PL99651B1 - Sposob otrzymywania 2,5-dwufenylooksazolidynonu-4 - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowy sposób wytwarzania 2,5-dwufenylooksazolidynonu-4 bedacego pólpro¬ duktem do syntezy 2,5-dwufenylooksazolu.Zwiazek chemiczny stanowiacy przedmiot wynalazku do roku 1949 otrzymywany byl jako benzylideno- amid kwasu migdalowego, nie znano bowiem jego wlasciwej struktury. Metody jego otrzymywania polegaly na dzialaniu stezonym kwasem solnym na nitryl kwasu migdalowego, na kondensacji nitrylu kwasu migdalowego z benzaldehydem w obecnosci wodorotlenku potasowego w eterze lub bez rozpuszczalnika. Otrzymywano go równiez jako produkt uboczny w syntezie oksazolowej Fischera (J.Am.Chem.Soc. 1949, 1028). W 1949 r. Corn- forth wyjasnil strukture 2,5-dwufenylooksazolidynonu-4, przy czym pojawily sie uwagi o próbach syntezy tego zwiazku. 2,5-dwufenylooksazolidynon-4 otrzymano przez przepuszczenie chlorowodoru gazowego przez wilgo¬ tny eter zawierajacy równomolowe ilosci aldehydu benzoesowego i nitrylu kwasu migdalowego. Otrzymano zwiazek silnie zanieczyszczony o temperaturze topnienia zaledwie 190°C i nie podano wydajnosci.Powyzsze metody posiadaly wiele wad, miedzy innymi niska wydajnosc, nieodpowiednia jakosc produktu.Celem wynalazku bylo zapewnienie takich warunków syntezy, które prowadzilyby w prosty sposób do otrzymania 2,5-dwufenylooksazolidynonu-4 z wysoka wydajnoscia o dobrej jakosci i z zadawalajaca powtarzalno¬ scia.Sposobem wedlug wynalazku swiezo otrzymany, nie suszony i nie oczyszczony nitryl kwasu migdalowego nasyca sie w mieszaninie z lekkim nadmiarem aldehydu benzoesowego w rozpuszczalniku korzystnie w eterze etylowym, szybkim strumieniem chlorowodoru. W ciagu 20-30 minut uzyskuje sie podniesienie temperatury najkorzystniej do 38-40°C. Po lekkim ostudzeniu przez 1 godzine do masy reakcyjnej z wytworzonym osadem dodaje sie alkoholu, korzystnie metylowego i zostawia na dwie doby w temperaturze pokojowej. Po dwóch dniach odsacza sie i na cieplo dokladnie miesza z alkoholem. Po odsaczeniu i przemyciu alkoholem uzyskuje sie czysty 2,5-dwufenylooksazolidynon-4.Nieoczekiwanie okazalo sie, ze dodanie do masy reakcyjnej alkoholu powoduje unikniecie zbrylenia pro¬ duktu i rozpuszczenie wszystkich ubocznych produlctów kondensacji bez strat wlasciwego produktu. Uzyskany OPIS PATENTOWY Patent dodatkowy do patentu .Zgloszono: 18.09.75 (P. 183408) Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 28.03.77 Opis patentowy opublikowano: 15.11.1978 99651 C^'lfLN-1 '"'^r^0 «l t.. ¦snj Int. Cl2.C07D 263/20"2 99651 sposobem wedlug wynalazku 2,5-dwufenylooksazolidynon-4 nie zawiera barwnych zanieczyszczen, wydajnosc jego siega 67%, nie wymaga krystalizacji, nie posiada zapachu i ma temperature topnienia 199-200°C. Ponadto zaleta sposobu wedlug wynalazku jest ograniczenie zuzycia surowców i zlikwidowanie chlodzenia masy reakcyj¬ nej do niskich temperatur.Znanymi dotychczas metodami otrzymuje sie produkt wysoce zanieczyszczony ubocznymi produktami kondensacji, a wydajnosc nie przekraczala 40% przy temperaturze topnienia 190°C.Sposób wedlug wynalazku wyjasniaja blizej, nie ograniczajac jege zakresu, ponizsze przyklady, w których czesci wagowe oznaczaja gramy, a czesci objetosciowe mililitry.Przyklad I. W naczyniu reakcyjnym zaopatrzonym w chlodnice zwrotna absorber chlorowodoru umieszcza sie 670 czesci wagowych 5,04 mola nitrylu kwasu migdalowego i 1500 czesci objetosciowych eteru etylowego. Do roztworu dodaje sie 562 czesci wagowe 5,3 mola aldehydu benzoesowego i nasyca mieszanine szybkim strumieniem gazowego chlorowodoru przez okolo 20—30 minut. Temperatura masy reakcyjnej podnosi sie do 38—40°C. Nasycanie chlorowodorem przerywa sie i po 1 godzinie do masy reakcyjnej dodaje 375 czesci objetosciowych alkoholu metylowego i pozostawia na 48 godzin. Nastepnie wydzielony osad odsacza sie i prze¬ mywa dwukrotnie po 300 czesci objetosciowych alkoholu metylowego. Produkt przenosi sie do naczynia i po dokladnym wymieszaniu z 600 czesciami objetosciowymi cieplego alkoholu metylowego pozostawia na 24 godziny. Po odsaczeniu, przemyciu 200 czesciami objetosciowymi alkoholu metylowego i wysuszeniu otrzymuje sie 810 czesci wagowych 3,4 mola okolo 67% wydajnosci czystego 2,5-dwufenylooksazolidynonu-4 o temperatu¬ rze topnienia 199-201,5°C.Przyklad II. Postepujac jak w przykladzie I sporzadza sie mieszanine nitrylu kwasu migdalowego, eteru i benzaldehydu i nasyca ja gazowym chlorowodorem jak wyzej. Nasycanie przerywa sie i po 1 godzinie do masy reakcyjnej dodaje 375 czesci objetosciowych alkoholu etylowego i zostawia na48 godzin. Nastepnie wydzie¬ lony osad odsacza sie i przemywa dwukrotnie po 300 czesci objetosciowych alkoholu etylowego. Produkt przeno¬ si sie do naczynia i po dokladnym wymieszaniu z 600 czesciami objetosciowymi cieplego alkoholu etylowego po¬ zostawia na 24 godziny. Po odsaczeniu, przemyciu 200 czesciami obje tosciowymi alkoholu etylowego i wysuszeniu otrzymuje sie 810 czesci wagowych 3,4 mola okolo 67% wydajnosci czystego 2,5-dwufenylooksazolklynonu-4 o temperaturze topnienia 190—201,5°C. eteru etylowego i gazowego chlorowodoru, znamien¬ ny t y m, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 38-40°C, po czym mase reakcyjna miesza sie z alkoholem, korzystnie alkoholem metylowym, a wydzielony surov.y produkt oczyszcza sie przez dokladne wymieszanie z cieplym alkoholem i saczenie.Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 , Ceno 45 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania 2,5-dwufenylooksazolidynonu-4 na drodze reakcji kondensacji nitrylu kwasu migda¬ lowego z aldehydem benzoesowym, w srodowisku * PL