MXPA05011571A - Composicion cosmetica que contiene un poliester sulfonicoy un poliuretano. - Google Patents

Composicion cosmetica que contiene un poliester sulfonicoy un poliuretano.

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Abstract

La presente invencion se refiere a una composicion cosmetica que contiene, en un medio cosmeticamente aceptable, al menos un poliester sulfonico dispersable en agua y al menos un poliuretano de alto peso molecular, asi como los procedimientos que utilizan esta composicion cosmetica y las utilizaciones de esta composicion cosmetica para fijar el peinado.

Description

COMPOSICION COSMETICA QUE CONTIENE UN POLIESTER SULFONICO Y UN POLIURETANO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente solicitud tiene por objeto una composición cosmética que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un poliéster sulfónico dispersable en agua y al menos un poliuretano de alto peso molecular, asi como también a los procedimientos que utilizan esta composición cosmética y las utilizaciones de esta composición cosmética para fijar el peinado. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En el sentido de la presente invención, se entiende por "poliuretano de alto peso molecular", un poliuretano de peso molecular medio numérico que comprende entre 400,000 y 5000,000 g/mol limites incluidos, tal como se determina por cromatografía de permeación por gel (o CPG) . Las composiciones cosméticas para dar forma y/o mantener el peinado pueden ser composiciones para pulverizar esencialmente constituidas por una solución más frecuentemente alcohólica y por uno o varios componentes, llamados componentes fijadores, que son generalmente resinas poliméricas cuya función es soldar el cabello o recubrir el cabello. Estos componentes fijadores son frecuentemente formulados en mezcla con diversos adyuvantes cosméticos. Eef.: 167874 Estas composiciones cosméticas son generalmente acondicionadas en un frasco bombeador o en un recipiente aerosol apropiado presurizado con ayuda de un agente propulsor, y -el sistema aerosol contiene entonces, por una parte, una fase líquida (o jugo) y, por otra, un agente propulsor. Se pueden utilizar también composiciones de peinado en forma de geles, de cremas o de espumas. Una vez aplicados sobre el cabello, los compuestos fijadores deben permitir la fijación de la cabellera. Ahora bien, los polímeros habitualmente utilizados como agentes fijadores en las composiciones de peinado no permiten conservar la forma del peinado cuando éste contacta con agua durante una duración prolongada, tal como, por ejemplo, un contacto con la lluvia, la transpiración o los baños: baños en mar o baños en piscina. De forma sorprendente y ventajosa, el solicitante ha descubierto que la utilización de una composición cosmética que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un poliéster sulfónico dispersable en agua y al menos un poliuretano de alto peso molecular, permite fijar y dar forma a los peinados y también conservar la forma de los peinados cuando éstos contactan con agua durante una duración prolongada. En el sentido de la presente solicitud, se llama a este fenómeno "resistencia al agua" . Por "duración prolongada" , en el sentido de la presente solicitud, se entiende un contacto con el agua de una duración mínima de un minuto, preferiblemente de 10 minutos, aún más preferiblemente de 20 minutos. Las composiciones de la invención permiten también obtener un peinado resistente a la humedad del aire. Las composiciones de conformidad con la presente invención, permiten una buena fijación y un buen mantenimiento del cabello, es decir, un efecto de peinado que resiste a lo largo de todo el día, incluso varios días, y que presenta una buena resistencia al agua, especialmente una buena resistencia a los baños repetidos, presentando también estas composiciones la ventaja de eliminarse con el champú. Estas composiciones permiten también conferir buenas propiedades cosméticas . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención tiene por- objeto una composición cosmética que incluye, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un poliéster sulfónico dispersable en agua y al menos un poliuretano que presenta un peso molecular medio numérico que comprende entre 400,000 y 5 000,000 g/mol. Otro objeto de la presente invención consiste en un procedimiento para dar forma el peinado o mantenerlo, donde se utiliza la composición cosmética de conformidad con la invención. Un tercer objeto de la invención se relaciona con la utilización de una composición cosmética que incluye, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un poliéster sulfónico dispersable en agua y al menos un poliuretano que presenta un peso molecular medio numérico que comprende entre 400,000 y 5 000,000 g/mol como composición de peinado para la fijación y el mantenimiento del cabello, en particular cuando contacta con el agua durante una duración prolongada, es decir, en caso de lluvia, de transpiración y de baños, tales como los baños en mar o en piscina. Según este tercer objeto de la invención, la utilización de la composición permite la obtención de un peinado (puesta en forma del cabello) resistente al agua. La composición cosmética de conformidad con la invención puede presentarse en todas las formas: lociones, pulverizaciones, espumas, geles, cremas. Otros objetos, características, aspectos y ventajas de la invención aparecerán aún más claramente con la lectura de la descripción y de los ejemplos que siguen. Por "composición cosmética de peinado", en el sentido de la presente solicitud, se entiende una composición para dar forma al peinado o mantenerlo. El medio cosméticamente aceptable utilizado en las composiciones de conformidad con la presente solicitud es un medio acuoso o un medio de agua-solvente (s) orgánico (s) . Los solventes orgánicos utilizados en las composiciones de conformidad con la presente invención, pueden ser alcoholes inferiores Ci_C4/ como etanol, isopropanol, terc-butanol o n-butanol, o polioles o éteres de polioles . Preferiblemente, el solvente utilizado es el etanol o el propilenglicol o el glicerol. -La · concentración de solvente (s) en las composiciones de la presente invención está comprendida entre el 0 y el 70%, preferiblemente entre el 0 y el 50% y de forma aún más preferida entre el 0 y el 15% en peso, con respecto al peso total de la composición. Preferiblemente, la composición no contiene alcohol C1-C4. A modo de solvente orgánico adicional utilizable en las composiciones de conformidad con la presente invención, se citan los polioles, como propilenglicol, éteres de polioles y sus mezclas. La ' concentración de solvente orgánico adicional en las composiciones de conformidad con la presente invención, está comprendida 'entre el 0 y el 70%, preferiblemente entre el 0 y el 50% en peso con respecto al peso total de la composición, más preferiblemente entre el 0 y el 15%. La composición de conformidad con la invención contiene un poliéster sulfónico dispersable en agua.
El poliéster sulfónico puede ser lineal o ramificado. Por poliéster sulfónico hidrodispersable, se entiende cualquier poliéster sulfónico que presente una aptitud para formar una dispersión, es decir un sistema bifásico en el que la primera fase está formada por partículas finamente divididas y distribuidas uniformemente en la segunda fase, que es la fase continua. Por poliéster sulfónico, se entiende los copoliésteres obtenidos por policondensación de al menos un ácido dicarboxílico o de uno de sus ésteres, de al menos un diol y de al menos un compuesto difuncional sulfoarildicarboxílico substituido en el núcleo aromático por un grupo -S03 , donde M representa un átomo de hidrógeno o un ion metálico, tal como Na+, Li+ o K+. Los poliésteres sulfónicos lineales dispersables en agua presentan generalmente una masa molecular media ponderal comprendida entre aproximadamente 1,000 y 60,000 y preferiblemente entre 4,000 y 20,000, tal como se determina por cromatografía de permeacion por gel (o CPG) . La temperatura de transición vitrea (Tg) de estos poliésteres sulfónicos lineales está generalmente comprendida dentro del intervalo que va de 10 °C a 100°C. Preferiblemente, la Tg del o de poliésteres utilizados es superior o igual a La temperatura de transición vitrea (Tg) es medida por análisis entálpico diferencial (DSC, differential scanning calorimetiry) de conformidad con la norma ASTM D3418- 97. Se' describen con más detalle en las solicitudes de patente Estadounidenses Nos. 3,734,874, 3,779,993, 4,119,680, 4,300,580, 4,973,656, 5,660,816, 5, 662, 893 y 5, 674, 79. Los poliésteres sulfónicos utilizados preferiblemente en la invención, contienen al menos motivos derivadas de ácido isoftálico, de sal de ácido sulfoarildicarboxílico y de dietilenglicol y, más en particular, los poliésteres sulfónicos utilizados en la invención son obtenidos a partir de ácido isoftálico, de sal de sodio del ácido sulfoisof álico, de dietilenglicol y de 1, -ciclohexanometanol . A modo de ejemplos de poliéster sulfónico lineal, se pueden citar especialmente los conocidos bajo el nombre INCI Diglicol/CHDM/lsoftalatos/SIP y vendidos bajo las denominaciones comerciales "Eastman AQ polymer" (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) por la Sociedad Eastman Chemical. A modo de ejemplos de poliésteres sulfónicos ramificados, se pueden citar especialmente los descritos en el documento EP 1,083,867, tal como AQ 1350, comercializado por la Sociedad Eastman Chemical. La concentración de poliéster (es) sulfónico (s) dispersable (s) en agua utilizada (s) en las composiciones de conformidad con la presente invención, está comprendida entre el 0.1 y el 40%, preferiblemente entre el 1 y el 30% y de forma aún más preferida entre el 5 y el 25% en peso con respecto al peso total de la composición. POLIURETANOS La composición de conformidad con la invención contiene al menos, un poliuretano de peso molecular medio numérico que comprende entre 400,000 y 5 000,000 g/mol. Por poliuretano, se entiende en el sentido de la presente invención, policondensados que tienen al menos una secuencia de poliuretano. Se describen, en particular, en las patentes Europeas Nos. 0,751,162, 0,637,600, Francesa No. 2,743,297 y Europea No. 0,648,485, de las que el Solicitante es titular, asi como en las patentes Europeas No. 0,656,021 ó WO 94/03510 de la Sociedad BASF y Europea No. 0,619,111 de la Sociedad National Starch. Los poliuretanos utilizados de conformidad con la invención, pueden ser solubles en el medio acuoso cosméticamente aceptable, especialmente tras neutralización con una base orgánica o mineral, o también formar una dispersión en este medio. La dispersión puede incluir entonces al menos un 0.05% de tensioactivo que permita la dispersión y el mantenimiento en dispersión del poliuretano no asociativo. De conformidad con la invención, se puede utilizar cualquier tipo de tensioactivo en dicha dispersión, pero preferiblemente un tensioactivo no iónico. El tamaño medio de las partículas del poliuretano no asociativo en la dispersión está preferiblemente que comprende entre 0.1 y 1 micrómetro. A modo de ejemplo, el poliuretano puede estar formado por una disposición de bloques, obteniéndose esta disposición especialmente a partir de: (1) al menos un compuesto que contiene dos o más de dos átomos de hidrógeno activos por molécula, (2) al menos un diol o una mezcla de dioles que contienen funciones ácidas o sus sales y (3) al menos un di- o poliisocianato. Ventajosamente, los compuestos (1) son seleccionados entre el grupo que consiste de dioles, diaminas, poliesteroles , polieteroles o sus mezclas. Los compuestos (1) preferidos son polietilenglicoles y polipropilenglicoles lineales, en particular los que se obtienen por reacción de óxido de etileno o de propileno con agua o dietileno o dipropilenglicol en presencia de hidróxido de sodio como catalizador. Estos polialquilenglicoles tienen generalmente una masa molecular comprendida entre aproximadamente 600 y 20,000. Otros compuestos orgánicos preferidos son los que tienen grupos mercapto, amino, carboxilo o hidroxilo. Entre éstos, se citan más en particular compuestos polihidroxilados, tales como poliéter-dioles , poliéster-dioles, poliacetal- dioles, poliamida-dioles, poliéster-poliamida-dioles , poli (alquilen éter) -dioles, politioéter-dioles y policarbonato-dioles . Los poliéter-dioles preferidos son, por ejemplo, productos de condensación de óxido de etileno, óxido de propileno o tetrahidrofurano, sus productos de copolimerización o condensación, injertados o de bloques, tales como las mezclas de condensados de óxido de etileno y propileno, y productos de polimerización de olefinas, bajo alta presión, con los condensados de óxidos de alquileno. Se preparan poliéter-dioles apropiados, por ejemplo, por condensación de óxidos - de- alquileno y de alcoholes ' polihídricos, tales como etilen-glicol, 1, 2-propilenglicol y 1, 4-butanodiol . Los poliéster-dioles, poliéster-amidas y poliamida- dioles son preferiblemente saturados y se obtienen, por ejemplo, por la reacción de ácidos policarboxílicos saturados o insaturados con alcoholes polihídricos, diaminas o poliaminas. Para preparar estos compuestos, se pueden utilizar, por ejemplo, ácido, adípico, ácido succínico, ácido itálico, ácido tereftálico y ácido maleico. Como alcoholes polihídricos apropiados para preparar poliésteres, se incluyen, por ejemplo, etilen-glicol, 1, 2-propilenglicol, 1,4- butanodiol, neopentilglicol y hexanodiol . También se pueden utilizar aminoalcoholes, por ejemplo etanolamina. Son diaminas apropiadas para preparar amida-poliésteres , la etilendiamina y hexametilendiamina ,; - Se pueden preparar poliacetales apropiados, por ejemplo, a partir de 1, 4-butanodiol o de hexanodiol y de formaldehido. Se pueden preparar politioéteres apropiados, por ejemplo, por reacción de condensación entre tioglicoles solos o en .combinación con otros glicoles, tales como etilenglicol o 1, 2-propilenglicol o con otros compuestos polihidroxilados . Se pueden utilizar igualmente compuestos polihidroxilados que contienen ya grupos uretano, polioles naturales que pueden estar aún más modificados, por ejemplo aceite de ricino y carbohidratos . Más preferiblemente, el compuesto del grupo (1) es un poliesterol, especialmente un poliéster-diol formado por la reacción de al menos un (di) -poliol (la) y al menos un ácido (lb) . El (di) -poliol (la) es, en particular, seleccionado entre el grupo que consiste de neopentilglicol , 1,4 -butanodiol , hexanodiol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, neopentilglicol y (di) -polietilenglicol . El ácido (lb) es, en particular, seleccionado entre el grupo que consiste de ácido itálico, ácido isoftálico, ácido adípico y ácido (poli) láctico . Como compuesto (2) , se puede utilizar especialmente un ácido hidroxicarboxllico, tal como el ácido dimetilolpropanoico (DMPA) o un ácido 2, 2-hidroximetil-carboxílico. En general, el compuesto (2) es útil como bloque de acoplamiento. Como compuestos (2), se prefieren los que contienen al menos un poli (ácido carboxílico-dihidroxilado) . Los compuestos (2) particularmente preferidos de conformidad con la invención son los seleccionados entre el grupo que consiste de ácido 2 , 2-di (hidroximetil) acético, ácido 2, 2-dihidroximetilpropiónico, ácido 2, 2-dihidroximetilbutírico y ácido 2, 2-dihidroximetilpentanoico. El di- o poliisocianato (3) puede ser seleccionado, en particular, entre el grupo que consiste de diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona (IPDI) , diisocianato de toluileno, difenilmetano-4 , 4 ' -diisocianato (DPMD) y diciclohexilmetano-4, 4' -diisocianato (DCMD) , diisocianato de metilen-di-p-fenilo, metilen-bis (4-ciclohexilisocianato) , diisocianatos de tolueno, diisocianato de 1 , 5-naftaleno, diisocianato de 4,4' -difenilmetano, diisocianato de 2,2'-dimetil-4 , 4 ' -difenilmetano, diisocianato de 1, 3-fenileno, diisocianato de 1, 4-fenileno., mezclas de diisocianatos de 2,4-y 2,6-tolueno, 2, 2 ' -dicloro-4 , 4 ' -diisocianato difenilmetano, 2, 4-dibromo-l, 5-diisocianato naftaleno, butano-1, 4-diisocianato, hexano-1, 6-diisocianato y ciclohexano-1, 4-diisocianato. El poliuretano no asociativo puede formarse con ayuda de un compuesto suplementario (4) que sirva, en general, para alargar su cadena. Estos compuestos (4) pueden ser seleccionados entre el grupo que consiste de glicoles saturados o insaturados, tales como etilenglicol, dietilenglicol, neopentilglicol y trietilenglicol, aminoalcoholes , tales como etanolamina, propanolamina y butanolamina; aminas primarias heterociclicas , aromáticas, cicloalif ticas y alifáticas ; diaminas; ácidos carboxílieos , tales como ácidos carboxílieos alif ticos, aromáticos y heterocíclicos , como ácidos oxálico, succínico, glutárico, adípico, sebácico y tereftálico, y ácidos aminocarboxilicos . Los compuestos (4) preferidos son los dioles alifáticos. Los poliuretanos utilizados de conformidad con la invención pueden también formarse a partir de compuestos suplementarios (5) que tengan un esqueleto siliconado, tales como polisiloxanos , polialquilsiloxanos o poliarilsiloxanos , especialmente polietilsiloxanos, polimetilsiloxanos y polifenilsiloxanos, que tengan opcionalmente cadenas hidrocarbonadas injertadas sobre los átomos de silicio. Los poliuretanos utilizados contienen ventajosamente una unidad repetitiva de base que responde a la fórmula general (I) : - O - B - O - CO - NH - - H - CO - (I) en donde : - B es un grupo hidrocarbonado di alente Cx a C30, siendo este grupo substituido o no por un grupo portador de una o varias funciones de ácido carboxllico y/o una o varias funciones de ácido sulfónico, estando dichas funciones de ácido carboxílico y/o sulfónico en forma libre o neutralizadas parcial o totalmente por una base mineral u orgánica, y - R es un grupo divalente seleccionado entre los grupos hidrocarbonados alifáticos Ci a C2o r cicloalifáticos C3 a C20 y aromáticos C6 a C2o, como, por ejemplo, grupos alquileno Ci a C20 Í arileno Cg a C201 cicloalquileno C3 a C20 ° sus combinaciones, siendo estos grupos substituidos o no. El grupo R es ventajosamente seleccionado entre grupos que responden a las fórmulas siguientes: (CH2)b— — (CH2)C- en las cuales b es un número entero que comprende entre 0 y 3 y c es un número entero que comprende entre 1 y 20, preferiblemente que comprende entre 2 y 12. En particular, el grupo R es seleccionado entre grupos hexametileno, 4, ' -bifenilenmetano, 2,4- y/o 2,6-tolileno, 1, 5-naftileno, p-fenileno, metilen-4 , 4-bis-ciclohexilo y el grupo divalente derivado de la isoforona. El poliuretano utilizado en la presente invención puede contener además, al menos una secuencia de polisiloxano .
Los poliuretanos de la invención son preferiblemente no asociativos, es decir, que no contienen en su estructura cadenas alquilo o alquenilo de más de 10 átomos de carbono. Los poliuretanos están especialmente presentes en la composición de conformidad con la invención en una cantidad del 0.05 al 40% en peso, preferiblemente del 0.1 al 20% en peso y mejor aún del 1 al 8% en peso con respecto al peso total de la composición de tratamiento cosmético de las materias queratínicas . Ventajosamente, el poliuretano presenta una masa molecular comprendida entre aproximadamente 400,000 y 3 000,000, preferiblemente entre .1 000,000 y 2 500,000. Más ventajosamente, el ¦ poliuretano es el Avalure UR-450, comercializado por la Sociedad Novéon, el cual es un copolimero aniónico formado por PPG-17 (poli-propilenglicol con un número de motivos n = .17)/IPDI (diisocianato de isoforona) /DMPA (ácido dimetilolpropiónico) . En medio acuoso, se presenta en forma de una dispersión.- Su peso molecular es de 1.830.000 g/mol. COMPOSICIÓN Las composiciones de conformidad con la presente solicitud pueden contener también uno o varios adyuvantes cosméticos adicionales, tales como los mencionados a continuación. Se pueden usar en las composiciones de conformidad con la presente solicitud, todos los polímeros fijadores adicionales aniónicos, catiónicos, anfotéricos, no iónicos y sus mezclas utilizadas en la técnica. - Los polímeros fijadores pueden ser solubles en el medio cosméticamente aceptable o - insolubles en este mismo medio y ser utilizados en este caso en forma de dispersiones de partículas sólidas o líquidas de polímero (látex o pseudolátex) . Los polímeros fijadores aniónicos generalmente utilizados, son polímeros que llevan grupos derivados de ácido carboxílico, sulfónico o fosfórico y tienen una masa molecular media numérica comprendida entre aproximadamente 500 y 5 000, 000. Los grupos carboxílicos son aportados por monómeros de mono- o diácidos carboxílicos insaturados, tales como los que responden a la fórmula: en donde n es un número entero de 0 a 10; Ai, representa un grupo metileno, opcionalmente unido al átomo de carbono del grupo insaturado o al grupo metileno vecino cuando n es superior a 1 por medio de un heteroátomo tal como oxígeno o azufre; R7 representa un átomo de hidrógeno o un grupo fenilo o bencilo; Ra representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo inferior o carboxilo, y R9 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo inferior, un grupo -CH2-COOH, fenilo o bencilo. En la fórmula antes indicada, un grupo alquilo inferior representa preferiblemente un grupo de 1 a 4 átomos de carbono y, en particular, grupos metilo y etilo. Los polímeros fijadores aniónicos son preferiblemente seleccionados entre homopolimeros o copolímeros de ácido acrílico y metacrílico o sus sales, copolímeros de ácido crotónico, copolímeros de ácidos o de anhídridos carboxílicos monoinsaturados C4-C8, poliacrilamidas con grupos carboxilatos , homopolimeros o copolímeros con grupos sulfónicos, poliuretanos aniónicos y polímeros siliconados injertados aniónicos. Los polímeros fijadores aniónicos con grupos carboxílicos preferidos de conformidad con la invención son: A) Homo- o copolímeros de ácido acrílico o metacrílico o sus sales y, en particular, los productos vendidos bajo las denominaciones VERSICOL® E o K por la Sociedad ALLIED COLLOID y ULTRAHOLD® por la Sociedad BASF; los copolímeros de ácido acrílico y de acrilamida vendidos en forma de sus sales de sodio bajo las .denominaciones RETEN® -421, 423 ó 425 por la Sociedad HERCULES, y las sales de sodio de los ácidos polihidroxicarboxílicos . B) Copolímeros de ácidos acrílico o metacrílico con un monómero monoetilénico, tal como etileno, estireno, esteres vanílicos y ásteres de ácido acrílico o metacrílico, opcionalmente injertados sobre un polialquilenglicol, tal como polietilenglicol, y opcionalmente reticulados . Tales polímeros están descritos, en particular, en la patente Francesa No. 1,222,944 y en la solicitud alemana No. 2,330,956, que tienen los copolímeros de este tipo . en su cadena una unidad de acrilamida opcionalmente N-alquilada y/o hidroxialquilada, tales como los descritos especialmente en las solicitudes de patentes de luxemburgo No. 75370 y 75371 o los propuestos bajo la denominación QUADRAMER por la Sociedad AMERICAN CYANAMID. Se pueden citar también copolímeros de ácido acrílico y metacrilato de alquilo Ci-C4 y terpolímeros de vinilpirrolidona, ácido acrílico y metacrilato de alquilo <¾-C2o/ por ejemplo, laurilo, tales como el comercializado por la Sociedad ISP bajo la denominación ACRYLIDONE® LM y terpolímeros de ácido metacrílico/acrilato de etilo/acrilato de tere-butilo, tales como el producto comercializado bajo la denominación LUVIMER® 100 P por la Sociedad BASF. Se puede citar también el copolímero de ácido metacrílico/ácido acrílico/acrilato de etilo/metacrilato de metilo en dispersión acuosa comercializado bajo la denominación AMERHOLD® DR 25 por la Sociedad AMERCHOL. C) Copolímeros derivados de ácido crotónico, tales como los que llevan en su cadena motivos de acetato o propionato de vinilo y opcionalmente otros monómeros, tales como ásteres alílieos o metalílicos, éter vinílico o éster vinílico de un ácido carboxílico saturado lineal o ramificado de cadena larga hidrocarbonada, tales como los que tienen al menos 5 átomos de carbono, pudiendo estos polímeros estar opcionalmente injertados o reticulados, o también otro monómero de éster vinílico, alílico o metalílico de un ácido carboxílico a- o ß-cíclico. Tales polímeros están descritos, entre otros, en las patentes francesas Nos. 1,222,944, 1,580,545, 2,265,782, 2,265,781, 1,564,110 y 2,439,798. Son productos comerciales que entran dentro de esta clase las resinas 28-29-30, 26-13-14 y 28-13-10 comercializadas por la Sociedad National Starch. D) Copollmeros derivados de ácidos o anhídridos carboxilicos monoinsaturados C4-C8 seleccionados entre: - copolímeros que comprenden (i) uno o varios ácidos o anhídridos maleico, fumárico o itacónico y (ii) al menos un monómero seleccionado entre esteres vinílieos, éteres vinílicos, haluros vinílicos, derivados fenilvinílicos y ácido acrílico y sus ésteres, estando las funciones anhídrido de estos copolímeros opcionalmente monoesterificadas o monoamidificadas . Tales polímeros están descritos, en particular, en las patentes Estadounidenses Nos. 2,047,398, 2,723,248 y 2,102,113 y en la patente Británica No. 839,805. Son productos comerciales especialmente los vendidos bajo las denominaciones GANTREZ® SN o ES por la Sociedad ISP; copollmeros que comprenden (i) una o varias unidades de anhídrido maleico, citracónico o itacónico y (ii) uno o varios monómeros seleccionados entre ásteres alílicos o metalílicos que tienen opcionalmente uno o varios grupos acrilamida, metacrilamida, a-olefina, ésterés acrílicos o metacrílicos, ácidos acrílico o metacrílico o vinilpirrolidona en su cadena, siendo opcionalmente " monoesterificadas o monoamidadas las funciones anhídrido de estos copollmeros. Estos polímeros están descritos, por ejemplo, en las patentes francesas No. 2,350,384 y FR · 2,357,241 del solicitante. . —. · E) Poliacrilamidas que tienen grupos carboxilato. Los homopolímeros y copollmeros que tienen grupos sulfónicos son polímeros que tienen motivos vinilsulfónicas , estirensulfónicas, naftalensulfónicas o acrilamidoalquilsulfónicas . Estos polímeros pueden ser especialmente seleccionados entre : - sales de ácido polivinilsulfónico que tienen una masa molecular comprendida entre aproximadamente 1,000 y 100,000, así como copollmeros con un comonómero insaturado, tal como ácido acrílico o metacrílico y sus ésteres, así como acrilamida o sus derivados, éteres vinílicos y vinilpirrolidona; - sales de ácido poliestirensulfónico, tales como sales sódicas vendidas, por ejemplo, bajo -las denominaciones Flexan® 500 y Flexan® 130 por National Starch. Estos compuestos están descritos en la patente Francesa 2,198,719. - sales de ácidos poliacrilamidasulfónicos , como las mencionadas en la patente Estadounidense No. 4,128,631 y, más en particular, el ácido poliacrilamidoetilpropanosulfónico vendido bajo la denominación COSMEDIA POLYMER HSP 1180 por HENKEL. Como otro polímero fijador aniónico utilizable de conformidad con la invención, se puede citar el polímero aniónico secuenciado ramificado vendido bajo la denominación Fixate G-100 por la Sociedad NOVEON. De conformidad con la invención, los polímeros fijadores aniónicos son preferiblemente seleccionados entre copolímeros de ácido acrílico, tales como terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida, vendidos especialmente bajo la denominación ULTRAHOLD® STRONG por la Sociedad BASF; copolímeros derivados de ácido crotónico, tales como terpolímeros de acetato de vinilo/terc-butilbenzoato de vinilo/ácido crotónico y terpolímeros de ácido crotónico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo vendidos especialmente bajo la denominación Resine 28-29-30 por la Sociedad NATIONAL STARCH; los polímeros derivados de ácido o anhídrido maleico, fumárico o itacónico con ésteres vinílieos, éteres vinílieos, haluros vinílieos, derivados fenilvinílieos, ácido acrílico y sus éteres, tales como copolímeros de metil vinil éter/anhídrido maleico monoesterificado vendidos, por ejemplo, bajo la denominación GANTREZ® por la Sociedad ISP; copolímeros de ácido metacrílico y metacrilato de metilo vendidos bajo la denominación EUDRAGIT® L por la Sociedad ROHM PHARMA; copolímeros de ácido metacrílico y acrilato de etilo vendidos bajo la denominación LUVIMER® MAEX o MAE por la Sociedad BASF, y copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico vendidos bajo la denominación LUVISET CA 66 por la Sociedad BASF y copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico injertados con polietilenglicol vendidos bajo la denominación ARISTOFLEX® A por la Sociedad BASF, y el polímero vendido bajo la denominación Fixate G-100 por la Sociedad NOVEON. Entre los polímeros fijadores aniónicos antes citados, se prefiere utilizar más particularmente en el marco de la presente invención, copolímeros de metil vinil éter/anhídrido maleico monoesterificados vendidos bajo la denominación GANTREZ® ES 425 por la Sociedad ISP, texpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida vendidos bajo la denominación ULTRA-HOLD® STRONG por la Sociedad BASF, copolímeros de ácido metacrílico y metacrilato de metilo vendidos bajo la denominación EUDRAGIT® L por la Sociedad ROHM PHARMA, terpolímeros de acetato de vinilo/terc-butilbenzoato de vinilo/ácido crotónico y terpolímeros de ácido crotónico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo vendidos .Resine 28-29-30 por la Sociedad NATIONAL STARCH, copolímeros de ácido metacrílico y acrilato de etilo vendidos bajo la denominación LUVIMER® MAEX o MAE por la Sociedad BASF, terpolímeros de vinilpirrolidona/ácido acrílico/metacrilato de laurilo vendidos bajo la denominación ACRYLIDONE® LM por la Sociedad ISP y el polímero vendido bajo la denominación Fixate G-100 por la Sociedad NOVEON. Los polímeros fumógenos fijadores catiónicos utilizables de conformidad con la presente invención, son preferiblemente seleccionados entre los polímeros que llevan grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria formando parte de la cadena polimérica o directamente unidos a ésta y que tienen un peso molecular que comprende entre 500 y aproximadamente 5 000,000 y preferiblemente entre 1,000 y 3 000, 000. Preferiblemente, los polímeros fijadores catiónicos son seleccionados entre los omopolímeros o copolímeros de esteres o de amidas acrílicas o metacrílicas con funciones aminadas, polisacáridos catiónicos, copolímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol y quitosanos . Entre estos polímeros, se pueden citar más en particular, los polímeros catiónicos siguientes : (1) los homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrilicas o metacrílicas y que llevan al menos una de las motivos de las fórmulas siguientes: en donde: R3 representa un átomo de hidrógeno o un radical CH3; A es un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R4, R5 y R6, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo; Ri y R2, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; X representa un anión metosulfato o un haluro, tal como cloruro o bromuro. Los copolimeros de la familia (1) contienen además una o varias motivos derivadas de comonómeros que pueden ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas-acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por grupos alquilo inferior (C1-C4) , grupos derivados de ácidos acrílicos o metacrílicos o sus ásteres, vinillactamas tales como vinilpirrolidona o vinilcaprolactama y esteres vinilicos . Asi, entre estos copolímeros de la familia (1) , se pueden citar: copolímeros de, acrilamida y de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC® por la Sociedad HERCULES, copolímeros de acrilamida y de cloruro · de metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-080976 y vendidos bajo la denominación BINA QUAT P100 por la Sociedad GIBA GEIGY, copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio, tal como el vendido bajo la denominación RETEN por la Sociedad HERCULES, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT®" por la Sociedad ISP, como, por ejemplo, "GAFQUAT® 734" o "GAFQUAT® 755" , o bien los productos denominados "COPOLYMER® 845, 958 y 937". Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes francesas 2,077,143 y 2,393,573; polímeros de cadena grasa y con unidad de vinilpirrolidona, tales como los productos vendidos bajo la denominación Styléze W20 y Styléze 10 por la Sociedad ISP; terpollmeros de metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tal como el producto comercializado bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la Sociedad ISP, y copolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida cuaternizados , tales como los productos comercializados bajo la denominación "GAFQUAT® HS 100" por la Sociedad ISP. (2) Los polisacáridos catiónicos, preferiblemente con amonio cuaternario, tales como los descritos en las patentes Estadounidenses Nos. 3,589,578 y 4,031,307, tales como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio. Tales productos están comercializados especialmente bajo las denominaciones comerciales JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15 y JAGUAR C 17 por la Sociedad MEYHALL. (3) Los copolímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol . (4) Los quitosanos y sus sales; las sales utilizables son, en particular, acetato, lactato, glutamato, gluconato o pirrolidonacarboxilato de quitosano. Entre estos compuestos, se pueden citar el quitosano que tiene un tipo de desacetilación del 90.5% en peso vendido bajo la denominación YTAN BRUT STANDARD por la Sociedad ABER TECHNOLOGIES y el pirrolidonacarboxilato de quxtosano vendido bajo la denominación KYTAMER® PC por la Sociedad AMERCHOL. (5) Los derivados catiónicos de celulosa, tales como los copolímeros de celulosa o derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble que tiene un amonio cuaternario y que están descritos especialmente en la patente Estadounidense No. 4,131,576, tales como las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetilcelulosas , hidroxietilcelulosas e hidroxipropilcelulosas injertadas, especialmente con una sal de metacriloiloxietil trimetilamonio, de metacrilamidopropil trimetilamonio o de dimetil-dialilamonio. Los productos comercializados que responden a esta definición son, más en particular, los productos vendidos bajo la denominación "CELQUAT® L 200" y "CELQUAT® H 100" por la Sociedad National Starch. Los polímeros fijadores anfotéricos utilizables de conformidad con la invención, pueden ser seleccionados entre los que llevan motivos B y C repartidas estadísticamente en la cadena polimérica, donde B representa una unidad derivada de un monómero que tiene al menos un átomo de nitrógeno básico y C representa una unidad derivada de un monómero ácido que tiene uno o varios grupos carboxílicos o sulfónicos, o bien B y C pueden representar grupos derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas .
B y C pueden también representar una cadena polimérica catiónica -que lleva grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, entre los cuales al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un grupo hidrocarbonado, o B y C forman parte de una cadena de un polímero con una porción etileno-a, ß-dicarboxílica de la que uno de los grupos carboxílicos ha reaccionado con una poliamina que tiene uno o varios grupos amina primaria o secundaria. Preferiblemente, los polímeros fijadores anfotéricos son seleccionados entre copolímeros con motivos vinílicas ácidas y con motivos vinílicas básicas, poliaminoamidas reticuladas y aciladas, polímeros con motivos zwitteriónicas , polímeros derivados del quitosano, copolímeros de alquil (Ci-C5)vinil éter/anhídrido maleico modificados, poliuretanos anfotéricos y polímeros siliconados injertados anfotéricos. Los polímeros fijadores anfotéricos que responden a la definición dada anteriormente más particularmente preferidos, son seleccionados entre los polímeros siguientes: (1) Copolímeros con motivos vinílicas ácidas y con motivos vinílicas básicas, tales como los resultantes de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico portador de un grupo carboxílico, tal como, más concretamente, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico o ácido alfa-cloroacrílico, y un monómero básico derivado de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo básico, tal como, más concretamente, el metacrilato y el acrilato de dialquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Dichos compuestos están descritos en la patente Estadounidense N° 3, 836,537. (2) Polímeros que llevan motivos que derivan: a) de al menos un monómero seleccionado entre acrilamidas o metacrilamidas substituidas en el átomo de nitrógeno por un grupo alquilo, b) de al menos un comonómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxílicos reactivos y c) de al menos un comonómero básico, tal como ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de ácido acrilico y metacrílico y el producto de cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato de dimetilo o de dietilo. Las acrilamidas o metacrilamidas N-substituidas más particularmente preferidas de conformidad con la invención, son compuestos cuyos grupos alquilo contienen de 2 a 12 átomos de carbono y más en particular N-etilacrilamida, N-terc-tio-butilacrilamida, N-terc-tio-octilacrilamida, N-octil-acrilamida, . N-decilacrilamida y N-dodecilacrilamida, así como las correspondientes metacrilamidas. Los comonómeros ácidos son seleccionados más en particular entre ácido acrilico, metacrilico, crotónico, itacónico, maleico y fumárico, asi como los monoésteres de alquilo que tienen 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o anhídridos maleico o fumárico. Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de N, ' -dimetilaminoetilo o de N-terc-butilaminoetilo . Se utilizan particularmente los copolimeros cuya denominación CTFA (4a Ed. , 1991) es copolimero de Octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetil-metacrilato, tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER® o LOVOCRYL® 47 por la Sociedad NATIONAL STARCH. (3) Poliaminoamidas reticuladas y alquiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de fórmula general: —Eco —Ri — co — z-3— (ii) en donde Rio representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxilico saturado, de un ácido alifático mono o dicarboxilico con doble enlace etilénico, de un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o de un grupo derivado de la adición de uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bis-primaria o bis-secundaria, y Z representa un grupo derivado de una polialquilenpoliamina bis-primaria, mono- o bis-secundaria y representa preferiblemente: a) en proporciones de un 60 a 100% molar, el grupo -NH- (CH2), NH¾ en donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y p=2, derivando este grupo de dietilentriamina, de trietilente-traamina o de dipropilentriamina; b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el grupo (IV) anterior, donde x=2 y p=l y que deriva de la-etilendiaraina, o el grupo derivado de la piperazina: / \ -N N- \ / c) en proporciones de un 0 a un 20% molar, el grupo -NH- (CH2) 6-NH- derivado de hexametilendiamina, estando reticuladas estas poliaminoamidas por una reacción de adición de un agente de reticulación bifuncional seleccionado entre epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos o derivados bis-insaturados, por medio de 0.025 a 0.35 moles de agente de reticulación por grupo amina de la poliaminoamida, y aciladas por la acción del ácido acrílico, del ácido cloroacético o de una alcanosultona o de sus sales. Los ácidos carboxílicos saturados son seleccionados preferiblemente entre ácidos que tienen 6 a 10 átomos de carbono, tales como ácido adípico, 2, 2, 4-trimetiladípico, 2, 4, 4-trimetiladípico y tereftálico, y ácidos con doble enlace etilénico, por ejemplo ácido acrílico, metacrílico e itacónico.
Las alcanosultonas utilizadas en la acilación son preferiblemente propano o la butanosultona y las sales de los agentes acilantes son preferiblemente las sales de sodio o de potasio . (4) Polímeros que tienen motivos zwitteriónicas de fórmula : en donde Rai representa un grupo insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida- y y z representan un número entero de 1 a 3; Ri2 y: R13 -representan un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, etilo o propilo, y R14 y R15 representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, de tal forma que la suma de los átomos de carbono de Ri4 y R15 no pase de 10. Los polímeros que contienen tales motivos pueden también llevar motivos ¦ derivadas de monómeros no zwitteriónicos, tales como acrilato o metacrilato de dimetilo o de dietilaminoetilo, o acrilatos o metacrilatos de alquilo, acrilamidas o metacrilamidas o acetato de vinilo. A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero de metacrilato de metilo/dimetilcarboximetilamonio-etilmetacrilato de metilo, tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER Z301 por la Sociedad SANDOZ. (5) Polímeros derivados del quitosano que tienen motivos monoméricas quel. responden a las fórmulas siguientes: estando presente la unidad (D) en proporciones comprendidas entre un 0 y un 30%, la unidad (E) en proporciones comprendidas entre un 5 y un 50% y la unidad (F) en proporciones comprendidas entre un 30 y un 90%, entendiéndose que, en esta unidad (F) , Ri¾ representa un grupo de fórmula: en donde, si q=0, Ri7, R18 y R19, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un residuo metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un residuo monoalquilamina o un residuo dialquilamina opcionalmente interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno ylo opcionalmente substituidos por uno o varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltio o sulfónico, o un residuo ' alquiltio cuyo grupo alquilo lleva un residuo amino, siendo en este caso al menos uno de los grupos R17, Ríe y R19 un átomo de hidrógeno; o, si q=l, R17, Ri8 y R19 representan cada uno un átomo de hidrógeno, asi como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos. (6) Los polímeros que responden a la fórmula general (V) están, por ejemplo, descritos en la patente francesa FR 1, 400,366: en donde R2o representa un átomo de hidrógeno o un grupo CH3O, CH3CH2O o fenilo; R21 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R22 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo inferior Ci-Ce tal como metilo y etilo; R23 representa un grupo alquilo inferior C1-C6 tal como metilo, etilo o un grupo que responde a la fórmula -R24-N ( R22 ) 2, donde R24 representa un grupo -CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2- o -CH2-CH CH3)- y R22 tiene los significados mencionados con anterioridad. (7) Polímeros derivados de la N-carboxialquilación del quitosano, como el N-carboximetilquitosano o el N-carboxibutilquitosano, vendidos bajo la denominación "EVALSAN" por la Sociedad JAN DEKKER. (8) Polímeros anfotéricos del tipo -D-X-D-X-seleccionados entre: (a) los polímeros obtenidos por la acción del ácido cloroacético o del cloroacetato de sodio sobre los compuestos que tienen al menos una unidad de fórmula: -D-X-D-X-D- (VI) en donde D representa un grupo / \ N N \ / y X representa el símbolo E o E' , E o E' son idénticos o diferentes, representan un grupo bivalente que es un grupo alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, la cual está sin substituir o substituida por grupos hidroxilo, y que puede tener además átomos de oxígeno, nitrógeno o azufre ó 1 a 3 anillos aromáticos y/o heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano; b) los polímeros de fórmula: -D-X-D-X- (VI') en donde D representa un grupo y X representa el símbolo E o E' y al menos una vez E' ; que tiene E el significado indicado anteriormente y siendo E' un grupo bivalente que es un grupo alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, substituido o no por uno o varios grupos hidroxilo, y que tiene uno o varios átomos de nitrógeno, estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo interrumpida opcionalmente por un átomo de oxigeno y que lleva obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido cloroacético o cloroacetato de sodio. (9) Copolímeros de alquil ( C1-C5) viniléter/anhidrido maleico modificados parcialmente por semiamidación con una N, N-dialquilaminoalquilamina, tal como N,N-dimetilaminopropilamina, o por semiesterificación con un N,N-dialquilaminoalcanol . Estos copolímeros pueden también incluir otros comonómeros vinílieos, tales como vinilcaprolactama . Entre los polímeros fijadores anfotéricos citados anteriormente, los más particularmente preferidos de conformidad con la invención son los de la familia (3) , tales como los copolímeros cuya denominación CTFA es copolímero de Octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato, tales como los productos vendidos bajo las denominaciones AMP-HOMER®, AMPHOMER® LV 71 o LOVOCRYL® 47 por la Sociedad NATIONAL STARCH, y los de la familia (4) , tales como los copolímeros de metacrilato de metilo/dimetilcarboxima-tilamonioetilmetacrilato de metilo, vendido, por ejemplo, bajo la denominación DIAFORMER Z301 por la Sociedad SAN-DOZ. Los polímeros fijadores no iónicos utilizables de conformidad con la presente invención, son seleccionados, por ejemplo, entre: - polialquiloxazolinas ; - homopolímeros de acetato de vinilo; - copolímeros de acetato de vinilo, tales como, por ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo y de áster acrílico, copolímeros de acetato de- vinilo y de etileno o copolímeros de acetato de vinilo y de áster maleico, por ejemplo de maleato de dibutilo; - homopolímeros y copolímeros de ásteres acrílicos, tales como, por ejemplo, copolímeros de acrilatos de alquilo y de metacrilatos de alquilo, como los productos propuestos por la Sociedad ROHM & HAAS bajo las denominaciones PRIMAL® AC-261 K y EUDRAGIT® NE 30 D, por la Sociedad BASF bajo la denominación 8845 y por la Sociedad HOECHST bajo la denominación APPRETAN® N9212; - copolímeros de acrilonitrilo y de un monómero no iónico seleccionados entre, por ejemplo, butadieno y (met) acrilatos de alquilo; se pueden citar los productos propuestos bajo la denominación CJ 0601 B por la Sociedad ROHM & HAAS; - homopolimeros de estireno; - copollmeros de estireno, como, por ejemplo, los copolímeros de estireno y de (met) acrilato de alquilo, como los productos MOWILITH® LDM 6911, . MOWILITH® DM 611 y MOWILITH® LDM 6070 propuestos por la Sociedad HOECHS , y los productos RHODOPAS® SD 215 y RHODO-PAS® DS 910 propuestos por la Sociedad RHÓNE POULENC; copolímeros de estireno, de metacrilato de alquilo y de acrilato de alquilo; copolímeros de estireno y de butadieno; o copolímeros de estireno, de butadieno y de vinilpiridina; - poliamidas; - homopolímeros de vinillactama diferentes de los homopolímeros de vinilpirrolidona, tales como la polivinilcaprolactama comercializada bajo la denominación Luviskol® PLUS por la Sociedad BASF, y copolímeros de vinillactama, tales como un copolímero de poli (vinilpirrolidona/vinillactama) vendido bajo la denominación comercial Luvitec® VPC 55K65 por la Sociedad BASF, los copolímeros de poli (vinilpirrolidona/acetato de vinilo) , como los comercializados bajo la denominación PVPVA® S630L por la Sociedad ISP, Luviskol® VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 y VA 28 por la Sociedad BASF, y los terpolímeros de poli (vinilpirrolidona/acetato de vinilo/propionato de vinilo) , como, por ejemplo, el comercializado bajo la denominación Luviskol® VAP 343 por la Sociedad BASF. Los grupos alquilo de los polímeros no iónicos antes mencionados tienen preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono. De conformidad con la invención, también se pueden utilizar polímeros fijadores de tipo siliconado injertado, que contienen una parte de polisiloxano y una parte constituida por una cadena orgánica no siliconada, constituyendo una de las dos partes la cadena principal del polímero y estando la otra injertada sobre dicha cadena principal. Estos polímeros están, por ejemplo, descritos en las solicitudes de patente EP-A-0 412 704, ??-?-0 412 707, EP-A-0 640 105 y WO 95/00578, EP-A-0 582 152 y O 93/23009 y en las patentes Estadounidenses Nos. 4,693,935, 4,728,571 y 4, 972, 037. Estos polímeros pueden ser anfotéricos, aniónicos o no iónicos y son preferiblemente aniónicos o no iónicos . Tales polímeros son, por ejemplo, copolímeros susceptibles de ser obtenidos por polimerización de radicales a partir de la mezcla de monómeros formada por: a) de un 50 a un 90% en peso de acrilato de tere-butilo, b) de un 0 a un 40% en peso de ácido acrílico, c) de un 5 a un 40% en peso de un macrómero siliconado de fórmula en donde v es un número de 5 a 700, siendo calculados los porcentajes en peso con respecto al peso total de los monómeros. Otros ejemplos de polímeros siliconados injertados son especialmente polidimetilsiloxanos (PD S) sobre los cuales se hallan injertados, por medio de una cadena de enlace de tipo tiopropileno, motivos poliméricas mixtas de tipo poli (ácido (met) acrílico) y de tipo poli ( (met) acrilato de alquilo) , y polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los cuales se hallan injertados, por medio de una cadena de enlace de tipo tiopropileno, motivos poliméricas de tipo poli (met) acrilato de isobutilo . Como otro tipo de polímeros fijadores siliconados, se puede citar el producto Luviflex® Silk comercializado por la Sociedad BASF. Se pueden utilizar también como polímeros fijadores poliuretanos funcionalizados o no, siliconados o no, catiónicos, no iónicos, aniónicos o anfotéricos o sus mezclas de peso molecular inferior a 400,000. Como poliuretanos fijadores adicionales que convienen particularmente bien en la presente invención, se pueden citar los productos comercializados bajo las denominaciones LUVISET PUR® y LUVISET® Si PUR por la Sociedad BASF. La concentración de polímero (s) fijado (es) adicional (es) utilizado (s) en las composiciones de la presente invención está comprendida entre el 0.1 y el 20%, preferiblemente entre el 0.5 y el 10% en peso con respecto al peso total de la composición. Las composiciones de conformidad con la presente solicitud pueden contener también como adyuvante cosmético adicional al menos un polímero espesante adicional, también llamado "agente de ajuste de la reología" , diferente de los poliuretanos . Los agentes de ajuste de la reología pueden ser seleccionados entre amidas de ácidos grasos (dietanol- o monoetanol-amida de copra, monoetanolamida de ácido alguiléter carboxílico oxietilenado) , espesantes celulósicos ( idroxietilcelulosa, idroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa) , gomas de guar y sus derivados, tales como la goma de guar hidroxipropilada, gomas de origen microbiano (goma de xantano, goma de escleroglucano) , homopolímeros reticulados de ácido acrílico o de ácido acrilamidopropanosulfónico y polímeros asociativos. Los polímeros asociativos utilizables de conformidad con la invención son polímeros hidrosolubles capaces, en un medio acuoso, de asociarse reversiblemente entre sí o con otras moléculas . La estructura química comprende zonas hidrófilas y zonas hidrófobas caracterizadas por al menos una cadena grasa. Los polímeros asociativos utilizables de conformidad con la invención pueden ser de tipo aniónico, catiónico, anfotérico o no iónico. La concentración de polímero (s) espesante (s) adicional (es) está comprendida entre el 0.01 y el 20%, preferiblemente entre el 0.05 y el 10% en peso, con respecto al peso total de la composición. Las composiciones de conformidad con la presente solicitud pueden contener también como adyuvante cosmético adicional al menos un compuesto seleccionado entre siliconas, cuerpos grasos siliconados y cuerpos grasos no siliconados. Las siliconas utilizables en las composiciones de conformidad con la presente invención, pueden ser lineales, cíclicas, ramificadas o no ramificadas, volátiles o no volátiles. Pueden estar en forma soluble, dispersa o microdispersa y presentarse en forma de aceites, de resinas o de gomas; pueden, en particular, ser poliorganosiloxanos insolubles en el medio cosméticamente aceptable . Los organopolisiloxanos están definidos con mayor detalle en la obra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academic Press. Pueden ser ~ volátiles o no volátiles . . Cuando son volátiles, las siliconas son más particularmente seleccionadas entre las que poseen un punto de ebullición de 60°C a 260°C, y más particularmente aún entre: (i) siliconas cíclicas que llevan de 3 a 7 átomos de silicio y, preferiblemente, de 4 a 5. Se trata, por ejemplo, de octametilciclotetrasiloxano, comercializado especialmente bajo el nombre "VOLATILE SILICONE 7207" por UNION CARBIDE, o "SILBIONE 70045 V 2" por RHODIA; decametilciclopentasiloxano, comercializado bajo el ' nombre "VOLATILE SILICONE 7158" por UNION CARBIDE y "SILBIONE 70045 V5" por RHODIA, así como sus mezclas . También se pueden citar los ciclocopolímeros del tipo dimetilsiloxano/metilalquilsiloxano, tal como SILICONE VOLATILE FZ 3109", comercializado por la Sociedad UNION CARBIDE, que tiene la estructura química: i — D— D' D-D' — i I 1 con D : ~~ Si-O- con D' -Si-O- CH, CSH17 También se pueden citar las mezclas de siliconas cíclicas con compuestos orgánicos derivados del silicio, tales como la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y tetratrimetilsililpentaeritritol (50/50) y la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y oxi-1, 1' - (hexa-2 , 2 , 2 ' , 2 ' , 3 , 3 ' -trimetilsililoxi) bisneopentano; (ii) siliconas volátiles lineales que tienen de 2 a 9 átomos de silicio y que poseen una viscosidad inferior o igual a 5.10"s m2/s a 25°C. Se trata, por ejemplo, del decametiltetrasiloxano, comercializado especialmente bajo la denominación "SH 200" por la Sociedad TORAY SILICONE. También se describen siliconas que entran dentro de esta clase en el artículo publicado en Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Enero 76, p. 27-32 - TODD & BYERS, ¾Volatile Silicone Fluids for Cosmetics" . •Entre las siliconas no volátiles, se pueden citar especialmente polialquilsiloxanos , poliarilsiloxanos , polialquilarilsiloxanos, gomas y resinas de siliconas y poliorganosiloxanos modificados por grupos organofuncionales, así como sus mezclas . Las siliconas organomodificadas utilizables de conformidad con la invención son siliconas tales como las definidas anteriormente y que llevan en su estructura uno o varios grupos organofuncionales fijados por medio de un grupo hidrocarburo . Entre las siliconas organomodificadas , se pueden citar los poliorganosiloxanos que llevan: — grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi que tienen opcionalmente grupos alquilo C3-C24, tales como el producto denominado dimeticona-copoliol comercializado por la Sociedad -DOW CORNING bajo la denominación DC 1248 o los aceites SILWET® L 722, L 7500, L 77 y L 711 de la Sociedad UNION CARBIDE y el alquil (Ci2) meticona-copoliol comercializado por la Sociedad DOW CORNING bajo la denominación Q2 5200; grupos aminados substituidos o no, como los productos comercializados bajo la denominación GP 4 Silicone Fluid y GP 7100 por la Sociedad GENESEE o los productos comercializados bajo las denominaciones Q2 8220 y DOW CORNING 929 ó 939 por la Sociedad DOW CORNING. Los grupos aminados substituidos son, en particular, grupos aminoalquilo C1-C4; - grupos tiol, como los productos comercializados bajo las denominaciones "GP 72 A" y "GP 71" de GENESEE; grupos alcoxilados , como el producto comercializado bajo la denominación "SILICONE COPOLYMER F-755" por SWS SILICONES y ABIL WAX® 2428, 2434 y 2440 por la Sociedad GOLDSCHMIDT; - grupos hidroxilados, como los poliorganosiloxanos con función hidroxialquilo descritos en la solicitud de patente francesa FR-A-85 16334; - grupos aciloxialquilo, tales como, por ejemplo, los poliorganosiloxanos que están descritos en la patente US-A-4957732; - grupos aniónicos de tipo carboxílico, como, por ejemplo, en los productos descritos en la patente Europea 186,507 de la Sociedad CHISSO CORPORATION, o de tipo alquilcarboxílico, como los presentes en el producto X-22-3701E de la Sociedad SHIN-ETSU; 2-hidroxialguilsulfonato; 2-hidroxialquiltiosulfato, tales como los productos comercializados por la Sociedad GOLDSCHMIDT bajo las denominaciones ABIL® S201" y ¾ABIL® S255" ; grupos hidroxiacilamino, como los poliorganosiloxanos descritos en la solicitud Europea 342,834. Se puede citar, por ejemplo, el producto Q2-8413 de la Sociedad DOW CORNING. Los aceites de silicona utilizables en las composiciones de conformidad con la invención son polimetilsiloxanos volátiles o no, con cadena siliconada lineal o cíclica, líquidos o pastosos a temperatura ambiente, especialmente los ciclopolidimetilsiloxanos (ciclometiconas) , tales como el ciclohexasiloxano; polidimetilsiloxanos que tienen grupos alquilo, alcoxi o fenilo, pendientes o en el extremo de la cadena siliconada, grupos que tienen de 2 a 24 átomos de carbono; siliconas feniladas, como las feniltrimeticonas , fenildimeticonas , feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenildimeticonas , difenilmetildifeniltrisiloxanos , 2-feniletiltri-metilsiloxisilicatos , polimetilfenilsiloxanos y sus mezclas. Las gomas de silicona utilizables en las composiciones de conformidad con la invención son polidiorganosiloxanos de masa molecular elevada, comprendida entre 200,000 y 5 000,000 g/mol, utilizados solos o en mezcla en un solvente seleccionado entre siliconas volátiles, aceites polidimetilsiloxanos, aceites polimetilfenilsiloxanos, aceites polidifenildimetilsiloxanos, isoparafinas, cloruro de metileno, pentano, hidrocarburos o sus mezclas. Se utiliza preferiblemente una goma de silicona de peso molecular inferior a 1 500,000. Las gomas de silicona son, por ejemplo, polidimetilsiloxanos, polifenilmetilsiloxanos, poli (difenilsiloxanodimetilsiloxanos) , poli (dimetilsiloxanometilvinilsiloxanos) , poli (dimetilsiloxanofenilmetilsiloxanos) Y poli (difenilsiloxanodimetil-siloxanometilvinilsiloxanos) . Estas gomas de siliconas pueden terminar en el extremo de la cadena en grupos trimetilsililo o dimetilhidroxisililo . Las resinas de silicona utilizables en las composiciones de conformidad con la invención son sistemas siloxanicos reticulados que contienen motivos R2Si02/2, RSi03/2, Si04/2, en donde R representa un grupo hidrocarburo de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo fenilo. Entre estos productos, los particularmente preferidos son aquéllos en los cuales R representa un radical alquilo inferior (Ci-C6) o un radical fenilo.
Los cuerpos grasos no siliconados utilizables en las composiciones de conformidad con la invención son todos los aceites, ceras y resinas no siliconadas orgánicas o minerales, naturales o sintéticas . Un aceite, en el sentido de la presente invención, es un compuesto lipófilo, líquido a temperatura ambiente (aproximadamente 25°C) y con cambio de estado sólido/líquido reversible. Los aceites animales y vegetales tienen como constituyentes esenciales triésteres del 1, 2, 3-propanotriol . Como aceites utilizables en la composición de la invención, se pueden citar, por ejemplo: - aceites hidrocarbonados de origen animal, tales como perhidroescualeno; - aceites hidrocarbonados de origen vegetal, tales como triglicéridos líquidos de ácidos grasos de 4 a 10 átomos de carbono, como triglicéridos de ácidos heptanoico u octanoico, o también, por ejemplo, aceites de girasol, maíz, soja, calabaza, pepitas de uva, sésamo, avellana, albaricoque, macadamia, araná, ricino, aguacate, triglicéridos de ácidos caprílico/cáprico, como, por ejemplo, los vendidos por la Sociedad Stearineries Dubois o los vendidos bajo las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la Sociedad Dynamit Nobel, aceite de jojoba, o de manteca de karité; - esteres y éteres de síntesis, especialmente de ácidos grasos, como los aceites de fórmula ReC00R7 y RsOR7, donde Re representa el residuo de un ácido graso de 8 a 29 átomos de carbono y R7 representa una cadena hidrocarbonada, ramificada o no, de 3 a 30 átomos de carbono, como, por ejemplo, aceite de Purcellin, isononanoato de isononilo, miristato de isopropilo, palmitato de 2-etilhexilo, estearato de 2-octildodecilo, erucato de 2-octildodecilo o isoestearato de isoestearilo; ásteres hidroxilados, como el lactato de isoestearilo, hidroxiestearato de octilo, hidroxiestearato de octildodecilo, malato de diisoestearilo y citrato de triisocetilo; heptanoatos, octanoatos y decanoatos de alcoholes grasos; ásteres de poliol, como dioctanoato de propilenglicol, diheptanoato de neopentilglicol y diisononanoato de dietilenglicol, y ásteres de pentaeritritol, como el tetraisoestearato de pentaeritritilo; - hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintético, tales como aceites de parafxna, volátiles o no, y sus derivados, vaselina, polidecenos y poliisobuteno hidrogenado, tal como el aceite de parléam; - alcoholes grasos fluidos de 8 a 26 átomos de carbono, como octildodecanol, 2-butiloctanol, alcohol oleico, alcohol linoleico o alcohol linolénico; alcoholes grasos alcoxilados y especialmente etoxilados, tal como el oleth-12; aceites fluorados parcialmente hidrocarbonados , como los descritos en el documento JP-A-2 , 295 , 912. Como aceites fluorados, se pueden citar también el perfluorometilciclopentano y el perfluoro-1, 3-dimetilciclo-hexano, por "ejemplo vendidos bajo las denominaciones "FLUTEC PCI®" y "FLUTEC PC3®" por la Sociedad BNFL Fluorochemicals ; perfluoro-1, 2-dimetilciclobutano; perfluoroalcanos tales como dodecafluoropentano y tetradecafluorohexano, por ejemplo vendidos bajo las denominaciones "PF 5050®" y "PF 5060®" por la Sociedad 3M, o también el bromoperfluorooctilo, por ejemplo vendido bajo la denominación "FORALKYL®" por la Sociedad Atochem; nanofluorometoxibutano, por ejemplo vendido bajo la denominación "MSX 4518®" por la Sociedad 3 , y nano-fluoroetoxiisobutano; los derivados de perfluoromorfolina, tales como la 4-trifluorometilperfluoromorfolina, por ejemplo vendida bajo la denominación "PF 5052®" por la Sociedad 3M. Se entiende por "aceite hidrocarbonado" en la lista de los aceites antes citados cualquier aceite que lleve mayoritariamente átomos de carbono y de hidrógeno y opcionalmente grupos éster, éter, fluorado, ácido carboxílico y/o alcohol. Una cera, en el sentido de la presente invención, es un compuesto graso lipófilo, sólido a temperatura ambiente (aproximadamente 25°C) , con cambio de estado sólido/líquido reversible, que tiene una temperatura de fusión superior a aproximadamente 40°C, pudiendo ir hasta 200°C, y que presenta en estado sólido una organización cristalina anisotrópica . Las ceras animales y vegetales incluyen, como constituyentes esenciales, esteres de ácidos carboxílicos y de alcoholes de cadenas largas. De forma general, el tamaño de los cristales de la cera es tal que los cristales difracten y/o difundan la luz, confiriendo a la composición que los contiene un aspecto turbio más o menos opaco. Llevando la cera a su temperatura de fusión, es posible hacerla miscible con los aceites y formar una mezcla homogénea microscópicamente, pero, llevando la temperatura de la mezcla a la temperatura ambiente, se obtiene una recristalización de la cera en los aceites de la mezcla, detectable microscópica y macroscópicamente (opalescencia) . A modo de ceras utilizables en la presente invención, se pueden citar las ceras de origen animal, tales como la cera de abejas, esperma de ballena, cera de lanolina y derivados de lanolina; ceras vegetales, tales como las ceras de girasol, arroz, manzana, cera de carnauba, de candelilla, cera de ouricury, del Japón, manteca de cacao o ceras de fibras de corcho o de caña de azúcar; ceras minerales, por ejemplo de parafina, vaselina, lignito o las ceras microcristalinas, la ceresina o la ozocerita; las ceras sintéticas, tales como las ceras de polietilenos y las ceras de Fischer-Tropsh, y sus mezclas. La concentración de compuesto (s) seleccionado (s) entre las siliconas, los cuerpos grasos siliconados y los cuerpos grasos no siliconados está comprendida entre el 0.01 y el 20% y preferiblemente entre el .0.05 y el 10% en peso con respecto al peso total de la composición. La composición de peinado de conformidad con la invención puede contener además al menos un aditivo seleccionado entre agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos y anfotéricos; polímeros no iónicos, aniónicos, catiónicos y anfotéricos adicionales distintos de los polímeros fijadores utilizados en las composiciones de conformidad con la invención;" ceramidas y pseudoceramidas; vitaminas y provitaminas, entre las cuales se encuentra el pantenol; filtros solares hidrosolubles y liposolu les, siliconados o no siliconados; cargas y partículas sólidas, tales como, por ejemplo, pigmentos minerales y orgánicos, coloreados o no coloreados; agentes nacarantes y opacificantes ; lentejuelas; partículas activas, colorantes; agentes secuestrantes; agentes plastificantes ; agentes, solubilizantes ; agentes acidificantes; agentes alcalinizantes; agentes neutralizantes; agentes espesantes minerales ¦ y orgánicos; agentes antioxidantes; hidroxiácidos, agentes de penetración; perfumes, y agentes conservadores. ESPESANTES Se pueden citar, por ejemplo, como espesantes naturales convenientes para la invención las gomas de xantano, escleroglucano, gelano y de ramsano; alginatos; maltodextrina; almidón y sus derivados; goma karaya; harina de algarroba y gomas de guar . Los agentes espesantes sintéticos de conformidad con la invención son ventajosamente polímeros o copolímeros de ácido acrílico y/o metacrílico, como los copolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo y los polímeros carboxivinílieos . Son ejemplos de tales polímeros o copolímeros especialmente los "carbómeros" (CTFA) vendidos por la Sociedad GOODRICH bajo la denominación Carbopol, o el poliglicerilmetacrilato comercializado por la Sociedad GUARDIAN bajo la denominación Lubragel, o también el poliglicerilacrilato comercializado bajo la denominación Hispagel por la Sociedad HISPANO CHIMICA. Como otros compuestos acrílieos, se pueden citar los copolímeros de ácido acrílico o metacrílico que contienen al menos una unidad de acrilato de alquilo Cx a C30 y/o una unidad de uretano opcionalmente substituida por una cadena grasa. Se pueden citar, en particular, el Pemulen TR1 (Goodrich) , el Viscophobe DB 1000 (Union Carbide) y los Acrysol 44 ó 46 (Rohm & Haas) . Se pueden utilizar también como agente espesante polietilenglicoles (PEG) y sus derivados. También se pueden utilizar ventajosamente, como agente espesante, poliacrilamidas espesantes. Éstas pueden ser, más particularmente, seleccionadas entre: homopolímeros de 2-acrilamido-2-metilpropa-5 nosulfónico reticulados, - copolímeros de acrilamida y de acrilato de amonio opcionalmente reticulados, - copolímeros de acrilamida (o de metacrilamida) y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio opcionalmente reticulados y - copolímeros de acrilamida y de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico parcial o totalmente neutralizados y opcionalmente reticulados. Como copolímeros reticulados de acrilamida/acrilato de amonio utilizados de conformidad con la presente invención, , se pueden citar más en particular los copolímeros de acrilamida/acrilato de . amonio (5/95 en peso) reticulados por un agente : de reticulación con poliinsaturación olefínica, tal como divinilbenceno, tetraaliloxietano, metilenbisacrilamida>-: éter dialílico, éteres polialilpoliglicerílicos o éteres alílicos de alcohol de la serie de los azúcares, tales como eritritol, pentaeritritol, arabitol, manitol-, sorbitol o glucosa. Se describen y preparan copolímeros análogos en la patente francesa FR 2,416,723 y en las patentes Estadounidenses Nos. 2,798,053 y 2,923,692. Se utiliza, en particular, este tipo de copolímero reticulado en forma de emulsión de agua-en-aceite constituida por aproximadamente un 30% en peso de dicho copolímero, un 25% en peso de aceite de, parafina, un 4% en peso de mezcla de estearato de sorbitán y de un derivado etoxilado hidrofílico y un 41% en peso de agua. Una emulsión de este tipo está comercializada bajo la - denominación "BOZEPOL C" por la Sociedad HOECHST. Los copolímeros de acrilamida y de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, utilizados de conformidad con la presente invención, son copolímeros reticulados por un compuesto con poliinsaturación olefínica, tales como los citados con anterioridad, y parcial o totalmente neutralizados por un agente de neutralización, tal como sosa, potasa,-amoníaco o una amina, como trietanolamina o monoetanolamina. Pueden ser preparados copolimerizando acrilamida y 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato de sodio a través de radicales por medio de agentes iniciadores de tipo azobisisobutironitrilo y por precipitación en un alcohol, tal como terc-butanol . Se utilizan más concretamente copolímeros obtenidos por copolimerización de un 70 a un 55% molar de acrilamida y un 30 a un 45% molar de 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato de sodio, siendo utilizado el agente de reticulación a concentraciones de 10-4 a 4.10-4 moles por mol de la mezcla de monómeros . Estos copolímeros particulares son incorporados a las composiciones de la invención preferiblemente en forma de emulsiones de agua en aceite que contienen de un 35 a un 40% en peso de este copolimero, de un 15 a un 25% en peso de una mezcla hxdrocarbonados isoparafInicos C12~Ci3, de un 3 a un 8% en peso de éter laurílico de polietilenglicol con 7 moles de óxido de etileno y agua. Una emulsión de este tipo está comercializada bajo la denominación de "SEPIGEL 305" por la Sociedad SEPPIC. El copolimero de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio reticulado utilizado de conformidad con la invención es más concretamente un copolimero obtenido por copolimerización de acrilamida y de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo, seguido de reticulación mediante un compuesto con in-saturación olefínica, en particular la metilenbisacrilamida. Se utiliza, más en particular, un copolimero reticulado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (aproximadamente 50/50 en peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolimero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la denominación "SALGARE SC92" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS . Los copolímeros no reticulados de metacrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio son, por ejemplo, los productos vendidos bajo las denominaciones comerciales ROHAGIT F 400 y KF720 por la Sociedad ROHM & HAAS.
TENSIOACTIVOS Los tensioactivos que convienen para la puesta en práctica de la presente invención son especialmente los siguientes : (i) Tensioactivo (s) aniónico(s) Su naturaleza no presenta, en el marco de la presente invención, un carácter verdaderamente crítico. Así, a modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las sales (en particular, sales alcalinas, en especial de ¦ sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalco oles o sales de alcalinotérreos (de magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos , alquiléter sulfatos, alquilamidoéster sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos, monoglicérido sulfatos; alquilsulfonatos , alquilfosfatos , alquilamidasulfonatos , alquilarilsulfonatos , cc- olefinasulfonatos , parafinasulfonatos ; alquilsulfosuccinatos , alquiléter sulfosuccinatos, alquilamidasulfosuccinatos ; alquilsulfosuccinamatos; alquilsulfoacetatos ; alquiléter fosfatos; acilsarcosinatos; acilisetionatos y N-aciltauratos , llevando el radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 12 a 20 átomos de carbono y representando el radical arilo preferiblemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos aún utilizables, se pueden citar también las sales de ácidos grasos, tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmltico, esteárico, ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado, y acillactilatos cuyo radical acilo tiene de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar también tensioactivos débilmente aniónicos, como ácidos de alquil-D-galactósido urónicos y sus sales, así como ácidos alquil (Ce-C24) éter carboxílicos polioxialquilenados , ácidos alquil (Ce-C24) ariléter carboxilicos polioxialquilenados, ácidos alquil (Ce-C24) mido éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que tienen de 2 a 50 grupos óxido de alquileno, y sus mezclas . Entre los tensioactivos aniónicos, se prefiere utilizar, de conformidad con la invención, las sales de alquilsulfatos y de alquiléter sulfatos y sus mezclas, (ii) Tensioactivo (s) no iónico (s) Los agentes tensioactivos no iónicos son, también, compuestos bien conocidos per se (ver especialmente en este contexto "Handbook of Surfactants" , de M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London) , 1991, pp. 116-178) y su naturaleza no tiene carácter crítico dentro del marco de la presente invénción. Así, pueden ser especialmente elegidos entre (Lista . no limitativa) alcoholes, alfa-dioles o alquilfenoles poli-etoxílados, polipropoxilados o poliglicerolados , que tienen una cadena grasa que lleva, por ejemplo, de 8 a 18 átomos de carbono, pudiendo ir el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno especialmente de 2 a 50 y pudiendo ir el número de grupos glicerol especialmente de 2 a 30. También se pueden citar los copolimeros de óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos, amidas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de óxido de etileno, amidas grasas poligliceroladas con una media de 1 a 5 grupos glicerol y, en particular, de 5 1,5 a 4, ésteres de ácidos grasos de sorbitán oxietilenados con 2 a 30 moles de óxido de etileno, ésteres de ácidos grasos de sacarosa, ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol, alquilpoliglicósidos, derivados de N-alquilglucamina, óxidos de aminas tales como óxidos de alquil (Ci0-C14) aminas o los óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. (iii) Tensioactivo (s) anfotérico (s) : Los agentes tensioactivos anfotéricos, cuya naturaleza no tiene un carácter crítico en el marco de la presente invención, pueden ser especialmente (lista no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, donde el radical alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a 22 átomos de carbono y que contienen al menos un. grupo .aniónico hidrosolubilizante (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato) ,- se pueden citar aún alquil (C8-C2o) betaiñas, sulfobetainas, alquil (C8-C20) amidoalquil (Ci-C3) betaínas o alquil (C3-C20) amidoalquil (Ci-C3) sulfobetaínas . Entre los derivados de aminas ,-· se pueden citar los productos comercializados bajo la denominación MIRANOL®, tales como los " descritos en las patentes - Estadounidenses Nos . 2,528,378 y 2,781,354 y de estructuras: R2-CONHCH2CH2-N(R3) (¾) (CH2COO-) (2) en donde R2 representa un radical alquilo derivado de un ácido R2-COOH presente en el aceite de copra idrolizado o un radical heptilo, nonilo o undecilo; R3 representa un grupo beta-hidroxietilo, y R4 un grupo carboximetilo; y R2, -CONHCH2CH2-N(B) (C) (3) en donde B representa -CH2CHa0X' , C representa -(CH2)ZY', siendo z =1 ó 2; X' representa el grupo -CH2CH2-COOH o un átomo de hidrógeno ; Y' representa -C00H o el radical -CH2-CHOH-S03H; R2, representa un radical alquilo de un ácido Rg-COOH presente en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente C7, C9, Cu o Ci3, un radical alquilo Ci7 y su forma iso o un radical Ci7 insaturado . Estos compuestos están clasificados en el diccionario CTFA, 5a edición, 1993, bajo las denominaciones Cocoanfodiacetato disódico, lauroanfodiacetato disódico, caprilanfodiacetato disódico, capriloanfodiacetato disódico, cocoanfodipropionato disódico, lauroanfodipropionato diosido, caprilanfodiacetato disódico, capriloanfodipropionato disódico, ácido lauroanfodipropiónico, y ácido cocoanfodipropiónico . A título de ejemplo, se pueden citar el cocoanfodiacetato comercializado bajo la denominación comercial MIRANOL® C2M concentrado por la Sociedad RHODIA CHEMIE . En las composiciones de conformidad con la invención, se utilizan preferiblemente mezclas de agentes tensioactivos y, en particular, mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y de agentes tensioactivos anfotéricos o no iónicos . Una mezcla particularmente preferida es una mezcla constituida por al menos un agente tensioactivo aniónico o no iónico y de al menos un agente tensioactivo anfotérico. Se utiliza preferiblemente un agente tensioactivo aniónico seleccionado entre los alquil (C12-Ci4) sulfatos de sodio, de trietanolamina o de amonio; alquil (C12-Ca4) éter sulfatos de sodio oxietilenados con 2.2 moles de óxido de etileno; cocoilisetionato de sodio, y alfa-olefina (C14-Cie) sulfonato de sodio y sus mezclas con: - o bien un agente tensioactivo anfotérico, tal como los derivados de amina denominados cocoanfodipropionato disódico o cocoanfopropionato de sodio comercializados especialmente por la Sociedad RHODIA bajo la denominación comercial "MIRANOL® C2M CONC" en solución acuosa al 38% de materia activa, o bajo la denominación MIRANOL® C32; - o bien un agente tensioactivo anfotérico de tipo zwitteriónico, tal como las alquilbetainas, en particular la cocoilbetaina comercializada bajo la denominación "DEHYTON® AB 30" en solución acuosa al 32% de MA por la sociedad HENKEL, o las alquilamidobetainas tales como la TEGOBETAINE® F50, comercializada por la Sociedad GOLDSCHMIDT. (iv) Tensioactivos catiónicos La composición de-- conformidad con la invención contiene uno o varios tensioactivos catiónicos bien conocidos per se, tales como las sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, opcionalmente polioxialquilenadas, las sales de amonio cuaternario y sus mezclas. A modo de sales de amonio cuaternario, se pueden citar especialmente, por ejemplo: los que presentan la fórmula general (VI) siguiente: en donde los radicales Re a ¾i, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radial alifático, lineal o ramificado, de 1 a 30 átomos de carbono, o un radical aromático, tal como arilo o alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden llevar heteroátomos, tales como, especialmente, oxigeno, nitrógeno, azufre y halógenos. Los radicales alifáticos son, por- ejemplo, seleccionados entre los radicales alquilo, alcoxi, polioxialquileno (C2-Ce) , alquilamida, alquil (C12-C22) amidoalquilo (C2-Ce) , alquil (C3.2-C22) acetato o hidroxialquilo, con aproximadamente 1 a 30 átomos de carbono; X es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquil (C2-C6) sulfatos y alquil- o alquilaril-sulfonatos; - sales de amonio cuaternario de imidazolina, como, por ejemplo, la de la fórmula (VII) siguiente: en donde R12 representa un radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono, por ejemplo derivados de ácidos grasos del sebo; R13 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o un radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono; Rj.4 representa un radical alquilo Ci-C4; R15 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 X~ es un anión seleccionado entre el grupo de haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquilsulfatos y alquil- o alquilaril-sulfonatos . Preferiblemente, Ri2 y R13 representan una mezcla de radicales alquenilo o alquilo de 12 a 21 átomos de carbono, por ejemplo derivados de ácidos grasos del sebo; Ri4 representa un radical metilo, y Ri5 representa un átomo de hidrógeno. Un producto de este tipo está, por ejemplo, comercializado bajo la denominación REWOQÜAT® W 75 por la Sociedad RE O. - sales de diamonio cuaternario de fórmula (VIII) : ++ R17 R19 -N-(CH2)3- -R21 2X- (VIII) R18 R20 en donde Ri6 representa .un radical alifático de aproximadamente 16 a 30 átomos de carbono; Ra7, R18, Ri9, R20 y R2i, idénticos o diferentes, son seleccionados entre hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y X es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros, acetatos, fosfatos, nitratos y metilsulfatos . Tales sales de diamonio cuaternario incluyen especialmente el dicloruro de propanosebodiamonio . - sales de amonio cuaternario que contienen al menos una función áster, tales como los de la fórmula (IX) siguiente : en donde : R22 es seleccionado entre radicales. ' alquilo Ci-Ce y radicales hidroxialquilo o dihidroxialquilo Ci-C6; R23 es seleccionado entre: - el radical Q II - radicales ¾6—C carbonados C3.-C22, lineales o ramificados, saturados o insaturados, y - un átomo de hidrógeno; R25 es seleccionado entre: - el radical , O radicales R2g—C— ocarbonados Ci-C6 lineales o ramificados, saturados o insaturados; - un átomo de hidrógeno; R2 , 26 y í 8í idénticos o diferentes, son seleccionados entre radicales hidrocarbonados C7-C21, lineales o ramificados, saturados o insaturados; r, s y t, idénticos o diferentes, son números enteros con un valor de 2 a 6; y es un número entero con un valor de 1 a 10; x y z, idénticos o diferentes, son números 10 enteros con un valor de 0 a 10; X" es un anión simple o complejo, orgánico o inorgánico; con la condición de que la suma x + y + z tenga un valor de 1 a 15, de que, cuando x sea 0, entonces R23 represente R27 y que, cuando z sea 0, entonces R25 represente ¾s · Los radicales alquilo R22 pueden ser lineales o ramificados y más particularmente lineales . Preferiblemente, R22 representa un radical metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo y más particularmente un radical metilo o etilo. Ventajosamente, la suma x + y + z tiene un valor de 1 a 10. Cuando R23 es un radical R27 hidrocarbonado, puede ser largo y tener de 12 a 22 átomos de carbono, o corto y tener de 1 a 3 átomos de carbono. Cuando R25 es un radical R29 hidrocarbonado, tiene preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono. Ventajosamente, R24, R26 y 28, idénticos o diferentes, son seleccionados entre radicales hidrocarbonados C11-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y más particularmente entre radicales alquilo y alquenilo Cu-C2i lineales o ramificados, saturados o insaturados. Preferiblemente, x y z, idénticos o diferentes, valen 0 ó 1. Ventajosamente, y es igual a 1. Preferiblemente, r, s y t, idénticos o diferentes, valen 2 ó 3 y aún más particularmente son iguales a 2. El anión es preferiblemente un haluro (cloruro, bromuro o yoduro) o un alquilsulfato, más particularmente metilsulfato. Se pueden utilizar, sin embargo, metanosulfonato, fosfato, nitrato, tosilato, un anión derivado de ácido orgánico, tal como acetato o lactato, o cualquier otro anión compatible con el amonio con función áster. El anión X- es aún más particularmente cloruro o metilsulfato. Se utilizan más particularmente en la composición de conformidad con la invención las sales de amonio de fórmula (IX) en la cual: - R22 representa un radical metilo o etilo; - x e y son iguales a l; - z es igual a 0 ó 1; - r, s y t son iguales a 2; - R23 es seleccionado entre: O I! - el radical ; R26 ~ - radicales metilo, etilo o hidrocarbonados - un átomo de hidrógeno; - R25 es seleccionado entre O II - el radical ¾8 — c - un átomo de hidrógeno; R24, R26 y R28A idénticos o diferentes, son seleccionados entre radicales hidrocarbonados C13-C17, lineales o ramificados, saturados o insaturados, y preferiblemente entre radicales alquilo y alquenilo Ci3-C17 lineales o ramificados, saturados o insaturados. Ventajosamente, los radicales hidrocarbonados son lineales . Se pueden citar, por ejemplo, los compuestos de fórmula (IX) tales como las sales (cloruro y metilsulfato especialmente) de diaciloxietildimetilamonio, diaciloxietilhidroxietilmetilamonio, monoaciloxietildihidroxi-etilmetilamonio, triaciloxietilmetilamonio, monoaciloxi-etilhidroxietildimetilamonio y sus mezclas . Los radicales acilo tienen preferiblemente de 14 a 18 átomos de carbono y provienen más particularmente de un aceite vegetal como el aceite de palma o de girasol. Cuando el compuesto contiene varios radicales acilo, estos últimos pueden ser idénticos o diferentes . Estos productos son obtenidos, por ejemplo, por esterificación directa de trietanolamina, triisopropanolamina, alquildietanolamina o alquildiisopropanolamina opcionalmente oxialquileñadas sobre ácidos grasos o sobre mezclas de ácidos grasos de origen vegetal o amorfo, o por transesterificación de sus esteres metílicos . Esta esterificación va seguida de una cuaternizacion con ayuda de un agente alquilante, tal como un haluro de alquilo (metilo o etilo, preferiblemente) , un sulfato de dialquilo (metilo o etilo, preferiblemente), metanosulfonato de metilo, para-toluensulfonato de metilo, clorhidrina del glicol o glicerol . Tales compuestos están, por ejemplo, comercializados bajo las denominaciones DÉHYQUART® por la sociedad HENKEL, STEPANQUAT® por la sociedad STEPAN, NOXAMIUM® por la sociedad CECA, y REWOQÜAT® WE 18 por la sociedad REWO-WITCO. La composición de conformidad con la invención contiene preferiblemente una mezcla de sales de mono-, di- y triéster de amonio cuaternario, con una mayoría en peso de sales de diéster. Como mezcla de sales de amonio, se puede utilizar, por ejemplo, la mezcla que contiene de un 15 a un 30% en peso de metilsulfato de aciloxietildihidroxietil-metilamonio, de · un 45 a un 60% de metilsulfato de diaciloxietilhidroxietilmetilamonio y de un 15 a. un 30% de metilsulfato de triaciloxietilmetilamonio, que tienen los radicales acilo de 14 a 18 átomos de carbono y proviniendo del aceite de palma opcionalmente parcialmente hidrogenado. También se pueden utilizar las sales de amonio que contienen al menos una función éster descritas en las patentes Estadounidenses Nos. A-4874554 y A-4137180. Entre las sales de amonio cuaternario de fórmula (VI) , se prefieren, por una parte, los cloruros de tetraalquilamonio, como, por ejemplo, los cloruros de dialquildimetilamonio o de alquiltrimetilamonio donde el radical alquilo lleva aproximadamente de 12 a 22 átomos de carbono, en particular los cloruros de beheniltrimetilamonio, de diestearildimetilamonio, de cetiltrimetilamonio y de bencildimetilestearilamonio o también, por otra parte, el cloruro de palmitilamidopropiltrimetilamonio o el cloruro . de estearamidopropildimetil ( (miristil-acetato) amonio, comercializado bajo la denominación CERAPHYL® 70 por la sociedad VAN DYK. Los tensioactivos catiónicos particularmente preferidos en la composición de la invención son seleccionados entre las sales de amonio cuaternario, y en particular entre cloruro de beheniltrimetilamonio y cloruro de palmitilamidopropiltrimetilamonio . La composición de la invención contiene preferiblemente el o los tensioactivos en una cantidad comprendida entre el 0.1 y un 10% en peso, mejor aún entre el 0.5 y el 8% en peso y aún más preferiblemente entre el 1 y el 5% en peso con respecto al peso total de la composición. Ventajosamente, se escoge como tensioactivo un tensioactivo anfotérico o no iónico. El experto en la técnica verá de seleccionar los aditivos eventuales y su cantidad de tal forma que no alteren las propiedades de las composiciones de conformidad con la presente invención. Estos aditivos están presentes en la composición de conformidad con la invención en una cantidad que va del 0 al 20% en peso con respecto al peso total de la composición. El e emplo que sigue ilustra la presente invención y no debe ser considerado en modo alguno como limitante de la invención. Se preparó una laca de conformidad con la invención: a. Avalure ÜR 450 (Noveon) 1% m.a. b. Eastman AQ 55S 1% m.a. c. Q2-5220 {Dow Corning) 0.5% m.a. d. Agua 53.5% m.a. e. DME 40% m.a. Se preparó un atomizador fijador del tipo agua/aire en un recipiente de bolsillo bajo presión de conformidad con la invención. La mezcla contiene: a. Avalure UR 450 (Noveon) 1% m.a. b. Eastman AQ 55S 1% m.a. c. Agua 98% m.a. Se preparó una espuma de conformidad con la invención: a. Avalure UR 450 (Noveon) 3% m.a. b. Monolaurato de sorbitán oxietilenado (20 OE) 0.2% m.a. c . Agua 88.8% m.a. d. Isobutano/propano (85/15) 5% m.a. i. Eastman AQ 55S 3% m.a.
Se preparó un gel de peinado de conformidad con la invención:-- :r.. a. Avalure UR 450.-{Noveon) 5% m.a. b. Eastman AQ 55S 5% m.a. c. Jaguar HP105 (Rhodia) 1% m.a. d. Q2-5220 (Dow Corning) 1% m.a. e. Agua es 100% m.a. Se preparó un atomizador fijador no aerosol de conformidad con la invención: a. Avalure UR 450 (Noveon) 3% m.a. b. Eastman AQ 55S 3% m.a. c. Agua 94% m.a. EASTMAN AQ 55S, comercializado por EASTMAN, es un copolímero de dietilenglicol/1 , 4-ciclohexanodimetanol/isoftalato/sulfoisoftalato; es un poliéster sulfónico lineal dispersable en agua. Protocolo operativo: - Sobre un mechón de cabello natural de 2.7 g y de 27 cm de longitud, se aplican 2 g de la fórmula que se ha de estudiar. - Se enrolla el mechón tratado alrededor de un bigudí de 1 cm de diámetro para darle una forma. - Se deja secar el producto al aire y se deshace luego delicadamente el mechón del bigudí . - Se sumergen entonces los mechones a los que se ha dado asi forma en un baño de agua salada (3% de NaCl) de 8 litros de volumen a temperatura ambiente, con agitación magnética a 100 revoluciones/minuto. - Se mide la longitud del mechón en el curso del tiempo con el fin de evaluar el mantenimiento de la forma. Medidas de mantenimiento de la forma: Mantenimiento de la forma en %: (L¡ - L) / {!,±- L0)*100 L: Longitud del mechón rizado en el tiempo t. L0: Longitud del mechón rizado después de darle forma y de retirar el bigudí. Lj.: Longitud del mechón antes de darle forma sobre el bigudí .
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (22)

  1. REIVINDICACIONES
  2. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Composición cosmética caracterizada porque contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un poliéster sulfónico dispersable en agua y al menos un poliuretano que presenta un peso molecular medio numérico que comprende entre 400,000 y 5 000,000 g/mol. 2. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el poliéster sulfónico es lineal.
  3. 3. Composición cosmética de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el poliéster sulfónico dispersable en agua es un policondensado de al menos un ácido dicarboxílico o de uno de sus ásteres, de al menos un diol y de al menos un compuesto difuncional sulfoarildicarboxílico substituido sobre el núcleo aromático por un grupo -S03M, donde M representa un átomo de hidrógeno o un ion metálico, tal como Na+, Li+ o K+.
  4. 4. Composición cosmética de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el poliéster sulfónico dispersable en agua es obtenido a partir de ácido isoftálico, de sal de sodio del ácido sulfoisoftálico, de dietilenglicol y de 1,4-ciclohexanometanol .
  5. 5. Composición cosmética de conformidad con vina de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la Tg del o de los poliésteres sulfónicos dispersables en agua utilizados es superior o igual a 50°C.
  6. 6. Composición cosmética de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 ó 4, caracterizada porque el poliéster sulfónico es ramificado.
  7. 7. Composición cosmética de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la concentración de poliéster (es) sulfónico (s) dispersable (s) en agua está comprendida entre el 0.1 y el 40%, preferiblemente entre el 1 y el 30% y de forma aún más preferida entre el 5 y el 25% en peso con respecto al peso total de la composición.
  8. 8. Composición cosmética de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la concentración de poliuretano (s) de peso molecular medio numérico comprendido entre 400,000 y 5 000,000 g/mol es del 0.01 al 40%, preferiblemente del 0.05 al 20% y de forma aún más preferida del 0.1 al 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
  9. 9. Composición cosmética de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque incluye un polímero fijador adicional seleccionado entre los polímeros fijadores aniónicos, catiónicos, anfotéricos, rio iónicos o sus mezclas .
  10. 10. Composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque se selecciona el polímero fijador catiónico entre homopolímeros o copolímeros de ásteres o de amidas acrílicas o metacrílicas con funciones aminadas, polisacáridos catiónicos, copolímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol y quitosanos .
  11. 11. Composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque se selecciona el polímero fijador aniónico entre homopolímeros o copolímeros de ácido acrílico y metacrílico o sus sales, copolímeros de ácido crotónico, copolímeros de ácidos o de anhídridos carboxílicos monoinsaturados C4-C8, poliacrilamidas con grupos carboxilato, homopolímeros o copolímeros con grupos sulfónicos, poliuretanos aniónicos y polímeros siliconados injertados aniónicos .
  12. 12. Composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque se selecciona el polímero fijador anfotérico entre copolímeros con motivos vinílicas acidas y con motivos vinílicas básicas, poliaminoamidas reticuladas y aciladas, polímeros con motivos zwitteriónicas , polímeros derivados del quitosano, copolímeros de alquil ( C%-Cs) iniléter/anhídrido maleico modificados, poliuretanos anfotéricos y polímeros siliconados injertados anfotéricos.
  13. 13. Composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque se selecciona el polímero fijador no iónico entre polialquiloxazolinas, homopolímeros y copolímeros de acetato de vinilo, homopolímeros y copolímeros de ásteres acrílieos, copolímeros de acrilonitrilo, homopolímeros y copolímeros de estireno, poliamidas, homopolímeros de vinillactama diferentes de los homopolímeros de vinilpirrolidona, copolímeros de vinillactama, poliuretanos no iónicos y polímeros siliconados injertados no iónicos.
  14. 14. Composición cosmética de conformidad con una de las reivindicaciones 10 a 13, caracterizada porque la concentración de polímero(s) fijador (es) adicional (es) está comprendida entre el 0.1 y el 20%, preferiblemente entre el 0.5 y el 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
  15. 15. Composición cosmética de conformidad con una de las reivindicaciones 10 a 14, caracterizada porque los solventes orgánicos utilizados en las composiciones de conformidad con la presente invención, pueden ser alcoholes inferiores Ci-C4, como etanol, isopropanol, terc-butanol o n-butanol, o polioles o éteres de polioles.
  16. 16. Composición cosmética de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque incluye al menos un compuesto seleccionado entre siliconas, cuerpos grasos siliconados y cuerpos grasos no siliconados .
  17. 17. Composición cosmética de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porgue la concentración de compuesto (s) seleccionado (s) entre siliconas, cuerpos grasos siliconados y cuerpos grasos no siliconados está comprendida entre el 0.01% y el 20%, preferiblemente entre el 0.05% y el 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
  18. 18. Composición cosmética de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porgue contiene al menos un aditivo seleccionado entre agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos y anfotéricos; polímeros no iónicos, aniónicos, catiónicos y anfotéricos adicionales; ceramidas y pseudoceramidas; vitaminas y provitaminas, entre las cuales se encuentra el pantenol; filtros solares hidrosolubles y liposolubles , siliconados o no siliconados; cargas y partículas sólidas, tales como, por ejemplo, pigmentos minerales y orgánicos, coloreados o no coloreados; agentes nacarantes y opacificantes; lentejuelas; partículas activas; colorantes; agentes secuestrantes; agentes plastificantes; agentes solubilizantes ; agentes acidificantes; agentes alcalinizantes ; agentes neutralizantes; agentes espesantes minerales y orgánicos; agentes antioxidantes; hidroxiácidos; agentes de penetración; perfumes, y agentes conservadores .
  19. 19. Composición cosmética de conformidad con cualguiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por gue no contiene alcohol Ci-C4.
  20. 20. Procedimiento para dar forma al peinado o mantenerlo, caracterizado porque se utiliza la composición cosmética de conformidad con de las reivindicaciones 1 a 19.
  21. 21. Uso de la composición cosmética de conformidad con de las reivindicaciones 1 a 19, para la fijación y el mantenimiento del cabello .
  22. 22. Uso de la composición de conformidad con la reivindicación 21, para la obtención de un peinado resistente al agua.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4957205B2 (ja) * 2006-10-25 2012-06-20 山栄化学株式会社 毛髪用化粧料
FR2939683B1 (fr) * 2008-12-17 2012-04-20 Oreal Composition cosmetique comprenant un polyester sulfonique ramifie et un tensioactif particulier et utilisations en coiffage
JP5756595B2 (ja) * 2008-12-17 2015-07-29 ロレアル 分枝状スルホポリエステル、および特定の増粘剤を含む化粧用組成物、ならびにヘアスタイリングにおける使用
FR2939684B1 (fr) * 2008-12-17 2012-11-02 Oreal Composition cosmetique comprenant un polyester sulfonique ramifie et un epaississant particulier, utilisations en coiffage
FR2939682B1 (fr) * 2008-12-17 2011-02-11 Oreal Compostion cosmetique comprenant un polyester sulfonoique ramifie, un polymere fixant additionnel et un epaississant particulier, utilisations en coiffage
JP6793531B2 (ja) * 2016-11-24 2020-12-02 株式会社マンダム 乳化整髪剤
MX2023000870A (es) 2020-07-21 2023-05-19 Chembeau LLC Formulaciones cosmeticas de diester y usos de las mismas.

Family Cites Families (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE23514E (en) 1930-06-26 1952-06-24 Artificial resins and process of
US2102113A (en) 1934-10-24 1937-12-14 Djordjevitch Yesdimir Carburetor
US2528378A (en) 1947-09-20 1950-10-31 John J Mccabe Jr Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same
US2798053A (en) 1952-09-03 1957-07-02 Goodrich Co B F Carboxylic polymers
NL88710C (es) 1954-01-25
US2723248A (en) 1954-10-01 1955-11-08 Gen Aniline & Film Corp Film-forming compositions
US2781354A (en) 1956-03-26 1957-02-12 John J Mccabe Jr Imidazoline derivatives and process
GB839805A (en) 1957-06-10 1960-06-29 Monsanto Chemicals Sprayable compositions
FR1222944A (fr) 1958-04-15 1960-06-14 Hoechst Ag Polymères greffés et leur procédé de préparation
FR1400366A (fr) 1963-05-15 1965-05-28 Oreal Nouveaux composés pouvant être utilisés en particulier pour le traitement des cheveux
LU54202A1 (fr) 1967-07-28 1969-03-24 Oreal Procédé de préparation de nouveaux copolymères et compositions cosmétiques contenant ces copolymères
NL136457C (es) 1967-03-23
SE375780B (es) 1970-01-30 1975-04-28 Gaf Corp
US3779993A (en) 1970-02-27 1973-12-18 Eastman Kodak Co Polyesters and polyesteramides containing ether groups and sulfonate groups in the form of a metallic salt
US3734874A (en) 1970-02-27 1973-05-22 Eastman Kodak Co Polyesters and polyesteramides containing ether groups and sulfonate groups in the form of a metallic salt
LU65552A1 (es) 1972-06-20 1973-12-27
DE2244880C2 (de) 1972-09-11 1983-02-03 Russell Hobbs Ltd., Stoke-on-Trent, Staffordshire Elektrischer Kochbehälter
LU69760A1 (es) 1974-04-01 1976-03-17
LU69759A1 (es) 1974-04-01 1976-03-17
LU75370A1 (es) 1976-07-12 1978-02-08
LU75371A1 (es) 1976-07-12 1978-02-08
GB1572837A (en) 1976-05-06 1980-08-06 Berger Jenson & Nicholson Ltd Coating composition
GB1567947A (en) 1976-07-02 1980-05-21 Unilever Ltd Esters of quaternised amino-alcohols for treating fabrics
FR2357241A2 (fr) 1976-07-08 1978-02-03 Oreal Nouvelle composition cosmetique a base de copolymeres anhydrides mono-esterifies ou mono-amidifies, copolymeres nouveaux et leur procede de preparation
US4119680A (en) 1976-08-23 1978-10-10 Eastman Kodak Company Copolyesters as improved binders and finishes for polyester-containing fabrics
US4300580A (en) 1977-01-07 1981-11-17 Eastman Kodak Company Hair grooming method using linear polyesters
US4128631A (en) 1977-02-16 1978-12-05 General Mills Chemicals, Inc. Method of imparting lubricity to keratinous substrates and mucous membranes
CA1091160A (en) 1977-06-10 1980-12-09 Paritosh M. Chakrabarti Hair preparation containing vinyl pyrrolidone copolymer
US4131576A (en) 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
DE2806098C2 (de) 1978-02-14 1984-08-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von vernetzten Polymeren zur Erhöhung der Viskosität bei kosmetischen, pharmazeutischen und technischen Präparaten
FR2439798A1 (fr) 1978-10-27 1980-05-23 Oreal Nouveaux copolymeres utilisables en cosmetique, notamment dans des laques et lotions de mises en plis
EP0080976B1 (de) 1981-11-30 1986-09-24 Ciba-Geigy Ag Gemische aus quaternären, polymeren Ammoniumsalzen auf Acrylbasis, aus quaternären, mono- bis oligomeren Ammoniumsalzen und aus Tensiden, deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen Mitteln
JPS61148184A (ja) 1984-12-22 1986-07-05 Chisso Corp 片末端カルボキシル基含有シロキサン化合物
US4728571A (en) 1985-07-19 1988-03-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer release coating sheets and adhesive tapes
FR2589476B1 (fr) 1985-10-30 1988-06-17 Rhone Poulenc Spec Chim Additif silicone pour polychlorure de vinyle
US4693935A (en) 1986-05-19 1987-09-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer pressure sensitive adhesive composition and sheet materials coated therewith
DE3623215A1 (de) 1986-07-10 1988-01-21 Henkel Kgaa Neue quartaere ammoniumverbindungen und deren verwendung
EP0342834B1 (en) 1988-05-17 1995-01-25 Dow Corning Limited Treatment of fibrous materials
US4910292A (en) 1988-10-14 1990-03-20 Eastman Kodak Company Water-dissipatable polyester resins and coatings prepared therefrom
FR2641185B1 (fr) 1988-12-29 1991-04-05 Oreal Composition de rasage pour la peau a base de polyorganosiloxanes a fonction acyloxyalkyle et procede de mise en oeuvre
JP2796990B2 (ja) 1989-05-10 1998-09-10 株式会社資生堂 肌用化粧料
US4972037A (en) 1989-08-07 1990-11-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel fluorochemical comonomer and method of coating therewith
EP0878184A3 (en) 1989-08-07 1998-12-16 The Procter & Gamble Company Hair conditioning and styling compositions
DK0412707T3 (da) 1989-08-07 1994-06-13 Procter & Gamble Hårkonditionerings- og frisuresætningsmidler
EP0639969B1 (en) 1992-05-12 1996-06-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymers in cosmetics and personal care products
WO1993023446A2 (en) 1992-05-15 1993-11-25 The Procter & Gamble Company Adhesive agent containing polysiloxane-grafted polymer, and cosmetic compositions thereof
EP0582152B1 (en) 1992-07-28 2003-04-16 Mitsubishi Chemical Corporation A hair cosmetic composition
DE4225045A1 (de) 1992-07-29 1994-02-03 Basf Ag Verwendung von wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Polyurethanen als Hilfsmittel in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen und Polyurethane, die Polymilchsäurepolyole einpolymerisiert enthalten
DE69401230T3 (de) 1993-04-06 2006-02-16 National Starch And Chemical Investment Holding Corp., Wilmington Verwendung von Polyurethanen, die funktionelle Carboxylatogruppe enthalt, zur Haarfestigung
US5476901A (en) 1993-06-24 1995-12-19 The Procter & Gamble Company Siloxane modified polyolefin copolymers
US5674479A (en) 1993-06-25 1997-10-07 Eastman Chemical Company Clear aerosol hair spray formulations containing a linear sulfopolyester in a hydroalcoholic liquid vehicle
US5662893A (en) 1993-06-25 1997-09-02 Eastman Chemical Company Clear pump hair spray formulations containing a linear sulfopolyester in a hydroalcoholic liquid vehicle
CA2165991A1 (en) 1993-06-25 1995-01-05 Linda Jane Adams Hair spray formulations having increased clarity
FR2708615B1 (fr) 1993-08-04 1995-09-15 Oreal Nouveaux polyester-polyuréthannes, leur procédé de préparation, pseudo-latex réalisés à partir desdits polyester-polyuréthannes et leur utilisation dans des compositions cosmétiques.
FR2711059B1 (fr) 1993-10-15 1996-02-02 Oreal Composition cosmétique sous forme de vernis à ongles aqueux, coloré ou incolore, contenant en tant que substance filmogène des particules de polyester-polyuréthanne anionique à l'état dispersé.
FR2736057B1 (fr) 1995-06-27 1997-08-01 Oreal Polycondensats sequences polyurethanes et/ou polyurees a greffons silicones, compositions cosmetiques les contenant et utilisations
FR2743297B1 (fr) 1996-01-05 1998-03-13 Oreal Composition cosmetiques a base de polycondensats ionisables multisequences polysiloxane/polyurethane et/ou polyuree en solution et utilisation
FR2779643B1 (fr) 1998-06-11 2000-08-11 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un polymere collant et au moins un polymere fixant
FR2783163A1 (fr) * 1998-09-11 2000-03-17 Oreal Composition aqueuse comprenant un polyester sulfone et un polyurethane
DE19928772A1 (de) * 1999-06-23 2000-12-28 Beiersdorf Ag Kombination aus wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren sulfonierten Kammpolymeren und einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch verträglichen Polyurethane
FR2844709A1 (fr) * 2002-09-20 2004-03-26 Oreal Composition cosmetique comprenant des fibres rigides et une cire
FR2846884B1 (fr) * 2002-11-12 2007-06-15 Oreal Composition, notamment cosmetique, comprenant un latex tenseur et un polymere amphiphile ionique

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