PL98035B1 - Sposob wytwarzania nowych pochodnych pirazoliny - Google Patents

Sposob wytwarzania nowych pochodnych pirazoliny Download PDF

Info

Publication number
PL98035B1
PL98035B1 PL1973181302A PL18130273A PL98035B1 PL 98035 B1 PL98035 B1 PL 98035B1 PL 1973181302 A PL1973181302 A PL 1973181302A PL 18130273 A PL18130273 A PL 18130273A PL 98035 B1 PL98035 B1 PL 98035B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
carbon atoms
phenyl
pyrazoline
formula
Prior art date
Application number
PL1973181302A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL98035B1 publication Critical patent/PL98035B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych pochodnych pirazoliny, wykazujacych ogromna aktywnosc biocidalna w stosunku do czlonkonogów takich, jak moliki a zwlaszcza do owadów, okreslonych wzorem 1 w którym A ozna¬ cza grupe fenylowa ewentualnie podstawiona przez 1 lub 2 atomy chlorowca, grupy cyjanowe, grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla, ewentualnie pod¬ stawione 'chlorowcem, grupe cykloalkilowa, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkilo- tiolowa o 1—4 atomach ' wegla i grupe aminowa podstawiona 1—2 grupami alkilowymi o 1—4 ato¬ mach wegla i razem z atomem azotu grupy ami¬ nowej moga tworzyc zamkniety pierscien, który moze zawierac drugi heteroatom taki jak atom siarki, tlenu lub azotu, lub A oznacza grupe tie- nylowa albo pirydylowa, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca lub nizsza grupe alkilowa, B oznacza atom wodoru, grupe fenylowa, grupe fe¬ nylowa podstawiona 1—3 podstawnikami takimi jak atom chlorowca, grupe alkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla, grupe alkilowa o 1—4 atomach we¬ gla, ewentualnie podstawiona chlorowcem grupe cykloalkilowa, grupe tioalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe sulfonyloalkilowa o 1—4 atomach wegla,, grupe dwuoksyloalkilenawa o 1—4 atomach wegla i grupe aminowa podstawiona 1—2 grupa¬ mi alkilowymi o 1—4 atomach wegla a razem z atomem azotu grupy aminowej moga tworzyc zam¬ kniety pierscien, który'moze zawierac drugi he- \2 teroatom, lub grupe furylowa, pirylowa, tienylo- wa lub pirydylowa ewentualnie podstawiona ato¬ mem chlorowca lub nizsza grupe alkilowa, Rj — oznacza atom chlorowca, grupe alkoksylowa o 1— 4 atomach wegla, grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla i ewentualnie podstawiona chlorowcem, gru¬ pe cykloalkilowa, grupe tioalkilowa o li—4 ato¬ niach wegla, grupe sulfonyloailkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, gruipe cyjanowa*, grupe nitrowa lub grupe aminowa podstawiona 1—2 grupami alkilo¬ wymi, które' razem z atomem azotu grupy amino¬ wej moga tworzyc pierscien,, który moze zawierac drugi heteroatom, a n oznacza cyfre 1 lub 2.
Jezeli A oznacza grupe fenylowa zawierajaca 2 podstawniki, to podstawniki te nie zajmuja po¬ zycji 2,6 w tej grupie. Takze (Ri)n nie moze byc podstawiana w pozycji 2,6. Wedlug wynalazku, nowe zwiazki o wzorze l1 w którym wszystkie podstawniki maja-wyzej podane znaczenie otrzy¬ muje sie przez reakcje zwiazku o wzorze 6 w którym A i B maja wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem o wzorze 7 w którym Rj i n maja wyzej podane znaczenie. Reakcja przebiega w obecnosci rozpuszczalnika, takiego jak eter, np. eter dwuety- lowy. Jesli to pozadane mozna dodac katalizator taki jak zasada organiczna np. trójetyloainina.
Substraty wyjsciowe stosowane w sposobie we¬ dlug wynalazku otrzymuje sie dwoma sposobami.
Mozna otrzymac je zgodnie ze schematami 1 i 2 98 03598035 kib zgadnie ze schematami 3 i 4. Symbole stoso¬ wane w równaniach reakcji maja wyzej podane znaczenie. , . Reakcje przedstawiona na schemacie 1 prowa¬ dzi sie w obecnosci rozpuszczalnika takiego, jak alkohol np. etanol. Temperatura reakcji jest rów¬ na temperaturze wrzenia stosowanego rozpuszczal¬ nika. Reakcje przedstawiona na schemacie 2 pro¬ wadzi sie takze w rozpuszczalniku takim jak etanol, w podwyzszonej temperaturze. Reakcje przedstawiona na schemacie 3 prowadzi sie w obe¬ cnosci rozpuszczalnika takiego jak metanol w tem¬ peraturze pokojowej. Stosuje sie alkaliczne sro¬ dowisko reakcji dodajac zasade taka jak soda kau¬ styczna. Reakcje przedstawiona schematem 3 pro¬ wadzi sie w obecnosci rozpuszczalnika takiego, jak etanol. Temperatura reakcji jest równa tempera¬ turze wrzenia stosowanego rozpuszczalnika.
Aktywnosc biocidalna nowych zwiazków wy¬ twarzanych sposobem wedlug wynalazku stwier¬ dzono na podstawie badan biologicznych, w któ- , rych roztwory testowe i zawiesiny testowe sub¬ stancji aktywnych zbadano na ich aktywnosc bio¬ cidalna miedzy innymi w stosunku do Pieris bra- sskae, Aedes aegyjpti, DeLia brassicse, Moisca do- mestica, Periplaneta americana, Phylloceptruta de- wora Heteroptera sp. i Aphididae sp.
Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wyna¬ lazku testowano w róznych stezeniach w zakresie od 10;0i0 mg substancji aktywnej na litr testowa- mej cieczy do 1 mg aktywnej substancji na litr testowanej cieczy. W ten sposób np. w testach na aktywnosc w stosunku do chrzaszczy, larw chrza¬ szczy, gasienic, czerwi i larwy komara wyjsciowe stezenie wynosilo 100 mg aktywnej substancji na litr, a potem w stosunku do aktywnosci znalezio¬ nej stezenie sukcesywnie zmniejszono do 30, 10 i 1 mg aktywnej substancji na litr testowanej cieczy.
Wyniki badan wykazaly, ze substancje otrzyma¬ ne sposobem wedlug wynalazku maja dobra ak¬ tywnosc biocidalna w stosunku do czlonkonogów, a szczególnie do owadów. W zwiazku z Jtym nalezy podkreslic, ze aktywnosc tych zwiazków nie ogra¬ nicza sie, tylko do podanego wyzej Arthropoda sp.
Substancje wytwarzane sposobem, wedlug wyna¬ lazku sa takze aktywne np. w stosunku do ryj¬ kowców (Sitophilus granarius) i owadów, które atakuja wyroby przemyslowe takich, jak chrzaszcz dywanowy (Atzagenus plceus) i mole tkaniny pló¬ ciennej (Tineola bisselliella).
Stwierdzono, ze specjalnie chrzaszcze, larwy chrzaszczy, gasienice, czerwy i larwy komara sa bardzo czule na substancje wytwarzane sposobem wedlug wynalazku. Na przyklad larwa chrzaszcza Colorado (Leptinotarsa decemllneata) reaguje na stezenie nawet od 3S do 30 ppm substancji aktyw¬ nej.
Substancje wytwarzane sposobem wedlug wyna¬ lazku maja bardzo specyficzny mechanizm dziala¬ nia. Poza-bardziej bezposrednia aktywnoscia bio¬ cidalna oparta na toksycznosci substancji dla czlonkonogów, obserwowano wplyw ich na uklad ruchowy traktowanych czlonkonogów. Zmiana w Ukladzie ruchowym obejmuje glównie pojawienie 40 45 50 55 65 sie nieskoordynowanych ruchów, które z jednej strony powoduja nieruchliwosc traktowanego 'in¬ sekta oraz wytwarzaja takze silny wzrost nasi¬ lenia ruchów. Wyniki zaklócenia ukladu ruchowe¬ go polegaja na tym, ze owad nie moze utrzymac swojej pozycji na lisciach rosliny, spada i w na¬ stepstwie tego nie moze dluzej sie odzywiac, a na¬ stepnie nastepuje smierc przez odwodnienie.
Szczególnie silna aktywnosc biocidalna posiada¬ ja zwiazki o wzorach 2—5: w zwiazku o wzorze 2,R' oznacza atom wodoru, atom chlorowca, gru¬ pe cyjanowa, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, B' oznacza atom wodoru, grupe fenylowa lub gru¬ pe fenylowa podstawiona 1^3 podstawnikami ta¬ kimi jak atom chlorowca, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla,, R'i oznacza atom chlorowca lub grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, m ozna¬ cza cyfre 1 lub 2 a n oznacza cyfre 1 lub 2, przy czym (R')m i (R'i)n nie wystepuja w pozycjach 2 i 6, w zwiazku o wzorze 3,R2 oznacza atom wo¬ doru, atom chlorowca, grupe cyjanowa, alkilowa, alkoksylowa lub tienylowa o 1—4 atomach wegla, grupe cykloalkilowa lub aminowa podstawiona f—2 grupami alkilowymi o 1—4 atomach wegla i razem z atomeim azotu grupy aminowej moga tworzyc pierscien, ewentualnie zawierajacy drugi heteroatom, R3 oznacza podstawnik w pozycji pa¬ ra taki jak atom chlorowca, grupa alkilowa o 1— 4 atomach wegla i ewentualnie podstawiona chlo- • rowcem, grupe cykloalkilowa, grupe tioalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe sulfonyloalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe cyjanowa i grupe aminowa podstawiona 1—2 grupami alkilowymi o 1—4 atomach wegla i razem z atomem azotu grupy aminowej moze tworzyc zamkniety pier¬ scien, który moze zawierac inne heteroatomy, lub R3 oznacza podstawnik 3,4 — dwuchloro, X ozna¬ cza podstawnik w pozycji para taki jak atom wo¬ doru, atom chlorowca, grupa alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, grupa cykloalkilowa, grupa alkoksy¬ lowa ,o 1—4 atomach wegla i grupa aminowa pod¬ stawiona 1—2, grupami alkilowymi o 1^4 ato¬ mach wegla i razem z atomem azotu grupy ami¬ nowej moga tworzyc zamkniety pierscien który moze zawierac drugi heiteroatom, lub oznacza pod¬ stawnik 2,4 lub 3,4, taki jak atom chlorowca, niz¬ sza grupa alkilowa i grupa dwuoksyalkilenowa, lub oznacza grupe 2,4,8 — trójchlorowcowa.
We wzorze 4,R2 ma wyzej podane znaczenie, R4 oznacza grupe 3,4-dwuchlorcwa lub podstawnik w pozycji para taki jak atom chlorowca, grupa al¬ kilowa o 1—4 atomach wegla ewentualnie pod¬ stawiona chlorowcem, grupa cykloalkilowa, grupa tioalkilowa o li—4 atomach weigla, sulfonyloailkiiLo- wa o 1—4 atomach wegla,, grupa cyjanowa, grupa nitrowa i grupa aminowa podstawiona 1—2 gru¬ pami alkilowymi o 1—4 atomach wegla i razem z azotem grupy aminowej moze tworzyc zamknie¬ ty pierscien który moze zawierac drugi hetero¬ atom.
We wzorze 5,R3' oznacza atom wodoru, chlorow¬ ca, grupe cyjanowa lub grupe metoksylowa, B2 oznacza atom wodoru, grupe fenylowa, grupe 4-98035 6 -chlorofenylowa, grupe 4-metoksyfenylowa lub gru¬ pe 2,4-dwuchlorofenylowa, a p oznacza cyfre 0 lub 1.
Przykladami wysoko aktywnych zwiazków wy¬ twarzanych sposobem wedlug wynalazku, które nawet w stezeniach od 3 do 10 ppm powoduja kompletna smierc Leptiinotarsa decemlineata lub.
Pier&s brasisicae sa: ii. lH(4-cMor!0(fenyloikarbaimoil!o)-3J(-4^chlorafeny- lo)-5-(chlorofeny!lo)-A2-pirazolina. Temperatura top¬ nienia 224°C 2. l-(4-sulfonyloimetylofenyloikarbamoilo)-3-(4- -chiorofeny! o) h5H(4-chlorofenylo)-A2-pirazolina.
Temperatura topnienia 17|0°C. 3. l-<4^sudfonyloifeinylo(kiarbamoilo)3H(4-chlorofe- nylo)^5n(4Hchlarofenylo)-A2^pirazolina. Temperatura tqpndenia 1i5iO°C. 4. lH(4ichlorcKfenylo!karbamoilo)-3-((4Hchloirofeny- lo)-5-f(4Hi:zoproipoksylfenylo)-A2-pirazolina. Tempera¬ tura topnienia 166°C. . l-i(4-t.ibuitylofenyilokiarbamoilo)^3^(4Hchlorofeny- lo)-5-^(4Hchlorofenylo)-A2-pi!razoliinia. Temlperatura topnienia 199°C 6. l-((4-hHprdpylofeinyloikarbaimoilo)n3-((4-chlorocfe- nylo)-5-i(4^chilorofeinylo)-A2jpiraizoliin|a. Temperatura topnienia 149°C 7. l-/(4-etyllofenylokarbamoilo)-3-((4-chlorofenylo)- -5H(4-chilo.rofenylo)-A2Hpi!razollina. Temjperatura to¬ pnienia 181°C '8. lH(trójfluorometylofenylokarbamoiLo)-3J(4- -chiorofenylo)^5 -\(4-chiorofenylo)-A2jp irazol ima.
Temperatura topnienia 206°C 9. l-^4^chlorofenyloikarbamoilo)-3^(4-chlorofeny- lo)-5n(fihiorofeinylo)-A2-pirazolina. Temperatura topnienia 176°C . l-(4-chlorofenylokarbamoilo)3-((4JchlO'rofeny- lo)-5-,(4-etylofenylo)-A2-(pirazoilina. Temperatura to¬ pnienia 253°C 11. l-l(4-!chlorofenylotorbamoilo)^3-(4-chlorofeny- lo)-5-(4-t-butylofenylo)-A2^pirazolina. Temperatu¬ ra topnienia 2i22°C 12. lH(4-chlOirofenylakarbamoilo)-3-(4^chlorofeny- lo)-5^(;2Hmeitylo-4^chloimfenylo)-A2-pirazoliina. Tem¬ peratura topnienia 184°C 13. l-(4-cMorofenyloikarbamoilo)-3-,(4^diwumetyla- minofenylo)-5-[(3-chlorofenylo)-A2ipirazolijna. Tem¬ peratura topnienia 236°C j!4. l-(4^chlorofenylokarbamoilo)^3-<(4-chlo,rofeny- lo)-5-(2i,4-dwuchloirofenyio)-A2-pirazolina. Tempera¬ tura topnienia 16ro°C . M4^chlorofenylokarbamoilo)-3-fenylo-5-(4-me- toikisyfenylo)-A2Hpirazolina. Temperatura topnienia 164°C 16. l^(4-chloTofenyloikarbaimiOilo)-3-((4-bramofeny- lo)j5Kfenylo A2-pirazolina. Temperatura topnienia 158°C 17. l^(4-chlorofenylokiaribamoiLo)H3H(fenylo)-5-(2,4- -dwuchlorofenyio)-A2-pirazoliina. Temperatura top¬ nien iia 184°C 118." l-<4-chlorofenylokarbamoilo)^^enylo-5-(4^hlo- rofenylo)-A2-pi!razolina. Temperatura topnienia 1Q0°C 19. l(44-diwuichlorbfenylokarbaimoiilo)-3Hfenylo-5- ^(l-meto1ksyfenylo)-A2-pirazolina. Temperatura top¬ nienia 170°C . 1-(4-chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-chlorofeny- lo)-5-fenylo-A2^pirazolina. Temperatura topnienia 174°C 21. l-{4-chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-cja,nofenylo)- -5-fenylo-A2Hpirazolina. Temperatura topnienia 210°C 22. l-{3,4-dwuchlorofenylokarbamoilo)-3^(4-cjano- fenylo)-5-fenylo-A2^pira:zolina. Temperatura top¬ nienia 140°€ io 23. l-<(4-chlorofenylolkarbaimoil!0)-8^(4Hchlorofeny- lo)-5H(4Hmeto!ksyfenyilo)-A2-piTazolina. Temperatura topnienia 197°C 24. l-(4-chilorofenylokarbamoiilo)-3-«(4-chlorofeny- lo)-5-(4-izoipropylofenylo)-A2-pirazolina. Tempera- tura topnienia 190oC 2:5. l-f(4-chlorofenylokarbamoilo)-(3-<4K:hlorofeny- lo)-5-<4-n-propylofenyilo)-A2Hpi,razolma. Temperatu¬ ra topnienia 178°C 26. M4-isulfonyIofeinylokarbaimoilo)-3-(4-chloro- fenylo)-5-((4-rt;-butylofenylo)-A2-pirazalina. Tempe¬ ratura topnienia 19il°C , 27. l-i(ij-odo(fenylokaribamioiilo)-3-(chlorofenylo)-5- -i(4-cMorofenylo)-A8ipirazolina. Temperatura top¬ nienia 228°C, 28. lJ(4-chlorofenylokarbamoilo)-3^(4-jodofeny- lo)-5^(4Hchlorofenylo)-A8Hpiirazolina. Temperatura topnienia 206°C . lj(4-chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-chlorofeny- lo)-5-i(5-chlorotienylo-2)-A2-piTazolina. Temperatu¬ ra topnienia 166°C . l-'(4-chlorofenylokaribamoilo)-3-<4-chlorofeny- lo)-5J(,furylo-2)-A2-pi!razolina. Temperatura topnie¬ nia 207°C 31. lH(4-chlorofenyloLkarbam!Oilo)-3-i(4-chloirofeny- lo)-5H(3Hmeltylofurylo-2)-A2Hpijrazolina. Temperatura topnienia 190°C. 32. 1 ^(4-chiorofenylokarbamoii o)-3 -<4-chiorofe- nylo)-5-(5-metylotdenylo-2)-A2-parazolina. Tempe- 40 ratura topnienia 164°C 33. lH(4^chlorofenylokairbam'oilo)-3-(pirydylo-2)- -5-(4-chlorofenylo)-A2-piirazolina. Temperatura top¬ nienia 205°C 34. l-i(4-cMiorofeinylokarbam!Oil'o)H3-i(4-chlorofeny- 45 lo)-5-(,5-chlorofurylo-2)-A2-pirazolina. Temperatura topnienia 195°C 3.5. l-(4-chlorofenyi(>karbamoilo)-3-(4-chlorofeny- lo)H5-<(3,4-dwuioksymetylo(fenyllo)-A2iP,iraziolina.
Temperatura topnienia 193°C 5Q 36. l-(4^chlorofenylokarbamodlo)-3-(4-chlorofeny- lo)-5-i(4-dwum'eityloamiinofenylo)-A2jpirazolina.
Temperatura topnienia 189°C 37. l-(4-chlorofenylQkaribamoilo)-3-fenylo-A2-pi- razoliha. Temperatura topnienia 148°C 55 38. il-(4^chljorafenylokarbamoilo)-3-(4-chlorofe- nylo)-A2-piirazolina. Temperatura topnienia 175°C 39. l-(4-chlorofenyilokarbamoilo)-3-(4-fluorofe- nylo)-A2-pirazolina. Temperatura topnienia 150°C 40. M4-chlorofenylokarbamoilo)-3.-<4-bromofe- 60 nylo)-A2-pirazolina. Temperatura topnienia 144°C 41. l-(4-jodofenylokarbamoilo)-3n(4^chlorofeny- lo)-A2-pirazol'i'na. Temperatura topnienia 162°C 42. l-(4-n-propylofenylokarbamoilo)-3-(4HChloro- fenylo)-A2ipirazoliina. Temperatura topnienia w 151°C 357 98035 8 43. l-(3,4-dwuchlprofenylokarbamoilo)-3-fenylo- -A2-pirazolina. Temperatura topnienia 168°C 44. 1/43,4-dwuchlorofenylokarbaimoilo)-3-(4-chlo- rofenylo)-A2^pirazolina. Temperatura topnienia 187°C 46. l-(3,4-dwuchlorofenylokarbamoilo)-3-(4-bro- mofenylo)-A2-pirazolina. Temperatura topnienia 192°C 4 46. l-(4-bromofenylokarbamoilo)-3-(4-chlorofe- nylo)-A2-pirazolina. Temperatura topnienia 181°C 47. 'M4-chlorofenylloikarbamoilo)-B-(4-izopropo- ksyfenylo)-A2^pirazolina. Temperatura topnienia 141°C 48. l-i(4-etoksyfenylokarbamoiLo)-3-(-chlorofeny- lo)-A2-pirazolina. Temperatura topnienia }40°C 49. l-(4-etylosulfonylofenylokarbamoilo)-3-(4- -chlorofenylo)-A2^pirazolina. Temperatura topnie¬ nia 187°C 50. il-(4^chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-etylofeny- • lo)-A2^pirazolina. Temperatura topnienia 116°C ¦5|1. lH(4-chlorofeinylokarbamio,ilo)-3^(4Hijzqpropylo- fenyl'0)-A2npirazolina. Temperatura topnienia 131°C 52. M4-chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-jodofeny- lo)-A2jpirazolina. Temperatura topnienia 165°C 53. M4-cyjanofenylokarbamoilo)-3-<4-chlorofeny- lo)-A2-pirazolina. Temperatura topnienia 210°C 54. l-(4-ni'trofenylokarbamoilo)-3-(4-chlorofe:ny- lo)-A2tapirazo'lina. Temperatura topnienia 225°C 55. M4K:hlorofenylokarbamoilo)-3-(4-dwumety- loaminofenylo)-A2Hpirazolina. Temperatura topnie- nienia 189°C Substancjami nieco mniej aktywnymi sa: 56. l-(3,4^dwuchlorofenylokarbamoilo)-3-(feny- lo)-5-(4^chlorofenylo)-A2-pirazolina. Temperatura topnienia 182°C 157. il-(3,4-dwuchlorofenylokarbamoilo)-3-{4-chlo- rofenylo)-5-fenylo-A2-pirazoliina. Temperatura top¬ nienia 188°C 58. 143,4-dwuchlorofenylokarbamoilo)-3-fenylo- -5-(2,4-dwuchlorofenylo)-A2^pirazolina. Temperatu¬ ra topnienia 189°C 59. l-(3,4-dwuchlorofenylo)-3-(4-chlorofenylo)-5- -(4-chlorofenylo)-A2-pirazolina. Temperatura top¬ nienia 208°C 60. ii-(4-chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-metoksyfe- nylo)-5-fenylo-A2^pirazolina. Temperatura topnie¬ nia 157°C 61. l-<3,4-dwuchlorofenylokarbamoilo)-3-(4-bro- mofenylo)-5-fenylo-A2-pirazolina. Temperatura to¬ pnienia 188°C 62. l-(4-chlorofe!nylokarbamoiló)-3-(3Hmetoksyfe- nylo)-5-fenylo-A2ipirazolina. Temperatura topnie¬ nia 145°C 63. 144-chlorofenylokarbamoilo)-3-(3-chlor6feny- lo)-5Kfenylo-A2-pirazolina. Temperatura topnienia 196°C 64. l-(3,4-dwuchlorofenylokarbamoilo)-3-(3-chlo- rofenylo)-5-fenylo-A2^pirazolina. Temperatura top¬ nienia 195°C 65. 1-(4-chlorofenylokarbamoilo)-3- (4-chlorofen y- lo)-5-(4-n-butylofenylo)-A2-pirazolina. Temperatura topnienia 154°C 66. l-(4-fluorofenylokarbamoilo)-3-(4-chlorofe- nylo)-5-(4-n-butylofe,nyio)-A2-pirazolina. Tempera¬ tura topnienia 190°C . 67. l-(4-metylofenylokarbamoilo)-3-(4-chlorofe- nylo)-5-(4-n-butylofenylo)-A2-pirazolina. Tempera¬ tura topnienia 22Q°C ' 68. l-(4^cMorofenyloikarbamoilo)-3-(4-chlorofe- nylo)J5-(3^chlorofenylo)-A2-pirazoli|na. Temperatu¬ ra topnienia 207°C 69. l-(4-chlorofenylokaTbamoilo)-3-(4-tiometylo- fenylo)-5-(4-chlorof3nylo)-A2-pirazolina. Tempera¬ tura topnienia 188°C 70. l-(4-butylofenylokarbamoilo)-4-(4-chlorofe- nylo)-5-(4-chlorofenylo)-A2-pirazolina. Temperatu¬ ra topnienia 138°C 71. l-(4^chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-chlorofeny- lo)-542,4J6Htrójchlorofenylo)-A2-pirazolina. Tempe¬ ratura topnienia 191°C 72. l-(4-cMorofenylokarbamoilo)-3-(4-t-ibutylofe- nylo)-5-(4-chlorofenylo)-A2-pirazolina. Temperatu¬ ra topnienia 203°C 73. l-(4-tiometylofenylokarbamoilo)-3-(4^chloro- fenylo)-5-(4^chlorofenylo)-A2-pirazolina. Tempera¬ tura topnienia 191°C 74. l-(4-chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-izo-propo- ksyfenylo)^544-chlorofenylo)-A2-pirazolina. Tem¬ peratura topnienia 116° 75. l-(4-chilorofenylokarbaimoilo)-3-(4-n-butylofe- nylo)-5-(4^c%hlorofenylo)-A2-pirazolina. Temperatu¬ ra topnienia 78°C 76. ilH(4-*chlorofenylokarbamioilo)-3-^bromofeny- lo)-544-chlorofenylo)-A2-'pirazolina. Temperatura topnienia 219°C 77. l-(4-n-butylofenylokarbamoilo)-3-(4^chlorofe- nylo)-5^(4-n^butylofenyio)-A2Hpirazolina. Tempera¬ tura topnienia 135°C 78. l-(4^chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-etylofeny- lo)-5-(4-chlorofenylo)i-A2-pirazolina. Temperatura topnienia 206°C 79. l-!(4-chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-cyklohek- sylofenylo)-5-(4-chlorofenylo)-A2-pirazolina. Tem¬ peratura topnienia 175°C 80. l-(4^chlorofeinylokarbamoilo)-3-(4-t-butylo- fenylo)-5-(4-chlorofenylo)-A2-pirazolina. Tempera¬ tura topnienia 204°C 81. l-(2-chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-chlorofe- nylo)-5-(4^chlorofenylo)-A2-pirazoiina. Temperatu¬ ra topnienia 225°C 82. 1-(3-^chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-chlorofeny- lo)-5H(4-chl.orofenylo)-A2iPirazoliina. Temperatura topnienia 192°C 83. il-(2,4-dwiuchlorofenylokarbamoilo)-3-(4-chlo- rofenylo)-5-(4-chlorofenylo)-A2-pirazolina. Tempe¬ ratura topnienia 192°C .84. l-(4-dwumetyloaminofenylokarbamoilo)-3-(4- -chlorofenylo)-5-(4-chlorofenylo)-A2^pirazolina.
Temperatura topnienia 178°C 85. 144^chlorofenyldkarbamoilo)-3-(4-morfolino- fenylo)-5-(4^chlorofenylo)-A2-pirazolina. Tempera¬ tura topnienia 160°C 86. l-(4-chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-piperydyj- nofenylo)-5-(4-chlorofenylo)-A2^pirazolina. Tempe¬ ratura topnienia 163°C 87. 1-(4-chlorofenylokarbamoilo)-344^pirazolidy- ,35 40 45 50 55 60a hofenyio)-5-(4Hchlorofenylo)-A2-pirazoiina. Tempe¬ ratura topnienia 208°C 88. M4-chlorofenyiokarbaimoilo)-3^(5-chlorotie- nyLo-2)-5-(4-chlorofenylo)-A2-pirazolina. Tempera¬ tura topnienia 196° 89. il-(4^chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-chlorofeny- lo)-5^(pirylo-2)-A2jpirazolina. Temperatura top¬ nienia 230°C 90. l-(4^chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-chlorofeny- lo)-5-(ipirydylo-3)-A2Hpirazolina. Temperatura top¬ nienia 205°C 91. l-{-cMorofenylokarbamoilo)-3-(pirydylo-3)-5- -(4-cbloro'fenylo)-A2-piraizolina. Temperatura top¬ nienia 105°C 92. ;il-(4-chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-chlorofeny- lo)-5^(pirydylo-2)-A2jpirazolina. Temperatura top¬ nienia 243°€ 93. l-(4^chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-chlorofeny- lo)-5-(pirydylo-4)-A2^pirazolina. Temperatura top¬ nienia 239°C 94. ,l^(4-chlorofenylokarbamoilo)-3-(3,4-dwume- tyloksyfenylo)-5-(4-chlorofenylo)-A2^pirazolina.
Temperatura topnienia 163°C 95. ;l^.(4-chlorofenylokarba:moilo)-3-(4-chlorofeny- lo) -5-( 1-metylopirylo-2)-A2-pirazolina. Temperatu¬ ra topnienia 207°C 96. il-(3,4-dwuchlorofenylokarbamoilo)-3-(4-me- toksyfenylo)-A2-pira;zolina. Temperatura topnie¬ nia 170°C 97. l-(4-chlorofenylokarba/moilo)-3^(4-metoksy- fenylol)-A2-pJirazalina. Teimperaitura topnienia 132°C 98. l^(3,4-!dwuchlorofenylokarbamoilo)-3-(4-fluo- rofenylo)-A2-pirazalina. Temperatura topnienia 162°C 99. l-(4-chlorofenylakarbamoilo)-3-,(3nmetoksy- fenylo)-A2-pirazolina. Temperatura topnienia 129°C 100. ,1-(B,4ndwujchlorofenyl oikarbarnoilo)-3-<3-me- taksyfenylo)-A2-pirazolina. Temperatura topnie¬ nia 136°C 1101. M3,4-idwuchlorofenylokarbamoilo)-3^(3-chlo- roienylo)-A2-pirazO'lina. Temperatura topnienia 180°C 1102. l^(4-'Chlo,rofenyloikarbamodilo)-3-(3-chlorofe- nylo)-A2-pirazolina. Temperatura topnienia 161°C 103. il^(4-chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-metoksy- fenylo)-A2-pirazolina. Temperatura topnienia 139°C 104. l-(4-metylofe'nylakarbamoilo)-3-(4-metylofe- nylo)-A2jpirazolina. Temperatura topnienia 159°C 105. l-(4-etylofenylokarbamoilo)-3-(4-n-butylofe- ny[lo)-A2-pirazoliina. Temperatura topnienia 147°C 106. l-(4-metylofenyloikarbamoilo)-3-(4-chlorofe- nylo)-A2-pirazoilina. Temperatura topnienia 181°C 107. l-(4-sulfonylometylofenylokarbamoilo)-3-(4- -chlorofenylo)-A2Hpirazolina. Temperatura topnie¬ nia 225°C 108. ;l-(4Hchlorofenylokarba'moilo)-3-(4-propylo- fenylo)-A2-pirazolina. Temperatura topnienia 153GC 109. l-(4-n-butylofenylokarbamoilo)-3-{47Chloro- ienylo)-A2^pirazolina. Temperatura topnienia 134°C 110. l-(4Hsulfonylo0tylofenylokarbamoiilo)'-3-(4-e- ssóss ló tyloienylo)-A2^pirazolina. Temperatura topnienia 172°C llllil. il^-JchloTofeinylokarbamoiloJ-S^-tiometylo- fenylo)-A2^pirazolina. Temperatura topnienia s 154°C 112. l-(4-chlorofenylokarbamoilo)-3-(4-butylofe- nylo)-A2^pirazolina. Temperatura topnienia 150°C ,113. il-(fenylokarbamoilo)-3-fenylo-A2-pirazolina.
Temperatura topnienia 160°C io 114. ;M4Kfluorofenylokarbamoilo)-3-(4-ehlorofe- nylo)-A2-pirazolina. Temperatura topnienia 173°C 115. l-(4-fluorofenylokarbamoilo)-3-fenylo-A2-pi- razolina. Temperatura topnienia 137°C 116. l-(4-t-butylokarbamoilo)-3-fenylo-A2-pira- zolina. Temperatura topnienia 146°C |117. M4-nipropyloifenylokarbaKnoiil'o)-3Hfenylo- -A2-pirazolina. Temperatura topnienia 120°C Pierwsze 15 zwiazków z listy 117 substancji ma taka aktywnosc, ze nawet dawka 3 ppm calkowi- cie lub prawie calkowicie zabija larwe zuka Colo¬ rado i/lub gasienice kapusciana. Równiez wysoki poziom aktywnosci stwierdzono dla zwiazków, od ' numeru 37 do 42. Stwierdzono ponadto, ze zwiaz¬ ki, które maja atom Wodoru w pozycji 5 pierscie- nia pirazolinowego, takie jak zwiazki o numerach od 37 do 55, chociaz nie maja bardzo wysokiej aktywnosci w próbach cieplarnianych daja nieo¬ czekiwanie dobre rezultaty. Interesujacymi zwiaz¬ kami tej grupy sa zwiazki o numerach od 37 do 42 i zwiazki o numerach od 47 do 51.
Dzieki swej aktywnosci owadobójczej zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku mozna stosowac do zwalczania insektów i pasozytów ro¬ slinnych molików tak w rolnictwie jak i ogrodnic- twie takich, jak gasienice motyla, larwy komara, karaluchy, cykady, larwy chrzaszcza w szczegól¬ nosci chrzaszcza Colorado, roztocze rdzy roslin cy¬ trusowych i do zwalczania ryjkowców takich, jak Sitophilus granarius, oraz insektów które ataku- 40 ja wyroby przemyslowe, takie jak np. materialy drewniane i tekstylne. Przykladami owadów ata¬ kujacych produkty przemyslowe sa mól, zuk dy¬ wanowy, zuk koziorozcowy i kornik.
Przyklad I. Otrzymywanie l-(3,4-dwuchloro- « fenylokarbamoilo)-3-fenylo-A2-pirazoliny.
Otrzymywanie chlorowodorku ^-dwumetyloamino- propiofenonu o wzorze 8. 120 g acotefenu, 105 g chlorowodorku dwumetylo- aminy i 39,6 g paraformaldehydu umieszcza sie 50 razem z 2 ml stezonego kwasu solnego i 160 ml etanolu w 1 1 kolbie okraglodennej. Otrzymany roztwór ogrzewa sie do wrzenia przez 2 godziny po czym saczy i rozciencza 800 ml acetonu. Roz¬ twór pozostawia sie na 16 godzin w temperaturze 55 0°C, i otrzymane krysztaly oddziela, przemywa 50 ml acetonu i suszy. Wydajnosc chlorowodorku /7-dwumetyloaminopropioifenonu wynosi 145 g, a temperatura topnienia produktu 155°C.
Otrzymywanie 3-fenylo-A2-pirazoliny o wzorze 60 9. 145 g chlorowodorku /?-dwumetyloaminopropio- nofenonu dodaje sie w temperaturze 50°C do mie¬ szaniny 105 ml 100% wodzianu hydrazyny, 69 ml 40% roztworul sody kaustycznej 1150 ml metano¬ lu. Otrzymana mieszanine ogrzewa sie do wrze- 65 nia przez 1 godzine, pozostawia na kilkanascieii godzin, rozciencza poteim 350 ml Wody. Mieszanine ekstrahuje sie trzykrotnie eterem i warstwe ete¬ rowa przemywa trzykrotnie woda. Ekstrakty suszy sie nad siarczanem sodu i potem destyluje pod azotem. Wydajnosc feinylo-A2-pirazoliny o. tempe¬ raturze wrzenia 99°—100°/0,5 mm wynosi 51,5 g.
Otrzymywanie l-(3,4^dwuchlorqfenylokarbamoi- lo)-3-Lfenylo-A2-pirazoliny o wzorze 10. v16,0 g 3-fenyld-A2-pirazoliny rozpuszcza sie w 100 ml eteru. Roztwór 20,4 g 3,4-dwuchlorofenylo- izocyjanianu w 200 ml eteru dodaje sie nastepnie kroplami stosujac mieszanie i chlodzenie. Po za¬ konczeniu dodawania mieszanine reakcyjna miesza sie przez nastepne 30 minut. Wytracony osad od¬ dziela sie, przemywa eterem i suszy. Po krystali¬ zacji z acetonitrylu otrzymuje sie 22 g 1—3,4-dwu- chlorofenylokarbamoilo)-3-ienylo-A2-pirazoliny o temperaturze topnienia 168—169°C.
W sposób zupelnie analogiczny do opisanych powyzej otrzymano zwiazki o numerach 37—55 i 98—120 z przedstawionej listy.
Przyklad II. Otrzymywanie l-(4-chlorofeny- lokarbamoilo)-3-(4-chlorbfenylo)-5-(4-chlorofenylo)- -A2npirazoliny.
Otrzymywanie 4,4/-dwuchlorochalkonu o wzorze 11. 3(0,9 g 4-chloroacoitefenu i 284 g 4-chiloirobenzal- dehydu rozpuszcza sie w 200 ml metanolu. 30 ml 2 N roztworu sody kaustycznej dodaje sie nastep¬ nie kroplami stosujac mieszanie i chlodzenie do °C. Otrzymana mieszanine reakcyjna miesza sie w temperaturze 20°C przez 2 godziny, dodaje 20 ml wody i otrzymany osad oddziela. Osad prze¬ mywa woda, umieszcza w 200 ml eteru i nastepnie nownie, tym razem eterem naftowym (40°—60°C).
Wydajnosc 4,4'-dwuchlorochalkonu o temperaturze topnienia 151—153°C wynosi 52,0 g.
Otrzymywanie l^(4-chloarofenylokarbamoilo)-3-<4- lo)-A2^pirazoliny o wzorze 12. 13,8 g 4,4'-dwuehlorochalkonu i 5 ml 100°/o wodzia- nu hydrazyny rozpuszcza sie w 50 ml etanolu i ogrzewa do wrzenia przez 1 godzine. Nastepnie al¬ kohol oddestylowuje sie a pozostalosc oziebia i « zadaje woda. Otrzymany osad oddziela sie, prze¬ mywa woda umieszcza w 200 ml eteru i nastepnie suszy, nadsiarczanem sodu pod azotem.
Otrzymywanie l-(4-chlorofenylokarbamoiilo)-3-(4_ -chlorofenylo)-5-(4-chlorofenylo)-A2-pirazoliny o wzorze 13.» Roztwór eterowy 7,6 g 4^chlorofenyloizocyjania- nu dodaje sie kroplami mieszajac do poprzednio otrzymanego proszku. Jako katalizator dodaje sie kropli trójetyloaminy. Otrzymany bialy osad su¬ szy sie. Wydajnosc l-(4-chlorofenylokarbamoilo)-3- -(4-chlorofenylo)-5-(4-chlorofenylo)-A2-pirazoliny o temperaturze topnienia 222—224°C wynosi 18,4 g.
W analogiczny sposób otrzymano zwiazki ozna¬ czone numerami 1^36 i 56—97.

Claims (3)

Zastrzezenia patentowe
1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych pi- razoliny o ogólnym wzorze 1, w którym A ozna¬ cza grupe fenylowa, grupe fenylowa podstawiona 98035 H 10 15 20 30 35 40 45 50 55 60 65 1 lub 2 podstawnikami takimi jak atom chlorow"- ca, grupa cyjanowa, grupa alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla lub grupa alkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla, B oznacza atom wodoru, grupe fe¬ nylowa, grupe fenylowa podstawiona 1—3 pod¬ stawnikami takimi jak atom chlorowca, grupa al¬ koksylowa zawierajacav 1—4 atomów wegla, grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, Rj oznacza atom chlorowca, gruipe alkoksylowa o 1—4 atomach we¬ gla lub grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, n oznacza 1 lub 2 z tym, ze jezeli A oznacza grupe fenylowa zawierajaca 2 podstawniki, to podstaw¬ niki te nie moga znajdowac sie w pozycjach 2 i 6 grupy fenylowej a (Ri)n nie moze byc w pozy¬ cjach 2 i 6, znamienny tym, ze zwiiazek o wzorze 6 w którym A i B miaja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 7, w którym Rj i n maja wyzej podane znaczenie.
2. Sposób wytwarzania nowych pochodnych pi- razoliny o ogólnym wzorze 1, w którym A ozna¬ cza grupe fenylowa, grupe fenylowa podstawiona 1 lub 2 podstawnikami takimi jak atom chlorow¬ ca, grupa cyjanowa, grupa alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla ewentualnie podstawiona atomem chlorowca, grupe cykloalkilowa, grupe alkoksylowa o li—4 atomach wegla, gruipe alikilotiolowa o li—4 atomach wegla i grupe aminowa podstawiona 1 lub 2 girupami alkilowymi o 1—4 atomach wegla i razem z atomem azotu grupy aminowej tworza zamkniety pierscien,, który moze zawierac drugi heteroatom taki jak atom siarki, tlenu lub azotu lub A oznacza grupe tienylówa lub pirydylowa e- wentualnie podstawiona atomem chlorowca lub nizisza grupa alkilowa, B oznacza atom wodoru, grupe fenylowa, grupe fenylowa podstawiona 1—3 podstawnikami takimi jak atom chlorowca, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla ewentualnie podstawiona atomem chlorowca, grupe cykloalkilowa, grupe tio- alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe sulfonylo- alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe dwuoksyal- ikilenoiwa o 1—4 atomach wegla i grupe aminowa pcdstaiwiona 1 lub 2 grupami alkilowymi o 1—4 atomach wegla i razem z atomem azotu grupy a- minowej moga tworzyc zamkniety pierscien, który moze zawierac drugi heteroatom lub B oznacza grupe furylowa, pirylowa, tienylówa lub pirydylo¬ wa ewentualnie podstawiona atomem chlorowca lub nizsza grupa alkilowa, Ri oznacza atom chlo¬ rowca, grupe alkcksylcwa o 1<—4 atomach wegla, grupe alki]-iwa o 1—4 atomach wegla ewentualnie podstawiona atomem chlorowca, grupe cykloalki¬ lowa, grupe tioalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe sulfonyl oalkiiowa o li—4 atomach wegla," grupe cyjanowa, grupe nitrowa lub grupe amino¬ wa podstawiona 1 lub 2 grupami alkilowymi, któ¬ re razem z atomem azotu grupy aminowej moga tworzyc pierscien, który moze zawierac drugi he¬ teroatom, n oznacza cyfre 1 lub 2,, przy czym gdy A oznacza grupe fenylowa zawierajaca dwa pod¬ stawniki, to podstawniki te nie zajmuja pozycji 2, 6 oraz (Ri)n nie moze byc podstawnikiem w pozy¬ cji 2 i 6 jezeli A oznacza grupe fenylowa lub gru¬ pe fenylowa podstawiona 1 lub 2 podstawnikami98035 13 takimi jak atom chlorowca, grupa cyjanowa, gru¬ pa alkilowa lub alkoksylowa o 1—4 atomach we¬ gla, a B oznacza atom wodoru, grupa fanylowa lub grupe fenylowa podstawiona 1, 2, lub 3 pod¬ stawnikami takimi jak atom chlorowca, grupa al¬ kilowa lub alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, to 14 Ri nie moze oznaczac atomu chlorowca, grupy al¬ kilowej lub grupy alkoksylowej o 1—4 atomach wegla, znamienny tym, ze zwiazki o wzorze 6, w którym A i B maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 7, w którym Rj i n maja wyzej podane znaczenie. A-C HC-B N— N-C-N u i rA O H WZÓR 1 (R rn (R H2/C 6 H WZÓR 2 r\ 2"^ m (RVn R Uf \ H2/C C HC ^>--JT\ OH R WZÓR 3 R' r\ H2C C-HXC- H N —N-C-N u i O H WZÓR 4 V W ERRAT/A lam. \\ Wiersz 3
3. jest: mywa woda, uimiesizeza w 20i0 ml eteru i nastepnie powinno byc: mywa sie woda a nastepnie suszy i przemywa po¬ lam. 11, *wiersz 37. jest: Otrzymanie powinno byc: Otrzylmanie li(4-€hloroJfenyloikarbamoilo)-3-(4- 3h(4-chliororfemy1 o)-5-4i(chloroieiny-98035 R 3''f\ H„ C C HC-B2 n i N - N-C-N ii i O H WZÓR 5 rv Cl Cl) H2/CX A-C HC-B N N-H WZÓR 6 R /T\ N=C = 0 rn WZÓR 7 f>C- .CH, CK-CH-N / '3 / \ H2/C\ \ CH, ¦HCl / V- WZÓR 8 C CH, o- N — N WZÓR 9 N — N-C-N — u i O H WZÓR 10 — ( V- H ;} =/ CL -CL CL-/ Vc-CH=CH^ Vd O WZÓR 11 Cl // \y_h^ChW Vci u i N —N i H WZÓR 1298035 ci-f Vc"Chc-/ Y-ci N — N - C-N-f ^ 6 WZÓR 13 , . , ci II I O H /CH3 A-C-CH3+H2C = 0+HN -HQ CH — A-C-CH2-CH2-N^ 3+H20 CH3 O Schemat 1 xch3 A-C-ChL-ChL-N +H9N-NH -KO O XCH3 h2/cx -A-C CH2+2H20(CH3)2NH-HCl N N-H Schemat 2 a-c -ch, + xc=o O B A -C-C-C -B ii i i O H H Schemat 3 A-C-C = C-B-i- l-LN-NhL-H-O n i i *¦ z z O H H ha: 2/ \ ?A-CXHC-B N - N - H Schemat 4
PL1973181302A 1972-02-09 1973-02-06 Sposob wytwarzania nowych pochodnych pirazoliny PL98035B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7201674.A NL158177B (nl) 1972-02-09 1972-02-09 Werkwijze ter bereiding van insekticide preparaten op basis van onverzadigde pyrazolidinederivaten, aldus verkregen gevormde preparaten, alsmede werkwijze ter bereiding van onverzadigde pyrazolidinederivaten met insekticide werking.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL98035B1 true PL98035B1 (pl) 1978-04-29

Family

ID=19815330

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1973160612A PL93536B1 (pl) 1972-02-09 1973-02-06
PL1973181302A PL98035B1 (pl) 1972-02-09 1973-02-06 Sposob wytwarzania nowych pochodnych pirazoliny

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1973160612A PL93536B1 (pl) 1972-02-09 1973-02-06

Country Status (21)

Country Link
JP (1) JPS5419445B2 (pl)
AR (1) AR195824A1 (pl)
AT (1) AT330791B (pl)
BE (1) BE795264A (pl)
CA (1) CA974991A (pl)
CH (1) CH590846A5 (pl)
CS (1) CS193020B2 (pl)
DE (1) DE2304584C2 (pl)
DK (1) DK136841B (pl)
EG (1) EG11009A (pl)
ES (1) ES411380A1 (pl)
FR (1) FR2171218B1 (pl)
GB (1) GB1398196A (pl)
IE (1) IE37346B1 (pl)
IL (1) IL41472A (pl)
IT (1) IT978847B (pl)
NL (1) NL158177B (pl)
PL (2) PL93536B1 (pl)
SE (1) SE410187B (pl)
SU (1) SU479295A3 (pl)
ZA (1) ZA73576B (pl)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL158178B (nl) * 1974-07-12 1978-10-16 Philips Nv Werkwijze ter bereiding van insekticide preparaten die een pyrazolinederivaat bevatten, aldus verkregen gevormde preparaten, en werkwijze ter bereiding van pyrazolinederivaten met insekticide werking.
US4156007A (en) * 1974-07-12 1979-05-22 U.S. Philips Corporation Pyrazoline compounds
US4174393A (en) * 1975-07-09 1979-11-13 Duphar International Research B.V. 1,3,4-Substituted pyrazoline derivatives
NL183400C (nl) * 1976-01-09 1988-10-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van een insecticide preparaat dat een pyrazoline-verbinding bevat en werkwijze ter bereiding van een pyrazoline-verbinding met insecticide werking.
US4134987A (en) * 1976-01-14 1979-01-16 Huppatz John L Compounds and compositions
US4214090A (en) * 1976-01-14 1980-07-22 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Fungicidal carboxamidopyrazoles
JPS57209275A (en) * 1981-06-19 1982-12-22 Nissan Chem Ind Ltd Novel pyrazoline derivative, its preparation, and vermin-controlling agent containing said derivative as active component
GB2093836B (en) * 1981-02-17 1984-09-05 Nissan Chemical Ind Ltd Insecticidal pyrazoline derivatives
US4663341A (en) 1984-02-16 1987-05-05 Rohm And Haas Company Insecticidal n-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1h-pyrazole-1-carboxamides
AU556949B2 (en) * 1984-10-25 1986-11-27 Fmc Corporation Pyrozoline insecticides
ATE155129T1 (de) * 1990-01-31 1997-07-15 Du Pont Pyrazolin-, pyrazolidin- und hydrazinderivate mit wirkung gegenüber arthropoden
DE4117076A1 (de) * 1991-05-25 1992-11-26 Bayer Ag Substituierte 4-hetaryl-pyrazoline
JPH05112555A (ja) * 1991-10-18 1993-05-07 Nippon Bayeragrochem Kk 選択的殺虫性ピラゾリン類
JPH05112556A (ja) * 1991-10-18 1993-05-07 Nippon Bayeragrochem Kk 殺虫性ピラゾリン類

Also Published As

Publication number Publication date
AR195824A1 (es) 1973-11-09
EG11009A (en) 1976-10-31
IE37346B1 (en) 1977-07-06
IL41472A0 (en) 1973-04-30
JPS5419445B2 (pl) 1979-07-16
IL41472A (en) 1976-08-31
IT978847B (it) 1974-09-20
PL93536B1 (pl) 1977-06-30
DE2304584A1 (de) 1973-08-16
NL7201674A (pl) 1973-08-13
CS193020B2 (en) 1979-09-17
CA974991A (en) 1975-09-23
NL158177B (nl) 1978-10-16
ZA73576B (en) 1974-08-28
DK136841C (pl) 1978-05-16
JPS4887028A (pl) 1973-11-16
FR2171218B1 (pl) 1978-09-08
ES411380A1 (es) 1976-07-16
CH590846A5 (pl) 1977-08-31
FR2171218A1 (pl) 1973-09-21
DK136841B (da) 1977-12-05
SE410187B (sv) 1979-10-01
AT330791B (de) 1976-07-26
AU5179773A (en) 1974-08-08
GB1398196A (en) 1975-06-18
BE795264A (fr) 1973-08-09
SU479295A3 (ru) 1975-07-30
IE37346L (en) 1973-08-09
DE2304584C2 (de) 1983-08-11
ATA103673A (de) 1975-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL98035B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych pochodnych pirazoliny
CN104649973B (zh) 一种吡唑酰胺类化合物及其用途
BR0013369B1 (pt) uso de um composto, método de combate a pestes em um local infestado ou sujeito a ser infestado com as mesmas, e, composição agrìcola.
HUE027959T2 (en) Anthranilic acid diamide derivative with heteroaromatic and heterocyclic substituents
CA2025983A1 (en) 5h-furan-2-one derivatives
PT1178039E (pt) Derivados fungicidas de fenil (tio) ureias e de fenil (tio) carbamatos
PT87010B (pt) Processo para a preparacao de derivados de ciano-imidazol com actividade fungicida
CN102746282B (zh) N-5-取代苯基-2-呋喃甲酰基类化合物及其制备方法与应用
JPS6245577A (ja) １−アリ−ルピラゾ−ル
WO1993007138A1 (fr) Derive de pyrazole et bactericide utilisable en agriculture/horticulture contenant ce derive
CN102229573B (zh) 1-(1,2,4-三唑-1-基)酮肟醚及其作为制备杀菌剂的应用
CN109503562B (zh) 2-[4-(2-噻吩基)]嘧啶基脲衍生物及其制备方法和应用
US4206212A (en) Combating plant pathogenic bacteria with 3-halogeno-benzotriazine 1-oxides
SU1422997A3 (ru) Способ получени производных N-фенилпиразола
DE2133049A1 (de) Heterocyclische Verbindungen,Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US4010271A (en) Novel pyrazoline compounds having insecticidal activity
DE3602148A1 (de) Heterocyclische verbindungen
CN109535136B (zh) 2-[4-(2-呋喃基)]嘧啶基脲类化合物及其制备方法和应用
CN102442966A (zh) 一种含杂环酮的n-取代苯基肟醚类化合物及其制备与防治植物病虫害的应用
JPS6013772A (ja) イソチアゾリルウレア誘導体
CN120283766B (zh) 一种l-色氨酰胺盐类烟草根结线虫抑制剂
US4095026A (en) Pyrazoline compounds having insecticidal activity
CN104910075A (zh) 一种双吡唑希夫碱化合物及其制备方法及其作为杀菌剂的应用
CN111116487B (zh) 一类酞嗪化合物及合成方法和应用
CN110938062B (zh) 3-(4-氯苯基)-4,5-二氢吡唑衍生物及其在农药中的应用