液である溶液、並びに
、髪の間の接点を形成するように機能する、一般的にポリマー状樹脂である一つ
以上の材料より必須に成るスプレー組成物であり、これらの材料はまた、各種の
化粧用アジュバントの混合物としての固定材料としても周知である。この溶液は
、例えばポンプディスペンサーボトル中に実装できる。

【０００４】 環境保護機能を満足するために、ヘアスタイルを固定するための組成物は、次
第に少ない揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を発射する必要が存する。この目的のた
めに、組成物中の揮発性有機溶媒の量は減少し、これらの溶媒は水に置換される
。しかしながら、ヘア組成物の製剤のこの変化は、その粘度を著しく増大すると
いう有害な影響を有する。

【０００５】 ポンプディスペンサーボトル形態中への実装は、適用を望む製品の量を容易に
測定できる使用者に対して特に実用的である。しかしながら、このタイプの実装
は、ポンプディスペンサーボトルから散布される製品の小滴がしばしばあまりに
大きいため、髪に均一な製品を適用することを困難にする。この欠点は、均質な
小滴を得ることが困難である粘性組成物について、特に顕著である。

【０００６】 ポンプディスパンサーボトル装置によって得られるスプレーの質、即ち特に、
ノズル出口での空間への小滴の散布は、使用される組成物の化学的構成に顕著に
依存する。かくして、最も顕著な利点は、組成物の高い粘度にも関わらず、均質
な小滴を生じるポンプディスペンサーボトル装置の調製にかかっている。

【０００７】 特許DE 195 41 326は、固定化ポリマーとしてポリウレタンを含むポリマーを
含むスタイリング組成物の調製を開示する。しかしながら、該装置は、それらが
髪に与える化粧特性に関して、一方で同時によりすぐれたスプレーの質を与える
ことに関して改良可能である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】

あらゆる予測に反して、本出願人は、一方で化粧用組成物に関する、他方でこ
の組成物を散布する手段に関する選択を実施することによって、上述の必要性を
満足するポンプディスペンサーボトル装置を調整することが可能であるという、
驚くべき且つ予期せぬ発見をなした。

【０００９】

【課題を解決するための手段】

本発明の主題は、ヘア組成物を含む貯蔵庫を含むポンプディスペンサーボトル
装置、並びに該組成物を散布するための手段であり、以下のことを特徴とする：
（１）該組成物は、化粧品的に許容可能な媒体中に、少なくとも一つのポリウレ
タン及び／またはポリウレアブロックを含む少なくとも一つの重縮合物（Ａ）、
並びに（Ａ）とは異なる少なくとも一つの皮膜形成ポリマー（Ｂ）を含む； （２）該ポリマー（Ａ）及び（Ｂ）並びに該装置は、装置から散布される際に、
８０μｍ以下の平均径を有する組成物の小滴を得るように選択される。

【００１０】 本発明の別の主題は、このポンプディスペンサーボトル装置の使用を含む、ヘ
アスタイルを成形または固めるための方法に関する。

【００１１】 本発明のまた別の主題は、ヘアスタイリング製品の製造のためのこの装置の使
用に関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】

本発明によって特に目的とされる少なくとも一つのポリウレタン及び／または
ポリウレアブロックを含む重縮合物は、本出願人の所有である特許EP 0,751,162
、EP 0,637,600、FR 2,743,297及びEP 0,648,485、並びにBASF社の特許EP 0 656
,021またはWO 94/03510と、National Starch社のEP 0,619,111に記載される。

【００１３】 本発明に従って使用される重縮合物は、特に有機または無機塩基での中和の後
、化粧品的に許容可能な媒体中に可溶性であり得、または代わりにこの媒体中に
分散物を形成できる。この場合、該分散物は、該ポリ重縮合物が分散物を形成し
、分散物中で維持できるようにする少なくとも０．０５％の界面活性剤を含むこ
とができる。

【００１４】 本発明に従って、いずれかの型の界面活性剤が、上記分散物中で使用できるが
、好ましくは非イオン性界面活性剤である。分散物中の重縮合物粒子の平均径は
、好ましくは０．１から１ミクロンの間である。

【００１５】 例として、該重縮合物は、ブロックの整列によって形成でき、この整列は特に
以下のものから得られる： （１）分子当たり２以上の活性水素原子を含む少なくとも一つの化合物； （２）酸性基またはその塩を含む少なくとも一つのジオール、またはジオールの
混合物； （３）少なくとも一つのジ−またはポリイソシアネート。

【００１６】 有利には、化合物（１）は、ジオール、ジアミン、ポリエステロール及びポリ
エーテロール、またはそれらの混合物から選択される。

【００１７】 好ましい化合物（１）は、直鎖状ポリエチレン及びポリプロピレングリコール
であり、特に触媒として水酸化ナトリウムの存在下での水またはジエチレン若し
くはジプロピレングリコールと、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの
反応によって得られるものである。これらのポリグリコールは一般的に、約６０
０から２０，０００の間の分子量を有する。

【００１８】 他の好ましい有機化合物は、メルカプト、アミノ、カルボキシルまたはヒドロ
キシル基を有するものである。これらの中では、ポリエーテルジオール、ポリエ
ステルジオール、ポリアセタールジオール、ポリアミドジオール、ポリエステル
ポリアミドジオール、ポリ（アルキレンエーテル）ジオール、ポリチオエーテル
ジオール、及びポリカルボネートジオールのような、ポリヒドロキシ化合物が特
に挙げられる。

【００１９】 好ましいポリエーテルジオールは、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、またはテトラヒドロフランの縮合生成物、それらの共重合または共縮合生
成物であり、それらは、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物の混
合物、並びに高圧下で、アルキレンオキシド縮合物とオレフィンの重合の生成物
のような、グラフトされたものまたはブロックである。適切なポリエーテルは、
例えばエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、及び1,4-ブタンジオー
ルのようなアルキレンオキシド及びポリヒドリックアルコールの縮合によって調
製される。

【００２０】 ポリエステルジオール、ポリエステルアミド、及びポリアミドジオールは好ま
しくは飽和しており、例えばポリヒドリックアルコール、ジアミンまたはポリア
ミンと、飽和または不飽和ポリカルボン酸の反応から得られる。アジピン酸、コ
ハク酸、フタル酸、テレフタル酸及びマレイン酸が、例えばこれらの化合物を調
製するために使用できる。ポリエステルを調製するのに適したポリヒドリックア
ルコールは、例えばエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,4-ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、及びヘキサンジオールを含む。例えばエ
タノールアミンといったアミノアルコールもまた使用できる。ポリエステルアミ
ドを調製するのに適したジアミンは、エチレンジアミン及びヘキサメチレンジア
ミンである。

【００２１】 適切なポリアセタールは、例えば1,4-ブタンジオールまたはヘキサンジオール
及びホルムアルデヒドから調製できる。適切なポリチオエーテルは、チオグリコ
ール単独、またはエチレングリコール、1,2-プロピレングリコールのような他の
グリコールとの組み合わせ、または他のポリヒドロキシル化化合物との組み合わ
せとの縮合反応によって調製できる。ウレアまたはウレタン基、例えばヒマシ油
及び炭化水素といったさらに修飾できる天然ポリオールを既に含むポリヒドロキ
シル化化合物もまた使用できる。

【００２２】 とりわけ（１）群の化合物は、ポリエステロールであり、特に少なくとも一つ
のジ（ポリオール）（１_a）と少なくとも一つの酸（１_b）の反応によって形成さ
れるポリエステルジオールである。（ジ）ポリオール（１_a）は、特にネオペン
チルグリコール、1,4-ブタンジオール、ヘキサンジオール、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、及び（ジ）ポリエチレングリコールを含む群から選択される
。酸（１_b）は、特にフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、及び（ポリ）乳酸
を含む群から選択される。

【００２３】 ジメチロールプロパン酸（ＤＭＰＡ）または2,2-ヒドロキシメチルカルボン酸
のようなヒドロキシカルボン酸が、特に化合物（２）として使用できる。一般的
に化合物（２）は、カップリングブロックとして有用である。好ましい化合物（
２）は、少なくとも一つのポリ（（α−ヒドロキシジオールカルボン）酸）を含
むものである。

【００２４】 本発明に従って特に好ましい化合物（２）は、2,2-ジ（ヒドロキシメチル）酢
酸、2,2-ジヒドロキシメチルプロピオン酸、2,2-ジヒドロキシメチル酪酸、及び
2,2-ジヒドロキシメチルペンタン酸を含む群から選択されるものである。

【００２５】 ジ−またはポリイソシアネート（３）は、ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トルイレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタン4,4'-ジイソシアネート（ＤＰＭＤ）及びジシクロヘキシルメタン4
,4'-ジイソシアネート（ＤＣＭＤ）、メチレンビス（p-フェニル）ジイソシアネ
ート、メチレンビス（4-シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシ
アネート、トルエンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、4,4'
-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,2'-ジメチル-4,4'-ジフェニルメタンジ
イソシアネート、1,3-フェニレンジイソシアネート、1,4-フェニレンジイソシア
ネート、2,4-及び2,6-トルエンジイソシアネートの混合物、2,2'-ジクロロ-4,4'
-ジイソシアナトジフェニルメタン、2,4-ジブロモ-1,5-ジイソシアナトナフタレ
ン、ブタン1,4-ジイソシアネート、1,6-ヘキサンジイソシアネート、及び1,4-シ
クロヘキサンジイソシアネートを含む群から特に選択できる。

【００２６】 該重縮合物は、一般的に重縮合物の鎖を伸長するように機能するさらなる化合
物（４）を使用して形成できる。これらの化合物（４）は、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、またはトリエチレングリコ
ールのような飽和または不飽和グリコール、エタノールアミン、プロパノールア
ミン、またはブタノールアミンのようなアミノアルコール、複素環式、芳香族、
環式脂肪族および脂肪族第一級アミン、ジアミン、例えばシュウ酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、またはテレフタル酸といった脂肪族、芳
香族、または複素環式カルボン酸のようなカルボン酸、並びにアミノカルボン酸
を特に含む群から選択できる。好ましい化合物（４）は、脂肪族ジオールである
。

【００２７】 本発明に従った重縮合物はまた、ポリシロキサン、ポリアルキルシロキサン、
またはポリアリールシロキサン、特にケイ素原子にグラフトした炭化水素ベース
の鎖を任意に含む、ポリエチルシロキサン、ポリメチルシロキサン、及びポリフ
ェニルシロキサンのような、シリコーン骨格を有するさらなる化合物（５）から
も形成できる。

【００２８】 有利に使用されるポリマーのポリウレタン及び／またはポリウレアブロックは
、以下の一般式に相当する繰り返しベース単位を有する： −Ｘ’−Ｂ−Ｘ’−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ− （Ｉ’） 式中、 − Ｘ’は、Ｏ及び／またはＮＨを表し、 − Ｂは、二価の炭化水素ベースの基であり、この基は飽和または不飽和であり
、並びに − Ｒは、芳香族型のアルキレン基、Ｃ₁からＣ₂₀の脂肪族基、またはＣ₁からＣ ₂₀ の環式脂肪族基から選択される二価の基であり、これらの基は飽和または不飽
和である。

【００２９】 好ましくは、Ｂ基は、Ｃ₁からＣ₃₀の基であり、一つ以上のカルボン酸官能基
、及び／または一つ以上のスルホン酸官能基を有し、上記カルボン酸及び／また
はスルホン酸官能基は、無機または有機塩基を有さない、またはそれらで部分的
に若しくは全体的に中和されている。

【００３０】 Ｒ基は、以下の式に相当する基から有利に選択される：

【化２】 式中、ｂは、０から３の間の整数であり、Ｃは、１から２０の間、好ましくは２
から１２の間の整数である。

【００３１】 特に、Ｒ基は、ヘキサメチレン、4,4'-ジフェニレンメタン、2,4-及び／また
は2,6-トリレン、1,5-ナフチレン、p-フェニレン、及びメチレン-4,4-ビス-シク
ロヘキシル基、並びにイソホロンから生ずる二価の基から選択される。

【００３２】 少なくとも一つのポリウレタン及び／またはポリウレアブロックを含む本発明
に従って使用される重縮合物はまた、繰り返しベース単位が例えば以下の一般式
（ＩＩ’）に相当する少なくとも一つのポリシロキサンブロックを有利に含むこ
とができる： −Ｘ’−Ｐ−Ｘ’−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ− （ＩＩ’） 式中、 − Ｐは、ポリシロキサン部分であり、 − Ｘ’は、Ｏ及び／またはＮＨを表し、並びに − Ｒは、芳香族型のアルキレン基、Ｃ₁からＣ₂₀の脂肪族基、及びＣ₁からＣ₂₀ の環式脂肪族基から選択される二価の基であり、これらの基は飽和または不飽和
である。

【００３３】 有利には、ポリシロキサン部分Ｐは、以下の一般式に相当する：

【化３】 式中、 − Ａ基は、同一または異なってもよく、一方でエチレン不飽和を含まないまた
は実質的に含まないＣ₁からＣ₂₀の一価炭化水素ベース基、他方で芳香族基から
選択され、 − Ｙは、二価炭化水素ベース基を表し、並びに − Ｚは、ポリシロキサン部分の平均分子量が３００から１０，０００の間であ
るように選択された整数を表す。

【００３４】 一般的に、二価の基Ｙは、式−（ＣＨ₂）_a−のアルキレン基から選択され、式
中ａは、１から１０の間であり得る整数を表す。

【００３５】 Ａ基は、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、及びオクタデシル基といったアルキル
基、特にシクロヘキシル基といったシクロアルキル基、特にフェニル及びナフチ
ルといったアリール基、特にベンジル及びフェニルエチルといったアリールアル
キル基、並びにトリル及びキシリル基から選択できる。

【００３６】 本発明に従って使用できるカチオン性、アニオン性、両性及び非イオン性皮膜
形成ポリマー（Ｂ）が、以下に記載される。

【００３７】 本発明に従って使用できるカチオン性皮膜形成ポリマーは、２００から約５，
０００，０００の間、好ましくは１０００から３，０００，０００の間の分子量
を有し、ポリマー鎖の一部を形成する、またはそれに直接的に付着した第一級、
第二級、第三級及び／若しくは第四級アミン基を含むポリマーから好ましくは選
択される。

【００３８】 これらのポリマーの中で、以下のカチオン性ポリマーがとりわけ挙げられる：
（１）アクリル酸またはメタクリル酸エステルまたはアミドから生じた、少なく
とも一つの以下の式の単位を含むホモポリマーまたはコポリマー：

【化４】 式中、 Ｒ₃は、水素原子またはＣＨ₃基を表し； Ａは、１から６の炭素原子の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、または１から４
の炭素原子のヒドロキシアルキル基であり； Ｒ₄，Ｒ₅及びＲ₆は、同じ若しくは異なってもよく、１から１８の炭素原子を有
するアルキル基、またはベンジル基を表し； Ｒ₁及びＲ₂は、水素または１から６の炭素原子を有するアルキル基を表し； Ｘは、メトスルフェートアニオン、または塩化物若しくは臭化物のようなハロゲ
ン化物を表す。

【００３９】 （１）群のコポリマーはまた、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセト
ンアクリルアミド、低級アルキルで窒素上で置換されたアクリルアミド及びメタ
クリルアミド、アクリル酸若しくはメタクリル酸またはそれらのエステル、ビニ
ルピロリドン若しくはビニルカプロラクタムのようなビニルラクタム、並びにビ
ニルエステルの群から選択できるコモノマーから生じる一つ以上の単位を含む。

【００４０】 かくして、（１）群のこれらのコポリマーの中で、以下のものが挙げられる： − Hercules社によってHercoflocの名称で販売されているもののような、アク
リルアミドと、硫酸ジメチル若しくはハロゲン化ジメチルで第四級化されたメタ
クリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマー、 − 例えば特許出願EP-A-080,976に記載され、且つCiba Geigy社によってBina Q
uat P 100の名称で販売されている、アクリルアミドと、塩化メタクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムのコポリマー、 − Hercules社によってRetenの名称で販売されている、アクリルアミドと、メ
ト硫酸メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムのコポリマー、 − 例えば"Gafquat 734"若しくは"Gafquat 755"のような、ISP社によって"Gafq
uat"の名称で販売されている製品、または代わりに"Copolymer 845,958及び937"
として周知である製品のような、第四級化された若しくはされていないビニルピ
ロリドン／アクリル酸若しくはメタクリル酸ジアルキルアミノアルキルコポリマ
ー。これらのポリマーは、仏国特許第2,077,143号及び第2,393,573合に詳細に記
載されている。 − ISP社によってGaffix VC 713の名称で販売されている製品のような、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンターポ
リマー、並びに − ISP社によって"Gafquat HS 100"の名称で販売されている製品のような、第
四級化ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー
； （２）カチオン性トリアルキルアンモニウム基を含むグアゴムのような、米国特
許第3,589,578号及び第4,031,307号にとりわけ記載された第四級ポリサッカリド
。

【００４１】 上記製品は、Meyhall社によってJaguar C 13 S, Jaguar C 15及びJaguar C 17
の商標名で特に販売されている。

【００４２】 （３）BASF社によってLuviquat TFCの名称で販売されている製品のような、ビニ
ルピロリドンとビニルイミダゾールの第四級コポリマー； （４）キトサンまたはその塩； 使用できる塩は、特に酢酸、乳酸、グルタミン酸、グルコン酸またはピロリドン
カルボン酸キトサンである。

【００４３】 これらの化合物の中で、Aber Technologies社によってKytan Brut Standardの
名称で販売されている９０．５重量％の脱アセチル化の度合を有するキトサン、
並びにAmerchol社によってKytamer PCの名称で販売されてきるピロリドンカルボ
ン酸キトサンが挙げられる。

【００４４】 （５）例えば、特にメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メタ
クリロイルアミノプロピルメチルアンモニウム、若しくはジメチルジアリルアン
モニウム塩とグラフトされた、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、若しくは
ヒドロキシプロピルセルロースのような、特に米国特許第4,131,576号に記載さ
れている、第四級アンモニウムを含む水溶性モノマーとグラフトされたセルロー
スコポリマー若しくはセルロース誘導体のような、カチオン性セルロース誘導体
。

【００４５】 この定義に一致する商業的製品は、とりわけNational Starch社によって"Acel
quat L 200"及び"ACelquat H 100"の名称で販売されている製品である。

【００４６】 一般的に使用されるアニオン性皮膜形成ポリマーは、カルボン酸、スルホン酸
、若しくはリン酸から生ずる基を含むポリマーであり、約５００から５，０００
，０００の間の重量平均分子量を有する。

【００４７】 １）カルボン酸基は、以下の式に相当するもののような不飽和モノ−またはジカ
ルボン酸モノマーによって提供される：

【化５】 式中、ｎは０から１０の整数であり、Ａ₁は、不飽和基の炭素原子に任意に結合
した、またはｎが１より大きい場合、酸素または硫黄のようなヘテロ原子を経て
隣のメチレン基に任意に結合した、メチレン基を表し、Ｒ₇は水素原子またはフ
ェニル若しくはベンジル基を表し、Ｒ₈は水素原子または低級アルキル若しくは
カルボキシル基を表し、Ｒ₉は水素原子、低級アルキル基若しくは−ＣＨ₂−ＣＯ
ＯＨ、フェニル若しくはベンジル基を表す； 上述の式中で、低級アルキル基は好ましくは、１から4の炭素原子を有する基
、特にメチル及びエチルを表す。

【００４８】 本発明に従って好ましいカルボン酸基を含むアニオン性皮膜形成ポリマーは、
以下のものである： Ａ）アクリル酸若しくはメタクリル酸ホモ−若しくはコポリマー、またはその塩
、並びに特にAllied Colloid社によってVersicol E若しくはKの名称で、及びBAS
F社によってUltraholdの名称で販売されている製品。Hercules社によりReten 42
1,423若しくは425の名称でナトリウム塩の形態で販売されているアクリル酸及び
アクリルアミドのコポリマー、ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩。 Ｂ）ポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコールに任意にグラフ
トされ、任意に架橋された、エチレン、スチレン、ビニルエステル、アクリル酸
若しくはメタクリル酸エステルのようなモノエチレン性モノマーと、アクリル酸
若しくはメタクリル酸のコポリマー。上記ポリマーは、仏国特許第1,222,944号
及び独国特許出願第2,330,956号に特に記載され、このタイプのコポリマーは、
ルクセンブルグ特許出願第75370号及び第75371号に特に記載され、American Cya
namid社によりQuadramerの名称で販売されているもののような、その鎖中に任意
にN-アルキル化された及び／またはヒドロキシルアルキル化されたアクリルアミ
ドを含む。アクリル酸とＣ₁−Ｃ₄アルキルメタクリル酸のコポリマー、ビニルピ
ロリドン、アクリル酸、及びＣ₁−Ｃ₂₀アルキルのメタクリラートのターポリマ
ー、例えば、ISP社によりAcrylidone LMの名称で販売されている製品のようなラ
ウリル、及びBASF社によってLuvimer 100 Pの名称で販売されている製品のよう
なメタクリル酸／アクリル酸エチル／アクリル酸tert-ブチルターポリマーが挙
げられる。 Ｃ）鎖中に酢酸またはプロピオン酸ビニルを含むもののようなクロトン酸から生
ずるコポリマー、並びに、任意にグラフトされ及び架橋されたポリマーであり得
る、少なくとも５の炭素原子を含むもののような長い炭化水素鎖を有する直鎖状
若しくは分枝状飽和カルボン酸の、アリルエステル若しくはメタリリルエステル
、ビニルエーテル若しくはビニルエステル、または代わりにα−若しくはβ−環
状カルボン酸のビニル、アリル若しくはメタリリルエステルのような任意に他の
モノマーから生ずるコポリマー。上記ポリマーは、とりわけ仏国特許第1,222,94
4号、第1,580,545号、第2,265,782号、第2,265,781号、第1,564,110号及び第2,4
39,798号に記載されている。このクラスに包含される商業的製品は、National S
tarch社により販売されている樹脂28-29-30、26-13-14及び28-13-10である。 Ｄ）Ｃ₄−Ｃ₈モノ不飽和カルボン酸、または以下のものから選択される無水物か
ら生ずるコポリマー： − （ｉ）一つ以上のマレイン酸、フマル酸、若しくはイタコン酸、または無水
物、並びに（ｉｉ）ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェ
ニルビニル誘導体、アクリル酸及びそのエステル、任意にモノエステル化または
モノアミド化されたこれらのコポリマーの無水官能体から選択された少なくとも
一つのモノマーを含むコポリマー。上記ポリマーは、特に米国特許第2,047,398
号、第2,723,248号、及び第2,102,113号、並びに英国特許第839,805号に記載さ
れ、特にISP社によりGantrez AN若しくはESの名称で販売されているものである
。 − （ｉ）一つ以上のマレイン酸、シトラコン酸、若しくはイタコン酸無水物、
及び（ｉｉ）その鎖中に一つ以上のアクリルアミド、メタクリルアミド、α−オ
レフィン、アクリル酸またはメタクリル酸エステル、アクリル酸またはメタクリ
ル酸またはビニルピロリドン基を任意に含むアクリル酸またはメタクリル酸エス
テルから選択された一つ以上のモノマーを含むコポリマーであり、これらのコポ
リマーの無水官能基は、任意にモノエステル化またはモノアミド化されている。

【００４９】 これらのポリマーは、例えば本出願による仏国特許第2,350,384号及び第2,357
,241号に記載される。 Ｅ）カルボン酸基を含むポリアクリルアミド。

【００５０】 スルホン酸基を含むポリマーは、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ナ
フタレンスルホン酸、またはアクリルアミドアルキルスルホン酸単位を含むポリ
マーである。

【００５１】 これらのポリマーは、以下のものから特に選択される： − 約１０００から１００，０００の間の平均分子量を有するポリビニルスルホ
ン酸塩、並びにアクリル酸またはメタクリル酸及びそれらのエステルのような不
飽和コモノマーを有するコポリマー、並びにアクリルアミドまたはその誘導体、
ビニルエステル及びビニルピロリドン； − それぞれNational Starch社によりFlexan 500及びFlexan 130の名称で販売
されている約５００，０００及び約１００，０００の平均分子量を有するポリス
チレンスルホン酸塩、ナトリウム塩。これらの化合物は、特許FR 2,198,719に記
載される； − 米国特許第4,128,631号に記載され、とりわけHenkel社によりCosmedia Poly
mer HSP 1180の名称で販売されているポリアクリルアミドエチルプロパンスルホ
ン酸である、ポリアクリルアミドスルホン酸塩。

【００５２】 本発明に従って、アニオン性皮膜形成ポリマーは、BASF社によりUltrahold St
rongの名称で販売されているアクリル酸／アクリル酸エチル／N-tert-ブチルア
クリルアミドターポリマーのようなアクリル酸コポリマー、National Starch社
によりResin 28-29-30の名称で販売されている酢酸ビニル／tert-ブチル安息香
酸ビニル／クロトン酸ターポリマー、及びクロトン酸／酢酸ビニル／ネオドデカ
ン酸ビニルターポリマーのようなクロトン酸から得られるコポリマー、ISP社に
よりGantrez ES 425の名称で販売されているメチルビニルエーテル／モノエステ
ル化マレイン酸無水物コポリマーのような、ビニルエステル、ビニルエーテル、
ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体、並びにアクリル酸及びそのエステル
と、マレイン酸、フマル酸若しくはイタコン酸または無水物とから得られるポリ
マー、Rohm Pharma社によりEudragit Lの名称で販売されているメタクリル酸と
メタクリル酸メチルのコポリマー、BASF社によりLuvimer MAEXまたはMAEの名称
で販売されているメタクリル酸とアクリル酸エチルのコポリマー、並びにBASF社
によりLuviset CA 66の名称で販売されている酢酸ビニル／クロトン酸コポリマ
ー、並びにBASF社によりAristoflex Aの名称で販売されているポリエチレングリ
コールとグラフトされた酢酸ビニル／クロトン酸コポリマーから好ましくは選択
される。

【００５３】 とりわけ好ましいアニオン性皮膜形成ポリマーは、ISP社によりGantrez ES 42
5の名称で販売されているメチルビニルエーテル／モノエステル化マレイン酸無
水物コポリマー、BASF社によりUltrahold Strongの名称で販売されているアクリ
ル酸／アクリル酸エチル／N-tert-ブチルアクリルアミドターポリマー、Rohm Ph
arma社によりEudragit Lの名称で販売されているメタクリル酸及びメタクリル酸
メチルのコポリマー、Natinal Starch社によりResin 28-29-30の名称で販売され
ている酢酸ビニル／tert-ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸ターポリマー、及
びクロトン酸／酢酸ビニル／ネオドデカン酸ビニルターポリマー、並びにBASF社
によりLuvimer MAEXまたはMAEの名称で販売されているメタクリル酸及びアクリ
ル酸エチルのコポリマー、並びにISP社によりAcrylidone LMの名称で販売されて
いるビニルピロリドン／アクリル酸／メタクリル酸ラウリルターポリマーから選
択される。

【００５４】 本発明に従って使用できる両性皮膜形成ポリマーは、ポリマー鎖中にランダム
に配置された単位Ｂ及びＣを含むポリマーから選択でき、ここでＢは少なくとも
一つの塩基性窒素原子を含むモノマーから得られる単位を表し、Ｃは一つ以上の
カルボン酸またはスルホン酸基を含む酸性モノマーから得られる単位を表し、ま
たは代わりにＢ及びＣはカルボキシベタインまたはスルホベタイン両性イオンモ
ノマーから得られる基を表す； Ｂ及びＣは第一級、第二級、第三級または第四級アミン基を含むカチオン性ポリ
マー鎖をも表し、ここで該アミン基の少なくとも一つは炭化水素基を経て結合さ
れたカルボン酸またはスルホン酸基を有し、または代わりに、α、β−ジカルボ
ンキシリックエチレン単位を含むポリマーの鎖の一部を形成し、ここでカルボン
酸基の一つは一つ以上の第一級または第二級アミン基を含むポリアミドと反応し
て作製される。

【００５５】 とりわけ好ましい上述の定義に相当する両性皮膜形成ポリマーは、以下のポリ
マーから選択される： （１）とりわけアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α−クロロアクリル酸
のようなカルボン酸基を有するビニル化合物から得られたモノマーと、とりわけ
メタクリル酸及びアクリル酸ジアルキルアミノアルキル、ジアルキルアミノアル
キルメタクリルアミド及び−アクリルアミドのような、少なくとも一つの塩基性
原子を含む置換されたビニルから得られた塩基性モノマーの重合から生ずるポリ
マー。上記化合物は、米国特許第3,836,537号に記載される。

【００５６】 （２）以下のものから得られる単位を含むポリマー： ａ）アルキル基で窒素について置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド
から選択された少なくとも一つのモノマー、 ｂ）一つ以上の反応性カルボン酸基を含む少なくとも一つの酸性コモノマー、並
びに ｃ）アクリル酸及びメタクリル酸の第一級、第二級、第三級及び第四級アミン置
換基を含むエステルのような少なくとも一つの塩基性コモノマー、並びに硫酸ジ
メチルまたはジエチルでのメタクリル酸ジメチルアミノエチルの第四級化の製品
。

【００５７】 本発明に従ってとりわけ好ましいN-置換アクリルアミドまたはメタクリルアミ
ドは、アルキル基が２から１２の炭素原子を含む、とりわけN-エチルアクリルア
ミド、N-tert-ブチルアクリルアミド、N-tert-オクチルアクリルアミド、N-オク
チルアクリルアミド、N-デシルアクリルアミド、N-ドデシルアクリルアミド、及
び相当するメタクリルアミドを含む群である。

【００５８】 酸性コモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マ
レイン酸及びフマル酸、並びにマレイン酸またはフマル酸または無水物の１から
４の炭素原子を有するアルキルモノエステルからとりわけ選択される。

【００５９】 好ましい塩基性コモノマーは、メタクリル酸アミノエチル、ブチルアミノエチ
ル、N,N'-ジメチルアミノエチル及びN-tert-ブチルアミノエチルである。

【００６０】 ＣＴＦＡ（第四版、１９９１）の名称で表すと、National Starch社によりAmp
homerまたはLovocryl 47の名称を有する製品のような、オクチルアクリルアミド
／アクリラート／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマーであるコポリマー
が特に使用される。

【００６１】 （３）以下の一般式のポリアミノアミドから部分的または全体的に得られる架橋
されアルキル化されたポリアミノアミド：

【化６】 式中、Ｒ₁₀は、飽和ジカルボン酸、エチレン性二重結合を含むモノまたはジカル
ボン酸脂肪酸、１から６の炭素原子を有するこれらの酸の低級アルカノールのエ
ステルから得られる二価基、または上記酸のいずれか一つのビス（第一級）、ビ
ス（第二級）アミンへの付加から得られた基を表し、Ｚは、ビス（第一級）、モ
ノまたはビス（第二級）ポリアルキレン−ポリアミン基を表し、好ましくは以下
のものを表す：

【化７】 ａ）６０から１００モル％の割合で、該基はｘ＝２及びｐ＝２または３であり、
代わりにｘ＝３及びｐ＝２であり； この基は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミンまたはジプロピレ
ントリアミンから得られ； ｂ）０から４０モル％の割合で、上述の（ＩＶ）の基はｘ＝２及びｐ＝１であり
、エチレンジアミンから得られ、または該基は以下のピペラジンから得られ：

【化８】 ｃ）０から２０モル％の割合で、−ＮＨ−（ＣＨ₂）₆−ＮＨ−基はヘキサメチレ
ンジアミンから得られ、これらのポリアミノアミンはポリアミノアミドのアミン
基当たり０．０２５から０．３５モルの架橋剤を使用して、エピハロヒドリン、
ジエポキシド、ジアンヒドリド、及びビス不飽和誘導体から選択される二官能性
架橋剤の付加によって架橋され、且つアクリル酸、クロロ酢酸またはアルカンス
ルトン、またはその塩の機能によってアルカリ化される。

【００６２】 飽和カルボン酸は、アジピン酸、2,2,4-トリメチルアジピン酸及び2,4,4-トリ
メチルアジピン酸、テレフタル酸のような６から１０の炭素原子を有する酸、並
びに例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようなエチレン性二重結
合を含む酸から好ましくは選択される。

【００６３】 アルキル化において使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスル
トンまたはブタンスルトンであり、該アルキル化剤の塩は好ましくは、ナトリウ
ムまたはカリウム塩である。

【００６４】 （４）以下の式の両性イオン単位を含むポリマー：

【化９】 式中Ｒ₁₁は、アクリラート、メタクリラート、アクリルアミドまたはメタクリル
アミド基のような、重合可能不飽和基を表し、ｙ及びｚは１から３の整数を表し
、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、水素原子、メチル、エチルまたはプロピルを表し、Ｒ₁₄及び
Ｒ₁₅は、水素原子、またはＲ₁₄及びＲ₁₅中の炭素原子の合計が１０を越えないよ
うなアルキル基を表す。

【００６５】 上記単位を含むポリマーはまた、アクリル酸若しくはメタクリル酸ジエチルア
ミノエチル、またはアクリル酸若しくはメタクリル酸アルキル、アクリルアミド
若しくはメタクリルアミド若しくは酢酸ビニルのような、非両性イオン性モノマ
ーから得られる単位を含む。

【００６６】 例として、Sandoz社によりDiaformer Z301の名称で販売されている製品のよう
な、メタクリル酸メチル／ジメチルカルボキシメチルアミノエチルメタクリル酸
メチルのコポリマーが挙げられる。

【００６７】 （５）以下の式に相当するモノマー単位を含むキトサンから得ら得るポリマー
：

【化１０】 単位Ｄは０から３０％の間の割合で存在し、単位Ｅは５から５０％の間の割合で
存在し、単位Ｆは３０から９０％の割合で存在し、この単位Ｆ中でＲ１６は以下
の基を表すように解され：

【化１１】 式中、もしｑ＝０であれば、Ｒ₁₇，Ｒ₁₈及びＲ₁₉は同一または異なってもよく、
それぞれは水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシまたはアミノ基、一つ
以上の窒素原子で任意に中断され、及び／または一つ以上のアミン、ヒドロキシ
ル、カルボキシル、アルキルチオまたはスルホン酸基、アルキル基がアミノ基を
有するアルキルチオ基で任意に置換されたモノアルキルアミン基またはジアルキ
ルアミン基を表し、Ｒ₁₇，Ｒ₁₈及びＲ₁₉基の少なくとも一つは、この場合水素原
子であり、もしｑ＝１であれば、Ｒ₁₇，Ｒ₁₈及びＲ₁₉は水素原子、並びに塩基ま
たは酸とこれらの化合物によって形成された塩を表す。

【００６８】 （６）Jan Dekker社により"Evalsan"の名称で販売されているN-カルボキシメチ
ルキトサンまたはN-カルボキシブチルキトサンのような、キトサンのN-カルボキ
シアルキル化から得られたポリマー。

【００６９】 （７）例えば仏国特許第1,400,366に記載された一般式（ＶＩ）に相当するポリ
マー：

【化１２】 式中、Ｒ₂₀は水素原子、ＣＨ₃Ｏ、ＣＨ₃ＣＨ₂Ｏまたはフェニル基を表し、Ｒ₂₁
は水素またはメチル若しくはエチルのような低級アルキル基を表し、Ｒ₂₂は水素
またはメチル若しくはエチルのような低級アルキル基を表し、Ｒ₂₃はメチル若し
くはエチルのような低級アルキル基、または−Ｒ₂₄−Ｎ（Ｒ₂₂）₂の式に相当す
る基を表し、Ｒ₂₄は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−または−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＣＨ₃）−基を表し、Ｒ２２は上述の意味を有し、 並びにこれらの基のより高次の相同体及び６の炭素原子を含むもの

【００７０】 （８）以下のものから選択される−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ型の両性ポリマー：

【化１３】 ａ）少なくとも一つの以下の式の単位を含む化合物に対して、クロロ酢酸または
クロロ酢酸ナトリウムの機能によって得られたポリマー： −Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−Ｄ− （ＶＩＩ） 式中、Ｄは以下の基を表し：

【化１４】 並びにＸはＥまたはＥ’の記号を表し、ＥまたはＥ’は同一または異なってもよ
く、主鎖中に７までの炭素原子を含む直鎖または分子鎖を含むアルキレン基であ
り、不飽和またはヒドロキシル基で飽和されており、酸素、窒素及び硫黄原子に
加えて１から３の芳香族環及び／または複素環を含むことができる二価の基を表
し；酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スル
ホン、スルホニウム、アルキルアミンまたはアルケニルアミン基、ヒドロキシル
、ベンジルアミン、アミンオキシド、第四級アンモニウム、アミド、イミド、ア
ルコール、エステル及び／またはウレタン基の形態で存在する。

【００７１】 ｂ）以下の式のポリマー； −Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ− （ＶＩＩ’） 式中Ｄは一つの基を表し、 並びにＸはＥまたはＥ’の記号を表し、且つ少なくとも一度Ｅ’を表し；Ｅは上
述の意味を有し、Ｅ’は、主鎖中に７までの炭素原子を有する直鎖または分子鎖
を有するアルキレン基であり、置換されていないまたは一つ以上のヒドロキシル
基で置換された二価の基であり、任意に酸素原子によって中断されたアルキル鎖
で置換された一つ以上の窒素原子を含み、一つ以上のカルボキシル官能基、また
は一つ以上のヒドロキシル官能基を必ず含み、クロロ酢酸またはクロロ酢酸ナト
リウムでの反応によってベタイン化される。 （９）（Ｃ₁−Ｃ₅）アルキルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマーであ
り、該マレイン酸無水物は、N,N-ジメチルアミノプロピルアミンのようなN,N-ジ
アルキルアミノアルキルアミンでのセミアミド化、またはN,N-ジアルカノールア
ミンでのセミエステル化によって部分的に修飾される。これらのコポリマーは、
ビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーをも含む。

【００７２】 本発明に従った特に好ましい両性皮膜形成ポリマーは、ＣＴＦＡ名がオクチル
アクリルアミド／アクリラート／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマーで
ある、National Starch社によりAmphomer、Amphomer LV 71またはLovocryl 47の
名称で販売されている製品のような（３）群のモノ、並びに例えばSandoz社によ
りDiaformer Z301の名称で販売されているメタクリル酸メチル／ジメチルカルボ
キシメチルアンモニオエチルメタクリル酸メチルのコポリマーのような（４）群
のものである。

【００７３】 本発明に従って使用できる非イオン性皮膜形成ポリマーは、例えば以下のもの
から選択される： − ビニルピロリドンホモポリマー； − ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマー； − Dow Chemical社によりPeox 50,000、Peox 200,000及びPeox 500,000の名称
で販売されているポリエチルオキサゾリンのようなポリアルキルオキサゾリン； − Hoechst社によりAppretan EMの名称で販売されている製品、またはRhone-Po
ulenc社によりRhodopas A 012の名称で販売されている製品のような、酢酸ビニ
ルホモポリマー； − Rhone-Poulenc社によりRhodopas AD 310の名称で販売されている製品のよう
な、酢酸ビニルとアクリル酸エステルのコポリマー； − Hoechst社によりAppretan TVの名称で販売されている製品のような、酢酸ビ
ニルとエチレンのコポリマー； − Hoechst社によりAppretan MB Extraの名称で販売されている製品のような、
酢酸ビニルとマレイン酸エステル、例えばマレイン酸ジブチルのコポリマー； − ポリエチレンとマレイン酸無水物のコポリマー； − Matsumoto社によりMicropearl RQ 750の名称で販売されている製品、または
BASF社によりLuhydran A 848の名称で販売されている製品のような、アクリル酸
アルキルホモポリマー、及びメタクリル酸アルキルホモポリマー； − Rohm & Haas社によりPrimal AC-261 K及びEudragit NE 30 Dの名称で、BASF
社によりAcronal 601、Luhydran LR 8833または8845の名称で、並びにHoechst社
によりAppretan N 9213またはN 9212の名称で販売されている製品のような、例
えばアクリル酸アルキルとメタクリル酸アルキルのコポリマーのようなアクリル
酸エステルコポリマー； − アクリロニトリルと、例えばブタジエン及びアクリル酸（メタクリル酸）ア
ルキルから選択される非イオン性モノマーのコポリマー；Nippon Zeon社によりN
ipol LX 531 Bの名称で、またはRohm & Haas社によりCJ 0610 Bの名称で販売さ
れている製品が挙げられる； − Rohm & Haas社によりAcrysol RM 1020またはAcrysol RM 2020の名称で販売
されている製品、及びDSM Resins社によりUraflex XP 401 UZ及びUraflex XP 40
2 UZの名称で販売されている製品のようなポリウレタン； − National Starch社により8538-33の名称で販売されている製品のような、ア
クリル酸アルキルとウレタンのコポリマー； − Rhone-Poulenc社によりEstapor LO 11の名称で販売されている製品のような
ポリアミド； − 修飾されていないまたは化学的に修飾された非イオン性グアゴム。

【００７４】 修飾されていない非イオン性グアゴムは例えば、Unipectine社によりVidogum
GH 175の名称で、及びMeyhall社によりJaguar Cの名称で販売されている製品で
ある。

【００７５】 本発明に従って使用できる修飾された非イオン性グアゴムは、好ましくはＣ₁
−Ｃ₆ヒドロキシアルキル基で修飾される。例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロ
キシエチル、ヒドロキシプロピル、及びヒドロキシブチル基が挙げられる。

【００７６】 これらのグアゴムは、本分野の現状において周知であり、例えばヒドロキシプ
ロピル基で修飾されたグアゴムを得るために、グアゴムと、例えばプロピレンオ
キシドのような相当するアルケンオキシドを反応させることによって調製できる
。

【００７７】 任意にヒドロキシアルキル基で修飾された上記非イオン性グアゴムは、例えば
Meyhall社によりJaguar HP8、Jaguar HP60及びJaguar HP120、Jaguar DC 293及
びJaguar HP 105の商標名によって、またはAqualon社によりGalactasol 4H4FD2
の名称で販売されている。

【００７８】 非イオン性ポリマーのアルキル基は、他に言及がなければ１から６の炭素原子
を有する。

【００７９】 本発明に従って、ポリシロキサン部分と、非シリコーン有機鎖より成る部分を
含む、グラフトシリコーン型の皮膜形成ポリマーを使用することも可能であり、
二つの部分の一方は主ポリマー鎖を構成し、他方は上記主鎖にグラフトされてい
る。これらのポリマーは、例えば特許出願EP-A-0,412,704、EP-A-0,412,707、EP
-A-0,640,105及びWO 95/00578、EP-A-0,582,152及びWO 93/23009、並びに米国特
許第4,693,935号、第4,728,571号及び第4,972,037号に記載される。これらのポ
リマーは、好ましくはアニオン性または非イオン性である。

【００８０】 上記ポリマーは例えば、以下のものより成るモノマー混合物からラジカル重合
によって得ることができるコポリマーである： ａ）５０から９０重量％のアクリル酸tert-ブチル； ｂ）０から４０重量％のアクリル酸； ｃ）５から４０重量％の以下の式のシリコーンマクロマー：

【化１５】 式中、ｖは５から７００の数であり；重量％は、モノマーの全重量に対して計算
される。

【００８１】 グラフトシリコーンポリマーの他の例は、特にチオプロピレン型の結合鎖を経
て、ポリアクリル酸（メタクリル酸型）とアクリル酸（メタクリル酸）ポリアル
キル型の混合したポリマー単位をグラフトされたポリジメチルシロキサン（ＰＤ
ＭＳ）、並びにチオプロピレン型の結合鎖を経て、アクリル酸（メタクリル酸）
ポリイソブチル型のポリマー単位をグラフトされたポリジメチルシロキサン（Ｐ
ＤＭＳ）である。

【００８２】 使用できる皮膜形成ポリマー（Ｂ）は、重縮合物（Ａ）とは異なる官能化また
は非官能化、シリコーンまたは非シリコーンポリウレタンである。

【００８３】 散布は、ポンプディスペンサーボトル装置の一部を形成するものを意味し、一
般的に液体及び気体の吸引及び／または輸送によって機能する少なくとも一度の
ポンプより成る。このポンプは、該組成物を発射するノズルをそれ自体含む散布
口によって制御される。

【００８４】 本発明に従って、有利に使用されるポンプディスペンサーボトル装置は、使用
者が押しボタンを一度押した場合に１２０から１７０μｌの間の量の組成物、好
ましくは１４０から１６０μｌの間の量の組成物を輸送するものである。

【００８５】 本発明に従って、該小滴の直径は、ポンプディスペンサーボトル装置の内部で
、組成物の温度が２０℃の領域で測定される。実際、ポンプディスペンサーボト
ル装置は室温に置かれ、小滴の直径はノズルから２０ｃｍで測定される。

【００８６】 本発明に従って使用される重縮合物は、化粧品的に許容可能な媒体中で可溶性
であり、この媒体中で分散物を形成できる。この場合、該分散物は、該重縮合物
を分散物に配置し、該分散物を維持するために、少なくとも０．０５％の界面活
性剤を含むことができる。

【００８７】 本発明に従って、上記分散物中でいずれかの型の界面活性剤が使用できるが、
好ましくは非イオン性界面活性剤である。分散物中の重縮合物の粒子の平均径は
、好ましくは０．１から１ミクロンの間である。

【００８８】 本発明に従った組成物は有利には、該組成物の全重量に対して相対的な重量の
割合として、０．１から３０％の間の少なくとも一つのポリウレタン及び／また
はポリウレアブロックを含む重縮合物（Ａ）、より有利には０．５から２０％の
間、さらにより有利には１から１０％の間のこの重縮合物を含む。

【００８９】 本発明に従った組成物は有利には、該組成物の全重量に対して相対的な重量の
割合として、０．１から３０％の間の皮膜形成ポリマー（Ｂ）、より有利には０
．５から２０％の間、さらにより有利には１から１０％の間の皮膜形成ポリマー
（Ｂ）を含む。

【００９０】 それは、０．５から８０％の間の範囲の割合でさらなる有機溶媒を含むことが
できる。

【００９１】 本発明に従って有機溶媒は、特にエタノールまたはイソプロパノールのような
Ｃ₁からＣ₄アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸ブチ
ル、酢酸エチル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、及びそれらの混合物を
含む群から選択される。エタノールが特に使用される。

【００９２】 本発明に従った組成物は、特に脂肪物質、増粘剤、柔軟剤、消泡剤、保湿剤、
抗発汗剤、塩基化剤、染料、顔料、香料、防腐剤、界面活性剤、本発明のもの以
外のポリマー、揮発性または非揮発性シリコーン、特にアニオン性シリコーン、
ポリオール、タンパク質、及びビタミンから選択された、従来の化粧品の添加剤
をさらに含むことができる。

【００９３】 本発明のよりよい理解は、以下の非制限的な実施例の助けの下で得られるであ
ろう。

【００９４】

【実施例】

本発明に従ったポンプディスペンサーボトルの手段により得られるスプレーの
質が、従来技術のポンプディスペンサーボトルで得られたものと比較される。

【００９５】 本発明に従った３種のポンプディスペンサーボトルは、全てポリウレタンを含
む同じ組成物Ｉを含み、それぞれ散布手段の点において異なる。

【００９６】 組成物Ｉ： − 乳酸／エチレングリコールＰ（ＭＩＳ−ＥＧ） −ジメチロールプロパン酸（ＤＭＰＡ）− イソホロンジイソシアネートポリエステル 重縮合物 ６．６％ − 3MによりVS80の名称で販売されている プロピルチオ-3-メタクリラート基を含む ポリジメチル／メチルシロキサン／ メタクリラート／メタクリル酸 ０．１ｇＡ．Ｍ
． − アミノメチルプロパノール ｑｓ 中和
− エタノール ４０％ − 脱鉱物水 ｑｓ １００％
Ａ．Ｍ．は活性材料を意味する

【００９７】 従来技術に従ったポンプディスペンサーボトルは、主にL=Orealにより販売さ
れているMighty Mist（登録商標）及びProcter & Gamble社により販売されてい
るPantene（登録商標）である、ポリウレタンを含まない固定組成物を含む。

【００９８】 以下の装置が、該組成物を実装するために使用される： − 使用者により実施される各押す作用につき、１４０μｌの組成物を輸送する
、Seaquist社によって販売されるEuromist 140、 − 使用者により実施される各押す作用につき、１６０μｌの組成物を輸送する
、Seaquist社によって販売されるEuromist 160、 − 使用者により実施される各押す作用につき、１４０μｌの組成物を輸送する
、Valois社によって販売されるPerfect PZ11/140。

【００９９】 ポンプディスペンサーボトルから散布される小滴の平均径を、最小及び最大の
直径に沿って測定する。その結果が以下の表１に集積される。

【０１００】

【表１】

【０１０１】 これらから、本発明に従ったポンプディスペンサーボトルは、従来技術に従っ
たポンプディスペンサーボトルよりも均質な小滴を与えることが導かれる。かく
して本発明に従ったポンプディスペンサーボトルは、従来技術のポンプディスペ
ンサーボトルよりも、髪に該製品の均質なスプレーを生じる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ヘア組成物を含む貯蔵庫、並びに該組成物を散布するための
   手段を含むポンプディスペンサーボトル装置であって、 （ｉ）該組成物が、化粧品的に許容可能な媒体中に、少なくとも一つのポリウレ
   タン及び／またはポリウレアブロックを含む少なくとも一つの重縮合物（Ａ）、
   並びに少なくとも一つの皮膜形成ポリマー（Ｂ）を含み；且つ （ｉｉ）該ポリマー（Ａ）及び（Ｂ）、並びに該装置が、該装置から散布される
   際に、８０μｍ以下の平均径を有する組成物の小滴を得るように選択される ことを特徴とする装置。
2. 【請求項２】 該小滴の平均径が７５μｍ以下であることを特徴とする、請
   求項１記載の装置。
3. 【請求項３】 該組成物が有機溶媒を含むことを特徴とする、請求項１また
   は２記載の装置。
4. 【請求項４】 該重縮合物がブロックの整列によって形成され、この整列が
   ： （１）分子当たり２以上の活性水素原子を含む少なくとも一つの化合物； （２）酸性基またはその塩を含む少なくとも一つのジオールまたはジオールの混
   合物； （３）少なくとも一つのジ−またはポリイソシアネート から特に得られることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項記載の装置
   。
5. 【請求項５】 化合物（１）が、ジオール、ジアミン、ポリエステロール、
   及びポリエーテロール、またはそれらの混合物を含む群から選択されることを特
   徴とする、請求項４記載の装置。
6. 【請求項６】 化合物（２）が、2,2-ヒドロキシメチルカルボン酸であるこ
   とを特徴とする、請求項４記載の装置。
7. 【請求項７】 化合物（３）が、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
   ロンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタン4,4'-
   ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン4,4'-ジイソシアネート、メチレン
   ビス（p-フェニル）ジイソシアネート、メチレンビス（4-シクロヘキシルイソシ
   アネート）、イソホロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、1,5-ナ
   フタレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,2'-ジ
   メチル-4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソシアネ
   ート、1,4-フェニレンジイソシアネート、2,4-及び2,6-トルエンジイソシアネー
   トの混合物、2,2'-ジクロロ-4,4'-ジイソシアナトジフェニルメタン、2,4-ジブ
   ロモ-1,5-ジイソシアナトナフタレン、ブタン1,4-ジイソシアネート、1,6-ヘキ
   サンジイソシアネート、及び1,4-シクロヘキサンジイソシアネートを含む群から
   選択されることを特徴とする、請求項４記載の装置。
8. 【請求項８】 該重縮合物が、ポリシロキサン、ポリアルキルシロキサン、
   またはポリアリールシロキサン、特にケイ素原子にグラフトした炭化水素ベース
   の鎖を任意に含む、ポリエチルシロキサン、ポリメチルシロキサン、及びポリフ
   ェニルシロキサンを含む群から選択される、シリコーン骨格を有する少なくとも
   一つのさらなる化合物から形成されることを特徴とする、請求項４記載の装置。
9. 【請求項９】 該ポリマーのポリウレタン及び／またはポリウレアブロック
   が、以下の一般式Ｉ’： −Ｘ’−Ｂ−Ｘ’−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ− （Ｉ’） [式中、 − Ｘ’は、Ｏ及び／またはＮＨを表し、 − Ｂは、炭化水素ベースの基であり、この基は飽和または不飽和であり、並び
   に − Ｒは、芳香族型のアルキレン基、Ｃ₁からＣ₂₀の脂肪族基、またはＣ₁からＣ ₂₀ の環式脂肪族基から選択される二価の基であり、これらの基は飽和または不飽
   和である] に相当する繰り返しベース単位を有することを特徴とする、請求項１から３のい
   ずれか一項記載の装置。
10. 【請求項１０】 Ｂが、二価のＣ₁からＣ₃₀の炭化水素ベースの基であるこ
    とを特徴とする、請求項９記載の装置。
11. 【請求項１１】 Ｒ基が、ヘキサメチレン、4,4'-ジフェニレンメタン、2,4
    -及び／または2,6-トリレン、1,5-ナフチレン、p-フェニレン、メチレン-4,4-ビ
    ス-シクロヘキシル基、及びイソホロンから生ずる二価の基を含む群から選択さ
    れることを特徴とする、請求項９または１０記載の装置。
12. 【請求項１２】 該重縮合物が、以下の式（ＩＩ’）： −Ｘ’−Ｐ−Ｘ’−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ− （ＩＩ’） [式中、 − Ｐは、ポリシロキサン部分であり、 − Ｘ’は、Ｏ及び／またはＮＨを表し、並びに − Ｒは、芳香族型のアルキレン基、Ｃ₁からＣ₂₀の脂肪族基、及びＣ₁からＣ₂₀ の環式脂肪族基から選択される二価の基であり、これらの基は飽和または不飽和
    である] に相当する繰り返しベース単位を有することを特徴とする、請求項１から３のい
    ずれか一項記載の装置。
13. 【請求項１３】 該組成物が、相対的な重量の割合として、０．１から３０
    ％の間、好ましくは０．５から２０％の間、さらにより有利には１から１０％の
    間の該重縮合物（Ａ）を含むことを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一
    項記載の装置。
14. 【請求項１４】 該組成物が、相対的な重量の割合として、０．１から３０
    ％の間、好ましくは０．５から２０％の間、さらにより有利には１から１０％の
    間の皮膜形成ポリマー（Ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１から１３のいず
    れか一項記載の装置。
15. 【請求項１５】 該組成物が、０．５から８０％の間の相対的重量濃度で存
    在するさらなる有機溶媒を含むことを特徴とする、請求項１から１４のいずれか
    一項記載の装置。
16. 【請求項１６】 該皮膜形成ポリマー（Ｂ）が、 − 以下の式： 【化１】 [式中、ｎは０から１０の整数であり、Ａは、不飽和基の炭素原子に任意に結合
    した、またはｎが１より大きい場合、酸素または硫黄のようなヘテロ原子を経て
    隣のメチレン基に任意に結合した、メチレン基を表し、Ｒ₇は水素原子またはフ
    ェニル若しくはベンジル基を表し、Ｒ₈は水素原子または低級アルキル若しくは
    カルボキシル基を表し、Ｒ₉は水素原子、低級アルキル基若しくは−ＣＨ₂−ＣＯ
    ＯＨ、フェニル若しくはベンジル基を表す] の不飽和モノ−またはジカルボン酸モノマーから得られるカルボン酸単位を含む
    ポリマー； − ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、またはアクリルアミドアルキルス
    ルホン酸単位のような、スルホン酸から得られる単位を含むポリマー から選択されるアニオン性ポリマーであることを特徴とする、請求項１から１５
    のいずれか一項記載の装置。
17. 【請求項１７】 該アニオン性皮膜形成ポリマーが、 − アクリル酸／アクリル酸エチル／N-tert-ブチルアクリルアミドターポリマ
    ーのようなアクリル酸コポリマー； − 酢酸ビニル／tert-ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸ターポリマー、及び
    クロトン酸／酢酸ビニル／ネオドデカン酸ビニルターポリマーのようなクロトン
    酸から得られるコポリマー； − メチルビニルエーテル／モノエステル化マレイン酸無水物コポリマーのよう
    な、ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導
    体、並びにアクリル酸及びそのエステルと、マレイン酸、フマル酸若しくはイタ
    コン酸または無水物とから得られるポリマー； − メタクリル酸とメタクリル酸メチルのコポリマー； − メタクリル酸とアクリル酸エチルのコポリマー； − 酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー； − 酢酸ビニル／クロトン酸／ポリエチレングリコールターポリマー から選択されることを特徴とする、請求項１６記載の装置。
18. 【請求項１８】 該皮膜形成ポリマー（Ｂ）が、 ａ）アルキル基で窒素について置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド
    から選択される少なくとも一つのモノマー、 ｂ）一つ以上の反応性カルボン酸基を含む少なくとも一つの酸性コモノマー、並
    びに ｃ）アクリル酸及びメタクリル酸の第一級、第二級、第三級及び第四級アミン置
    換基を含むエステルのような少なくとも一つの塩基性コモノマー、並びに硫酸ジ
    メチルまたはジエチルでのメタクリル酸ジメチルアミノエチルの第四級化の製品
    から得られる単位を含むポリマーから選択される両性ポリマーであることを特徴
    とする、請求項１から１５のいずれか一項記載の装置。
19. 【請求項１９】 該皮膜形成ポリマー（Ｂ）が、 − ポリアルキルオキサゾリン； − 酢酸ビニルホモポリマー； − 酢酸ビニルとアクリル酸エステルのコポリマー； − 酢酸ビニルとエチレンのコポリマー； − 酢酸ビニルとマレイン酸エステルのコポリマー； − ポリエチレンとマレイン酸無水物のコポリマー； − アクリル酸アルキルホモポリマー、及びメタクリル酸アルキルホモポリマー
    ； − 例えばアクリル酸アルキルとメタクリル酸アルキルのコポリマーのようなア
    クリル酸エステルコポリマー； − アクリロニトリルと、例えばブタジエン及びアクリル酸（メタクリル酸）ア
    ルキルから選択される非イオン性モノマーのコポリマー；並びに − アクリル酸アルキルとウレタンのコポリマー； から選択される非イオン性ポリマーであることを特徴とする、請求項１から１５
    のいずれか一項記載の装置。
20. 【請求項２０】 該皮膜形成ポリマー（Ｂ）が、 − アクリルアミドと、硫酸ジメチルで第四級化されたメタクリル酸ジメチルア
    ミノエチルのコポリマー、 − アクリルアミドと、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
    ムのコポリマー、 − アクリルアミドと、メト硫酸メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
    ニウムのコポリマー、 − 第四級化された若しくはされていないビニルピロリドン／アクリル酸若しく
    はメタクリル酸ジアルキルアミノアルキルコポリマー、 − メタクリル酸ジメチルアミノエチル／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリ
    ドンターポリマー、並びに − ビニルピロリドン／第四級化ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポ
    リマー から選択されるカチオン性ポリマーであることを特徴とする、請求項１から１５
    のいずれか一項記載の装置。
21. 【請求項２１】 該皮膜形成ポリマー（Ｂ）が、ポリシロキサン部分、及び
    非シリコーン有機鎖より成る部分を含むグラフトシリコーンポリマーであること
    を特徴とする、請求項１から１５のいずれか一項記載の装置。
22. 【請求項２２】 該皮膜形成ポリマー（Ｂ）が、（Ａ）とは異なる、官能化
    または非官能化、シリコーンまたは非シリコーンポリウレタンであることを特徴
    とする、請求項１から１５のいずれか一項記載の装置。
23. 【請求項２３】 使用者が押しボタンを一度押した場合に、１２０から１７
    ０μｌの間の量の組成物、好ましくは１４０から１６０μｌの間の量の組成物を
    輸送することを特徴とする、請求項１から２２のいずれか一項記載の装置。
24. 【請求項２４】 該組成物が、脂肪物質、増粘剤、柔軟剤、消泡剤、保湿剤
    、抗発汗剤、塩基化剤、染料、顔料、香料、防腐剤、界面活性剤、揮発性または
    非揮発性シリコーン、特にアニオン性シリコーン、ポリオール、タンパク質、及
    びビタミンを含む群から選択された、従来の化粧品の添加剤をさらに含むことを
    特徴とする、請求項１から２３のいずれか一項記載の装置。
25. 【請求項２５】 請求項１から２４のいずれか一項記載の装置の使用を含む
    ことを特徴とする、ヘアスタイルを成形または固めるための整髪方法。
26. 【請求項２６】 ヘアスタイリング製品の製造のための、請求項１から２４
    のいずれか一項記載の装置の使用。