DE2139042A1 - Dipyridylaminverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung - Google Patents
Dipyridylaminverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren VerwendungInfo
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- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/84—Nitriles
- C07D213/85—Nitriles in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
Description
| PATENTANWÄLTE | 2139042 |
| oipi.-chem. Dr. D. Thomsen oipi.-ing. H.Täedtke Dipl.-Chem. G. BÜhHng Dipl.-Ing. R. ΚίΐΊΠΘ |
MÜNCHEN 15
KAISER-LUDWIG-PLATZ « TEL. CS11 /530211 530212 TELEX: 5/24303 tcpat |
| Dipi.-ing. W.Weinkauff |
FRANKFURT (MAIN) SO
FUCKSHOHL 71 TEL. 0S11/514686 |
Antwort erbeten nach —Please reply to: 8000 München 15 4. August 1971
Imperial Chemical Industries Limited London, Großbritannien
Dipyridylaminverbindungen, Verfahren zu deren
Herstellung und deren Verwendung
Die Erfinuung betrifft neue Verbindungen, Verfahren zur
Herstellung der neuen Verbindungen, Massen, die die neuen Verbindungen enthalten, sowie Methoden der Schädlingsbekämpfung
mit den neuen Verbindungen.
-2-
fibradsa, id'
Dretdntr D«nk (Mflneiitn) Ia3. ist its · Deuäjöw ßani; CilÄ
Gemääs der Erfindung werden Verbindungen der allgemeinen Formel?
worin E ein Wasserstoff atom oder ©ine gegebenenfalls
substituiert© Kohlenwasserstoff gruppe oder eine Aeylgrapp© darstellt, W, W» , X, Xä , T, Ψ , Z und Za
Wasserstoff-· ©der Halogenatom© oder Cyano-, Aside-,
Hydroxy-9 STitro-, nitroso*», Eaodan- oder Perhalogencarbylgruppen
oder gegebenenfalls substituierte Hydroearbyl-, Hydrocar"oylosy-, Hy&eocarbjlthio-,
^äaino-, Aeyloscy-, K^drocarbylcarboKyl- oder Eydrocarbylsulfo^lgnippen,
oder? Carbonaäiire- oder
scliwefelhaltige Sauregruppeaodei11 davon abgeleitete
Salze, Amid© oder Ester darstellen, mit der Maosgabe, dass nicht mehr als drei &©r Hadikale V9 U* , 7,% 1?,
Y$ Y*, Z w&ä. Ί» VasserstoffatöE© sind»
die M-Oxyi.® solcher Verbindungen geschaffen»
1 fl 9 8 8 7 / H) § §
In einer bevorzugten Ausfübxuaagsform der Erfintong
werden Verbindungen der allgemeinen
geschaffen,
worin H ein Wasserstoff atom, ein© gegebenenfalls
substituierte Kbhlenwass ®rs toffgruppe oder ein©
AeylgruEpe darstellt und W8 ¥«, X5 Χ«, Τ, Τ», Z9 2»
Wasserstoff atome oder Halogenatome oder Cyano«=, Asido-9
Hydroxy-, Hitro~, Nitroso«·, Bhodan- oder Perhalogencarbylgruppen
oder gegebenenfalls substituiert© Hydro« carbyl—, Hydrocerbylo^p·«-, Hydrocarbylthi©-= „ imino«,
Acylo^-, Hydrocarbylcarbonyl«- oder Hydroearbylsulfonylgruppen
oder Carbonsäure«= oder schwefelhaltige Bauregruppen
oder davon abgeleitet© Salze, Amici© oder Ester
darstellen, mit der Hassgabe, dass nicht mehr al@
drei der Badi.icale ¥, W«$ X, X», X5 T«, Z und Z8
Wasserstoffatome sind.
Ia einer besonders bevorzugten AusführungsfoEn der
Erfindung werden ¥erbindung©a der
.T
worin B ein Vaeserstoff atom oder eine Alkylgruppe
darstellt und V, W\ X, X1, T, T1, Z und Z' Vaseerstoffoder Halogenatome oder Cyano-, Azido-, Hitro-, Per» halogenalkyl-, Alkoxy-, Ar alkoxy-, Aryloxy-, Alkoxyalkoxy-, Alkylthio-, Arylthio-, Alkylaaino-, Alkaneulfonyl-, Carbonsäure-, Carbonsaureestexv oder
Carbonsaureamidsruppen darstellen, ait der Hassgabe, dass nicht mehr als drei der Radikale V,V ,Z,Xf ,Y,T! ,Z tsnd Z% Vasserstoffatome sind,
sowie K-Oxyde solcher Verbindungen geschaffen.
darstellt und V, W\ X, X1, T, T1, Z und Z' Vaseerstoffoder Halogenatome oder Cyano-, Azido-, Hitro-, Per» halogenalkyl-, Alkoxy-, Ar alkoxy-, Aryloxy-, Alkoxyalkoxy-, Alkylthio-, Arylthio-, Alkylaaino-, Alkaneulfonyl-, Carbonsäure-, Carbonsaureestexv oder
Carbonsaureamidsruppen darstellen, ait der Hassgabe, dass nicht mehr als drei der Radikale V,V ,Z,Xf ,Y,T! ,Z tsnd Z% Vasserstoffatome sind,
sowie K-Oxyde solcher Verbindungen geschaffen.
Ia einer ganz b@s©M©re bevorzugten Ausführungsform
der Erfindung werden Verbindungen der Formel
109887/1988
sowie IT-Oxyde solcher Verbindungen geschaffen, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe
darstellt und W1W,X, Χ',Υ,Υ',Ζ und 2· Wasserstoff-,
Fluor-, Chlor- oder Bromatome oder Cyano-, ITitro-, Azido-, Irifluormethyl-, Alkoxy- mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen,
Benzyloxy-, Phenoxy-, Ithoxyäthoxy-, Methylthio-, Phenylthio-, Methylamino-, JLthylamino-,
Dimethylamine-, Methansulfonyl-, Carbonsäure-,
Carbonsäuremethylester- oder Carbonsäureamidgruppen
darstellen, mit der Massgabe, dass nicht mehr als drei der Badikale W,W\X,X· ,Y,Y',Z und Z* Wasserstoffatome
sind.
Ih einer noch mehr vorzuziehenden Ausführungsfona der
Erfindung werden Verbindungen der Formel
worin E ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Acylgruppe darstellt und W,W· ,Χ,Χ· ,Υ,Υ· ,Z und Ζ·
Alkoxy-, Cyano-, Hitro- oder Halogenalkylgruppen oder
Wasserstoff-, Chlor- oder Fluoratome darstellen8 mit
109887/1988""
der Hassgabe, dass mindestens eins der Radikale W5W1,
Χ,Χ',Υ,Υ',Ζ und Z1 eine Alkoxy-, Cyano-, nitro- oder
Halogenalkylgruppe darstellt und mindestens vier der
verbleibenden Substituenten Chlor- oder Fluoratome sind.
Besonders brauchbare Verbindungen sind solche, die als Substituenten Halogenatome und elektronenabgebende
Gruppen enthalten. In einer weiteren Ausfuhrungsform
werden also nach der Erfindung Verbindungen der allgemeinen Formel
geschaffen,
* worin R ein Wasserstoff atom, eine gegebenenfalls substituierte £ohlenwasserstoffgx*uppe oder eine
Acylgruppe darstellt und W,W ,Χ,Χ1 ,Υ,Υ',Ζ und Z'
Wasserstoff- oder Halogenatoae oder elektronenabgebende Gruppen darstellen, mit der Hassgabe, dass
mindestens eins der Badikale W5W1^XSY5Y1JZ und Z·
eine elektronenabgebende Gruppe darstellt und mindestens vier der verbleibenden Substituenten
— ο _ 109887/IS S3
"7" 2133042
Halogenatome sind.
Im Sinne der Erfindung bedeutet der Ausdruck "©lektronenabgebende
Gruppe" z.B· eine Hydroearbylgruppe,
eine Hydrocarbylosygruppe, eine Hydroearbylthiögruppe
oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe.
In einer speziellen Aueführungsform der Erfindung werden Verbindungen der Formel
geschaffen,
worin eins der Radikale ¥s¥8 ,Σ,Σ? ,Χ,Υ5 ,Z und Z" eine
Methoxygruppe ist und die verbleibenden Substitu©nten
Fluor- oder Ghloratome sind»
Erfindungsgemäss© Verbind-üngen siad solch®, die vermutlich
die in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Strukturen aufweisen«, Jn der Sab©ll@ 1 ist für jede
Verbindung ein physikalisches Kennzeichen angegeben.«
109887/1988
Verbindung Hr.
Strukturformel Physikalisches Kennzeichen
Cl OCH,
Fp
Cl Cl <
—J/
ff
Cl Fp. 124,5 bis
126,1°C
F Cl Cl F
Cl
OC3H7Cn)
Fp. 105,5
105,60C
F Cl
F Cl
Cl Fp. 70,0 bis 73,5°C
109887/1988
Verbindung Br.
- 9 Strukturformel
PnysikalÄdlä? " ^ *
Kennzeichen
Cl P
F Cl
Fp. 66,2 Ms 68,20C
| ■ | 7 | F F \ / |
Fp. | 75,9 bis 77,1°C |
|
| 6 |
tr
/ \ |
||||
| Jf iT | |||||
| 8 | Fp. | 77,7 bis 78,80C |
|||
| y~\__ | • | ||||
| F F | |||||
| Fp. | 209,7 bis 210,90C |
||||
| tr | |||||
|
-ir—\ ir
H )=( |
|||||
| F OCH, | |||||
| F F | |||||
| JT UOpUq | |||||
| Cl OCHx | |||||
109887/1988
- 10 -
INSPECTED
| Verbin dung Hr* |
Cl | Strukturformel | Cl ν- |
Cl J |
Physikalisches Kennzeichen |
| ν | -f |
-L
V= |
H < |
||
| 9 | of | =\ H | / Cl |
Ip. 165,4 bis 167,O0C |
|
| \ | |||||
Kp. 1700C/
0,35 Torr
P. Cl Cl ' JOCH
F Cl Cl OCH
153,2 bis 155, -I0C
Cl
Pp· 88,9 bis
Cl
109887/1988
- 11 -
| F \ |
- 11 - | Cl | F J |
4 NJ1 | |
| Verbin dung Kr. |
/ | Strukturformel | \ S _/ |
Physikalisches Kennzeichen. |
|
| F | Cl | Λ OCH2 P |
|||
| 13 | S- | Fp. 197°C | |||
| —N—- | |||||
Cl F
Fp. 95,5 bis 97,2°C
Cl OCH,
Cl
Cl
F Cl Cl OCH
Fp. 95,1 bis 96,2°C
Ql
F Cl Cl 0
Fp. 114,2 bis 116,5°C
- 12 -
109887/1988
Verbindung Hr.
- 12 Strukturformel
Physikalisches Kennzeichen
Fp. 175°C
| OH3O | C | -H— | H- | 0OH, | Fp. 210 bis |
| γ | H | -J | V | 2110C | |
| 18 H | j— | —\ | /~C1 | ||
| > | |||||
| t CH^O |
Cl | Cl | Cl | ||
P. 01 Cl F
^Λ_
P Cl
Cl ^N(CH,)
Pp. 165°C
P Cl Cl P
Pp. 155 C
P Cl Cl HHCH,
109887/1988
Verbindung Br«
Physikalisches Kennzeichen
Cl
Pp. 146°C
P Cl Cl SCH,
Cl
Pp. 157 his 159°C
ei
Cl Cl Cl Cl
Pp. 195
196°C
U ^ if
P Cl Cl O<
Pp. 151 his 152°C
109887/1988
Verbindung Br.
Strukturformel Physikalisches Kennzeichen
Gl Cl Cl
P Cl Cl OCH,
Fp. 152 bis
P Cl Cl
P Cl Cl S
Pp. 136 bis 137°C
Cl Cl Cl
Cl Cl
Cl OCH,
Pp. 191 bis
Cl Cl Cl Cl
-Q Pp. 162 bis 163°C
P Cl Cl OCH,
109887/1988
| Verbin dung Nr- |
P \ |
Strukturformel | E | Cl | P / |
Physikalisches Kennzeichnen |
|
Y
ν |
_/01 | _> | -/ | |||
| 29 | Pp. 138 bis 139°C |
|||||
P Cl
Cl
31
Pp. 164,7 bis
165,6°C
Cl Cl
32
OCH
Pp» 199,0 bis 200,90C
16 -
10988 7/1988
2133042
Verbindung Kr.
Strukturformel Physikalisches Kennzeichen
Fp. 130 bis
131°C
Fpe 123 bis 124°C
Fp. 151 C
Cl Cl Cl Cl
\/ H
Cl Cl Cl Cl
Fp. 2600C
109887/1988
Verbindung Nr.
- 17 Strukturformel
Physikalisches Kennzeichen
37
Cl P
P Cl PP
Pp. 75,2°0
Cl Cl Cl P
Cl Cl Cl P Pp. 183 C
Cl Cl P P
39 U . ^—1T_^ ^N Pp. 111,3 Ms
Cl Cl P ^P
109887/1988 111,70C
| Cl | Cl | —N— | Cl \ |
P / |
Pp. | 105,6 | bis | |
| 40 | ι | V | 106 | ,20C | ||||
| ν | =( | |||||||
| / Cl |
Cl | \ | ||||||
- 18 -
Verbindung Kr.
- 18 Strukturformel Physikalisches Kennzeichen
Fp. 178,2 Ms 18Ot2°C
Cl CE ΐ
P Cl
P Pp. 123°C
P Cl
Pp
P Cl
Cl Cl
Cl Pp. 1OG°C
P Cl
- 19 -
109887/1988
Verbindung Κτ·
Strukturformel Physikalisches Kennzeichen
F F Br
Ta' τλ
Br
P Cl
P Cl PF Fp« 110,0 "bis
11O,9°C
P Cl Fp, 2O3°C
Pp0 164 Ms
166°C
- 20 -
109887/1988
Verbindung Sr.
Strukturformel Physikalisches Kennzeichen
Cl Cl
Ip. 77,5 bis 79,5°C
Fp. 210 bis 2110C (Zersetzung)
| F Cl | Cl | -J | Fp. 180 bis |
| V | X | 1850C | |
| 51 N *W—H— | =( | ||
| V=/ H | r | \ SO2CH, |
|
| F Cl | 01 | ||
166 bis 167°C
- 21 ~
108887/1388
Verbindung Br.
Strukturformel Physikalisches Kennzeichen
Cl Sl
/ V-
Cl Cl COM, Pp. 204 bis 2050C
Pp. 204 bis 2050C
Pp. 33O°C
Cl P
P Cl . Gl OCE,
HE Pp, 123 bis 1270C
- 22 -
109887/1988
2133042
Verbindung Sr*
Strukturformel
Physikalisches Kenseichen
CN P
P Cl Cl -P
Pp. 14-7,9
Pp. 151,4 bis
152,60C
CH P
P Cl P P
Pp. 111,1 bis 112,5°C
Ci
P Cl Gl Cl
Pp. 144,8 bis 145,7°C
109887/1SS8
Verbindung Kr,
Physikalisches Kennzeichen
HO,
Fp. 130,1 bis
13O,5°C
Cl P
Cl OCH,
Fp. 296
(CgH^HH
. 111 bis 116°C
Es wird darauf hingewiesen, dass bei Verbindungen dea? Tabelle I ausser der
« 13 die angegeben© Formel niar eine
109887/1S88
mehreren tautomeren Möglichkeiten darstellt· So können Verbindungen der allgemeinen Formel
H // jj
durch andere, tautomer -verwandte Formeln dargestellt
werden, ils Beispiele für solche Formeln dienen die folgenden:
p% θ €i Qi s
ξ) si # >
»
USW*
Die Zahl der tautomeren Möglichkeiten kann noch mehr zunehmen, wenn ein entsprechender Suhstituent
es zulässt· Sie vorliegende Erfindung betrifft somit alle tautomeren Abwandlungen der erfindungsgemässen
Verbindungen·
Bei einigen azido-substituierten Verbindungen nach der Erfindung besteht ferner die Ifögliciikeit, dass
die Struktur der Verbindung als Tetrazolpyridin dargestellt werden kann. So kann z«B. die Verbindung
Hr. 22 der Tabelle I mit der folgenden Isomerenformel:
oder einer tautomeren Abwandlung davon dargestellt werden· Die vorliegende Erfindung umfasst alle
derartigen isomeren und tautomeren formen.
«» 26 «■
Eine für die Schädlingsbekämpfung besonders brauchbare Verbindung ist 5,2*,5»5·-ΤβΐΓβοωοΓ-2»2',6-trifluor-e'^aetho^Ml't^'-bispyridylamin,
d.h. Verbindung IEr. 1 der "tabelle I.
Ein interessantes und unerwartetes Merkmal der Salze der erfindungsgemässen Verbindungen, z»B. Verbindungen
55 * 56, 62 und 65 der Tabelle I, ist ihr Löseverhalten·
Sie scheinen nämlich ein® grosser© Löslichkeit
in Iiosungsraitteln niedrigerer Polarität zu haben· Die Verbindungen 55 ^ad 62 waren unlöslich in Masser jedoch
löslich in Äthanol oder Aceton. Die Verbindungen 56
und 61 waren unlöslich in Wasser o&<2>r Ithanol und
loslich nur in Acetone
Die Verbindungen nach der weliegeaden Erfindung
werden zweckmässig dadurch Ii&jlgestellt, dass eine
Verbindung der Formel
2,
mit einer Base behandelt und das so erhaltene Produkt
dann ait einer Verbindung
umgesetzt wird, wobei W9V,Χ,Χ* ,X5X* »Ζ tind &f die
o.a. Bedeutungen haben und Hai ein Halogenat« darstellt.
Für diese Reaktion ist als Bas© Satriumbyfeid geeignet.
wobei das Verfahren in einem Verdünnuags»
Lösungsmittel, z.B. Disaetbylfor^effii
werden kann« Viele Heakti®2JBteilaeläsier für das
©rfiadimgsgeiaass© V@rfsto@s, ^iad selbst ne-o.® Verbin
dungen, die bisher aie&t "b©©ebxi@"fosn.
Uach. einem weiteren
also Verbindimgen der
also Verbindimgen der
Hai
©ngegebea, woria die Hal©g@aat®a© Hai
21390Λ2
- 28 -
gegebenenfalls substituierte Hydrocarbyloxy-, Hydrocarbylthi©«·*
oder iminogruppe darstellt· Biese Verbindungen können dadurch, hergestellt werden, dass
das entsprechende 3?etrahalogenpyridylamin mit einer
Verbindung der Fomel EH gegebenenfalls in Gegenwart
Ton einer Bas® behandelt wird«
schafft die Erfindung die Verbindung I »it der Formel
F a OCE5
dl« als ita^lsMtellnafcmer ffe die Darstslltmg gewisser
g@aisser ¥@rbiadwig©a dsr defiiaierfren Irt
£stQ
r η
Die Verbindungen nach der Erfindung komi@n als
Pestizide verwendet werden, und zwar entweder allein
oder vorzugsweise in einer Nasse aus einem Yerdüanuags»
mittel und der erfindungsgeaassen Verbindung«
Erfindungsgeiaäss wenden also auch
geschaffen, di® als Wirkstoff eine Verbindung der
Formel
X X
X« X«
worin Η,ν,ν,Χ,Χ
haben, enthalten.
und Zs die
In einer bevorzugten Ausföhrungsf©ra der I^itetaig
schafft die Erfindung Pestizidsaassen, die ale ¥ir&»
stoff eine der Verbindungen der S-abell© I ©nfäk<en*
Die erfindungsg@masse Verbindimgen
solche Verbindungen enthalten v mtaü. g@i
Schädlinge und andere id.rb©ll@a©
giftig, z.B. gegen Setranychus telarius
Plutella maculipennis
ApMs fafea© (schwarze Bohnenblattlaus)
PisEls brassieae (Eohlweisslingraupe)
Blattelsi germsnica (Küchenschabe)
Iiegoura vieia© (Blattlaus)
Phaedon eochleariae
ifeisca domestica (Stubenfliege)
Aedes a@^pti (Hoskito)
(Pad^mmtcm)
Galandra granaria
Bi© erfincto^sgesiassaa Yearbis&a&gesi üowle die Maesen9
dl© si® enthalten, sind wiz?ksam ses^a, sie wj?s©M,edeastea
Pils« und BaJsteriezfeyaaMieiteB.» die auf
PflanzAnTblattes©, und auf Obst nad G@aüse naeli der
Efeate atxftret©a3 Eia^elae Belgpisl© für solche
aiadi
| Sphae^otaeca fulxgia« | »a (Scniasmel) | IS | auf Gurken |
| Paccinia recondita | (Host) | s5aa(Scli±3Bsei) | auf Tomaten |
| Bi>fe^tis ©xn®3?@a | (SclsiEBael) | auf Saubohnen | |
| H^rfcophiäaora infested | CBa?esd) | auf Saubohnen | |
| P©€©spha@^a len^otrie | auf Äpfeln | ||
| Uneinular aecator | auf Belsen | ||
| P©3rieiilaria oxyssae | . auf Reis |
Flasmopara viticola (leb@nperon©spora) auf Haben
¥@nturia inaequalis (ApfeXschorf) auf Äpfeln
Eotrytis tulipae (Bread) . auf
Ehoaopsis citri (Schorf)
Alteraaa?ia citri
Penieillitam digitatum
caeruleiaiä
«pa
lii 11
Die er£in&ungagemiie®en Verbindungen oder die diese
enthaltendes Massen können auf -verschiedene Weise
Kur S6hMdliDgsbelätag>:fniie eingesetzt werden. So
konm@a &ur SeM&lingsb@kIifipfung die Schädlinge selbst
oder deren Lokus oder deren Fundort behandelt
werden·
Genäse einem weiteren Merkaal der Erfindung wird
also ein Verfahren %w* Schädlingsbekämpfung vorgeschlagen
, das darin besteht, dass die Schädlinge, deren Lokus oder deren Fundort mit einer Verbindung
oder Hasse nach dar Erfindung behandelt werden.
Die Erfindung betrifft femer ein Verfahren zur
Behandlusg von Pflanzen mit eine? ©rfindungsgeaassen
Verbindung hz%u Has@e9 um die Pflanzen weniger
sehadliiigaeapfindlielä %-& machen, wobei die Sehidlinge
bereits auf d®n PflaES@n Torhaadea sein können (d.h.
W di@ B©iis2sdli2Sg dient d®T B®s@itigimg eines Befalls
das Auftreten von Schadwar«
(&·&· die ®inea
I&steal &©s- M&£iaisisg wird ©Is®
C- f,
ei fs Γ ί ßf-'· " ■ ii ':': l ■■
S Iv, ,-' ς;, t, ;· ..' ■" '*■■ ~s "j.
das darin besteht» dass die Pf laus en, deren Samen*
Zwiebelknollen, Zwiebeln, Knollen, Bhizome oder andere Propagationsteile mit einer Verbindung ©der
Hasse nach der Erfindimg behandelt werden«,
Gegebenenfalls kann das Medium, in dem die Pflanzen
wachsen, ebenfalls mit einer Verbindung oder Mass®
nach der Erfindung behandelt werden«,
Gemäss einem weiteren Merkmal der Erfindung wird als©
ein Verfahren zur !©handltmg „eines Ha&iums, im. ä@m
die Pflanzen waehs©n od©r waefesen sollen, v©rg@s@hlag@n,
das darin besteht, dass eise Verbindung ©d©r
nach der Erfindung auf das Medium aufgebracht
Die Verbindungen und Massen nach des?
für Land- und Gartenwirtschafts zweck© verwendet wenden»
wobei die Verbindung bzw. die Art der Masse jeweils von dem betreffenden Anwendimgssweck abhangt®
Die Massen mit den erfindungsgemässen Verbindungen
können die Form von Streupulvern oder Körnchen haben, bei denen der Wirkstoff mit einem festen Verdünnungsmittel oder Träger vermengt ist· Als Beispiele
für geeignete feste Verdünnungsmittel oder Träger kann man Kaolin!t (Porzellanerde), Montmorillonit,
Attapulgit, XaUc, Bimsstein, Kieselerde, Calcium-
- 34 -
j (Jips9 pnlverformige T&iker&e, F&llereMe,
Hewitt'seh® EMe «ad Biatcmeenerde erwähnen. Die
Nassen mx BeJasadliaiig Tea Samen keimen ζ·3· ein
Mittel siar E&hohusg der Haftfähigkeit der Masse auf
den Samen, beispielsweise ein Mineralöl, enthalten.
Die Kassen toisnea audicHe ¥&ίμ voa
Pulvern oder Kor&elaeB haben, die ausser 'dem Wirkstoff
auch ein H®tsaitt@l zw? S?I©i©li.t@ri2ag der Mspex^sioa
in Flüssigkeiten, ©atfeaites® Solen© Pulver oder
entfealt©ae
Die Masern &osa©a aaea, fii© !©SS worn, fllsaigsn
ssur ¥ex-w©ndimg als ^aacisfeäd@3P ©äer- SpiÄbsi'ato.en.
die ijE £llg©ffi®ia©a yls^Q^ig© Bi£ip@i?gi'3-'-5&-a odei·
siones gind? die ü%m Wirkstoff Jm fe;©g©awsrt von einem
oder meteersa Metzmitteln, Dispersionsnitteln,
w Bttiulgatcren ©äa^· Suspenaionsmitteln enthalten·
Die Hetz», Dispersions- und Eaulgierungsmittel können
kationisch, anionisch oder nichtionisoh sein. Als Beispiele für geeignete kationische Mittel kann man
quartäre Ammoniumirerbindungen, sc.B« Cetyltrimetliylammoniumbrosiid,
erwähnen. Als geeignete anionische Kittel kann man s.B. Seifen, Salze aliphatischen
Honoester der Schwefelsäure, z.B. Hatriumlaurylsulfat,
~ 35 -
139042
Salze sialfurierter
STatriismdoäeoyibenzolsml
ein Gemisch aus den und Ohcdisopropylnaplrfeläal
Als Beispiele für kann, maa u.a. di@
oxyd und P©ttalkols,ol@n
oder Kondensatiosssprodukt©
Alkylpheaolen wi©
Octylkresol,
eind die
sauren isnd
sauren isnd
die LesitMne ©owl© isjLoejffii
oxyd "und
Als Beispiel© £8b? g@@i
!man
ia, @
mittel, das ein oder mehrere Netz-, Dispersions- oder Eaulgierungsmittel enthalten kann, aufgelöst und die
so erhaltene Mischung dann mit Wasser vermengt wird, das ebenfalls ein oder mehrere Netz-, Dispersionsoder Enulgierungsmittel enthalten kann. Hierzu sind
als organische Losungsmitte Äthylendichlorid, Isopropylalkohol, Propylenglykol, Diacetonalkohol, Toluol,
Kerosin, Methylnaphthalin, Xylole und Trichloräthylen geeignet.
Die Verbindungen nach der Erfindung können auch zu Hassen verarbeitet werden, die aus Kapseln oder
Mikrokapseln bestehen, die den Wirkstoff oder eine den Wirkstoff enthaltende Hasse enthalten und in an
sich bekannter Weise hergestellt werden.
Die zur Verwendung als Sprühbrühen bestimmten Hassen
können auch die Form von Aerosolen haben, bei denen die Hasse in einem Behälter unter Druck in Mischung
mit einem Treibmittel wie Pluortrichlormethan oder Dichlordifluormethan gehalten wird«
Di® Verbindungen können auch zweekmässig mit Düngemitteln
vermengt werden. Eine bevoraugte Hasse dieser
Art "besteht aus Büngemittelkörnefeen, die eine Verbindung
aacfc der Srfinduiag enthalten oder z.B. mit einer
solchen Verbindung überzogen sind. Das Düngemittel
- 37 -109887/1988
kann z.B. stickstoff- oder phosphathaltige Substanzen
enthalten.
Gemäss einem weiteren Merkmal der Erfindung wird also
eine Pestizidmasse geschaffen, die aus einer erfindungsgemässen
Verbindimg als Wirkstoff zusammen mit einem Düngemittel besteht.
Die zur Verwendung als wässerige Dispersionen oder Emulsionen bestimmten Hassen werden in der Hegel in
Form eines Konzentrats mit einem hohen Gehalt an Wirkstoff geliefert, wobei dieses Konzentrat vor Gebrauch
mit Wasser verdünnt werden soll.
Es wird häufig von solchen Konzentraten verlangt, dass
sie für eine längere Zeit lagerbeständig bleiben und nach längerem Lagern mit Wasser verdünnbar sind, so
dass sie wässerige Präparate bilden, die für eine ausreichende Zeit homogen bleiben, um mit herkömmlichen
Sprühapparaten gespritzt werden zu können. Die Konzentrate können zweckmässig 10 bis 85 Gew% Wirkstoff
enthalten und haben in der Hegel einen 25 bis 60 gew#-
igen Wirkstoff gehalt. Nach Verdünnung zur Bildung von wässerigen Präparaten können letztere verschieden©
Wirkstoffmengen je nach .Anwendungssweck enthalten«
Jedoch kann eine wässerige Hasse mit 0,001 bis 1,0 *Gew% Wirkstoff verwendet werden·
« 38 «
109887/1988
Selbstverständlich können die erfindungsgemässen Massen
neben einer Verbindung nach der Erfindung auch noch eine oder mehrere bekannte Verbindungen mit biologischen
Eigenschaften enthalten«
Die Erfindung ist im folgenden anhand von Beispielen rein beispielsweise näher erläutert«
Dieses Beispiel veranschaulicht die Darstellung von 4-Amino-3,5-dichlor-2-fluor-6~methoxypyridin der
Formel
Man löste 4-Amino-3,5-dichlorpyridin (4,98 g) in
Methanol bei 180C und gab eine Lösung von ffatriummethylat
(hergestellt durch Auflosen von Natrium (0,576 g) in Methanol (25 ecm) ) tropfenweise unter
Rühren zu· Das Reaktionsgemisch wurde dann 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt und dann abgekühlt und in
überschüssiges destilliertes Wasser eingegossen· Das gefällte Produkt wurde abgefiltert und aus Petroläther
(Siedebereich 60 bis 80°0) umkristallisiert. Somit erhielt man 4-Amino-3 * 5-diehlor=2-f luor~6-Methoxy-
- 39 -
109887/19 8 8
pjridin, das bei 107,9 bis 108,50C schmilzt.
Ss wurde wie bei Beispiel 1 mit den entsprechenden
Reaktionsteilnehmera gearbeitet, so dass die folgenden
Verbindungen erhalten wurden:
4-Aaino-3»5-dicl^loΓ-2-fluor-6-äthox3rp3rΓidinί Fp.
bis 82°G; 4-Aoino-3 , 5-dichlor-2-£luor-6-n-prQpoxypyridin
55,5°C; -3«5-dichlor-2-
bis 55,5°C;
4«Amino-3,5-dichlor-2-fluor-6-n-butosjypyridin,
,3 bis 49,4°C;
Fp0 83 bis
86,90C5
4-isDlno-2,3,5-trichlor»6=>meth©sjpjT'idia? Fp0 98 bis
98,5°Cs
4-ÄEiin©-2,3,5-tricIil©r«-6-äthox^pyridin5 Sp0
Torr;
40 -
109887/19
4-AlBino-2,5-dicliloΓ-2,6-dimβtlιoxypyΓidin, Fp. 145
bis 1460C;
4~-Aoino-2,
Fp. 77,5 Ms 79°C;
4-Aaiino-3«5-dichlor-2-fluor-6-benzyloxypyridin, Pp
113 bis 114°Cj
4-iaaino-3»5-dicltlor-2-fluor-e-phenoxypyridin, Fp·
127 bis 128°Ci
4-MeilaylajBino-3
Fp. 72,5 Ms 73°C
4-MeilaylajBino-3
Fp. 72,5 Ms 73°C
BeiSTpiel 3
Dieses Beispiel yeraoachauliciit die darstellung von
4-jlaino-3,5-di©1ilor-6-f luor-2-me tbylthiopyridin der
Formel
Man lost©
(19 §9 β) ia 1g4-Bi@3»a (300 ©em) saal nad gab eine
mg (50 ©©a) iiiasu» Gasförmiges
langessi fereh das Gemle^fe
9 faiiiper&tez* Isagssa erhöht
ward® 9
2133042
Das Gemisch wurde so lange vom Gas durchströmt, bis
kein Ausgangsstoff mehr nach dünnschiehtchromatogra-phischer Bestimmung auf Tonerde unter Anwendung von
Chloroform als Entwickler festgestellt werden konnte» Das Gemisch wurde unter -vermindertem Druck eingedampft.
Der Rückstand wurde mit Wasser (100 ecm) behandelt, und es ergab sich ein weisser Niederschlag t der dann
abgefiltert und aus Petroläther (Siedebereich, 60 bis
800C) umkristallisiert wurde. Somit erhielt man 4-Amino-3«5-dichlor-6-fluor-2-methylthiopyridin?
Fp. 99 bis 1000C.
Es wurde wie bei Beispiel 3 gearbeitet, mit de2>
Ab« weichung, dass die entsprechenden Imine od@3? Thiole
anstelle von Methylmercaptan Terwendet msr&@ne Somit
erhielt man die folgenden ?erbindungens
4-Amino-2,3»5-trichlor-6-dimethylaminopyridin9
Pp. 690C;
4-Amino-3»5-dichlor-2-f luor-6-dime thylaminopjridin,
Bp. 85 bis 86,60C; 4-Amino-3,5-dichlor-2-f luor-6-methylaminopyridia,
Fp. 144 bis 1450C;
4-Amino-3»5-diehlor-2-fluor-6-phenylthiopyridins
Fp. 107 bis 1080C; 2ji-Amino-3,5-dichlor-2-f luor-6-äthylaminopyridin?
Fp. 108 bis 1090C - 42 -
109887/1988
- 42 Beispiel 5
Dieses Beispiel veranschaulicht die Barstellung von , 5-dichlor~2,6«diazidopyridiii der Formel
(4,98 g), Hatriunasid (393 g) und trockenem Dimethylformamid
(100 sea) nurd© 4 Staaten auf einem Dampfbad
erhitzt, vorauf die LSsung las Wasser eizigegosssa
^rasde» Β©!3 so @rhalt©ae lfiedersohlag issis^de abgefiltert
und au© Seteaöfelörkohleasi'off uiskristallisisrt·
Somit erhielt a®m ^«-iiaiao-Ji^-^ic^oJP-Sae-diazidopyridin,
das ashand der EL@issiit©nanalys© sowie des
Infrar©tspektnms, das ein grosa©s ibsorptionspeaJc
bei 2190 ©a - eharak
aufwies, identifiziert
aufwies, identifiziert
bei 2190 ©a - eharakteristisch für dss Azidradikal -
Beiapiel 8
Dieses Beispiel veranschaulicht die Darstellung von 4-Amino-2t3i5-tri©hlorpyridia der Formel
109887/1988
21390A2
Ein Gemisch aus 2,3»4-,5-3?etrachlorpyridin (15 g)»
konzentrierter J^oniuohyäroxydlosung (Spezo&ew» «
0,880; 5*16 ecm) und Ithanol (30 ecm) wurde 4,5
Stunden in einem geschlossenen Tantalrohr auf 1350C
erhitzt. Die so erhaltene schwach gelbe Flüssigkeit wurde bei Saumtemperatur unter vermindertem Brück
eingedampft, und der Hackstand wurde mit Äther
extrahiert· Die Extrakte ifarden mit Wasser gewaschen
und dann mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet
Durch Eindampfen unter vermindertem Druck erhielt man einen weissen kristallinen Feststoff« d©r mit
kaltem Petroläther (Siedeber©ieh 30 bis 40°
und aus Petroläther (Siedebereich 60 bis 8
kristallisiert wurde· Somit erblelt man
triehlorpyridin,
3Di©· Halogenp30?idine und
pyridine- und Gyanopyridime8 di© als
b©i der Herstellung übt
wmüBn saeh den in der Iiit^rstiaE1^ εοΒθ la
©£f©alegimgsgchrift 1 816
161 492,
1098S7/1988
dargestellt. 3-Cyano-2»4,5»6-tetrafluorpyridin (Zp.
164 bis 1650C) ist eine neue Verbindung, die durch
Erwärmung τοη 3-Cyano-tetrachlorpyridin mit wasserfreiem
Kaliumfluorld in Sulfolan unter Bückfluss erhalten wird.
Dieses Beispiel veranschaulicht die Darstellung τοη 4IJL-J, 5-dichlor-6-f luor-2-methansulf onylpyridin
der Formel
F^-H^SO
2CH5
Man loste 4-lmino~3,5-dichlor-6-f luor-2-methylthiopyridin
(5,0 g) in Aceton (60 ecm) auf und gab eine 2n-Sohefelsaurelosung (33 ecm) hinzu. Zu dieser
Lösung wurde ein© Losung von Ealiumpermanganat (4,25 g)
in Wasser1 (250 cem) innerhalb 30 Minuten zugesetzt·
Das gebildete Hangandios^rd wurde durch· Einblasen
von Schwef©ldi©3E^ögas serstor-t» Die rücketandliche
weisee &tgp©ng±©s wurde gefiltert, und der Feststoff
wur&i* ®iie Was®©? isEikrißtallisiert» Semit erhielt man
ne thansulf onylpyridin,
Fp. 140 bis 1410C.
- 45 -109887/1988
- 45 Beispiel 8
Dieses Beispiel veranschaulicht die Darstellung von 4-Amino-3 * 5 ♦ 6-trichlor-2~trifluormethylpyridin der
Formel
4-Amino-2-carboxy-3»5>6-trichlorpyridin (7*3 g) wurde
in einem Autoklaven 8 Stunden mit Fluorwasserstoff (4,0 g) und Schwefeltetrafluorid (8,0 g) auf 120°ö
erhitzt. Die erhaltene dunkelgrüne Flüssigkeit wurde zur Trockne eingedampft, und der Rückstand wurde
mit einer 10 gew%-igen wässerigen Hatriumhydroxydlösung
behandelt. Das Gemisch wurde mit Chloroform extrahiert, und die Extrakte wurden mit wasserfreiem
Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Der feste Rückstand wurde durch
UjBkristallisierung aus wässerigem Äthanol gereinigte
Somit erhielt man 4-AmInO-J,5»6-triehl©r»»6-tpifluormethylpyridin,
Pp. 107 bis 1090C
Dieses Beispiel veranschaulicht die Darstellung von 3 ♦ 5' f 5»5 · -Tetrachlor-2,2 ·, 6-trif luor-6 · -methoxy-
- 46 -
109887/1988
~ 46 -
~4-»4i-bispyridyla3iin (Verbindung Nr · 1 dei* Tabelle I)
mit der Formelj
(3,17 g)
wurde in trockenem Dimethylformamid (20 ecm) gelost,
und die Losung wurde einer Suspension von STatriumhydrid
(0,72 g) in trockenem Dimethylformamid (15 ecm) unter
einer Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur von 100C zugegeben« Bach erfolgter Zugabe vmu. Ablauf der
Wasserstoff entwicklung wurde eine Losung von 3,5-Dichlor-2,4,6-trifluorpyridin
(3»03 g) la trockenem
Dimethylformamid (15 ecm) tropfenwaise dem Gemisch
zugegeben» Bei dieser Zugabe schäumte das Gemisch etwas
auf. Nach erfolgter Zugabe wurde das Gemisch 2 Stunden nachgerührt, wobei man die Temperatur des Gemischej
auf 1S°C aufsteigen Hess. Dann wurde das Gemisch auf Eis gegossen, und die erhaltene Mischung wurde
mit verdünnter Salzsäure angesäuert und dann mit Äther extrahiert. Die Itherextrakte wurden mit Wasser
gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der feste Bückstand wurde aus Fetroläther (Siede-
- 47 -109867/1988
bereich 60 bis 8O°C) umkristallisiert. Somit erhielt
man 3»3f»5»5'-Setrachlor-2, 2s,6-trifluor-6{-methoxy-4,4l-bispyridylamini
Sp. 125 bis 127°Ce
Dieses Beispiel veranschaulicht die Darstellung von Bis-(3,5-dichlor-2,6-difluor~4-pyridyl)amin mit
der Formel
Unter einer trockenen Stickstoffatmosphare wurde
eine Suspension von einer 50%-igen Katriuialaydrid-Dispersion
in Mineralöl (4,6 g? 0,1 Mol? gewaschen
mit trockenem Petroläther) in trockenem Dimethylformamid (25 ml) tropfenweise mit einer Lösung von
^-iaiino-^^-dichlor-^,6-difluorpyridin (10,0 g;
0,05 Mol) in trockenem Dimethylformamid (50 ml) behandelt, wobei die Temperatur unter 300G gehalten
iforde. lach lOmimitigem Rachrühren war die Gasentwicklung beendet. Dann wurde eine Lösung von 3,5«
Dichlor-2,4,6-trifluorpyridin (10,0 g) in trockenem
- 48 109887/1988
Dimethylformamid (25 ml) tropfenweise innerhalb
Miauten Eingegeben, wobei die Temperatur unter 300C
genalten wurde« Bach weiteren 10 Minuten war die Gasentwicklung beendet und die Lösung klar geworden«
Die Losung wurde tropfenweise mit Wasser (100 ml) behandelt, wobei die Temperatur unter 30°C gehalten
wurde, worauf das Reaktionsgemisch in 200 ml Wasser eingegossen wurde.
Die Lösung wurde dann auf pH 2 mit konzentrierter Salzsäure eingestellt, und das erhaltene öl wurde
mit Chloroform extrahiert« Hach dem Trocknen, der Abdampfung des Lösungsmittels und der Umkristallisierung
des festen Rückstands aus Cyclohexan und dann aus
50^-igeii wässerigem Äthanol ergab sich das Produkt
in !form Ton weissen Kristallen, Fp β 123 biß 0
Analog der Beispiele 9 ^ηδ. 10 wurden unter Anwendung
der entsprechenden Reaktionsteilnehmer die Verbindungen
2 bis 49, 51, 52, 54 und 57 bis 61 der Tabelle I
hergestellte
Dieses Beispiel veranschaulicht die Darstellung von
- 49 -
1 09887/1988
2-Carbamoyl-3,3'»5 ? 5'
> 5-pentaciilor«*2 ,'6' -dif luor-4,4s-dipyridylamin
(Verbindung Hr e 53 der tabelle I)
mit der Formel
COHH2
Eine konzentrierte wässerige Ammoniaklösung (Speze&ewo
0,880; 40 ecm) wurde einer^ Losung von 2-Methoxycarbonyl-3»3',5,5',6-pentachlor-2',6'-difluor-4,4«-
dipyridylamin (Verbindung Er» 48 der Tabelle I5 3»0 g)
in Aceton (20 ecm) zugegeben, und das erhaltene Gemisch
wurde 30 Miauten bei 60 bis 700C gerührt· Dann wurde
eine weitere Portion Ammoniaklosung (10 ecm) hinzugegeben,
worauf die Lösung 16 Stunden auf Eaumtemperatur gehalten und anschliessend unter vermindertem
Druck eingedampft wurde. Der feste Buckstand wurde
aus Äthanol umkristallisiert« Somit erhielt man 2-Carbamoyl-3,3'»5»5',6-pentachlor-2',6·-difluor-4,4«-dipyridylamin,
Fp, 204 bis 2050C
Dieses Beispiel veranschaulicht die Darstellung von 2-Carboxy-3,3',5»5',6-pentachlor-2■,6·-difluor-4,4·-
- 50 -109887/1988
diphenylamin (Verbindung Kr. 50 der Tabelle I) ait
der Formel
* 2-Methoxycarbonyl-3»3',5»5*»6-pentachlor~2*,5·-
difluor-4,4'-dipyridylamin (Verbindung Sr. 48 der
Tabelle I; 1,0 g) wurde mit einer 10 gew%-igext
hydro3tydlosung (25 ecm) 30 Minuten unter Buckfluss
erhitzt, worauf das Gemisch, mit Salzsäure angesäaea?1;
wurde. Das gefällte öl wurde mit Ithylacetat extrahiert,
und die Extrakte wurden mit wasserfreiem Sulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft* Der
feste Bückstand wurde aus wässerigem Methanol isskristallisiert. Somit erhielt man 2-Carboxy-3*3%5*5i »6-
W pentachlor-2 ■, δ' -difluor-4?4 · -dipydridylamin, Fp.
210 bis 2110C (Zersetzung).
3,3' ,5,5'-Tetrachlor-2,2l ,e.G'-pyridylamin
wurde in das Ealiumsalz (Verbindung Ifo.
der Tabelle I) durch Zugabe der stöchiometrischem
Menge einer 10 gewSo-igen wässerigen Kaliumhydroxjd-
- 51 -
109887/1988
2133042
lösung zu einer methanolischen Lösung des Dipyridyl»
ητηττι« mit* ansehliessender Eindampfung zur Trockne
umgesetzt. Der erhaltene feste Rückstand wurde aus einem Gemisch aus Äthanol und Petroläther umkristallisiert,.
Somit erhielt man das reine Kaliumsalz. Die Verbindungen Ur» 56, 62 und 63 wurden in analoger
Weise dargestellt und gereinigt«
Die Wirkung mehrerer Verbindungen gegenüber ¥erseliiedenen
Schädlingsinsekten und anderen wirbellosen Schädlingen
geprüft» Die Verbindungen -wurden jeweils in Form
eines flüssigen Präparats mit 0,1 Gev?% der Verbindung
verwendet, mit Ausnahme der Prüfungen mit Aedes aegjpti
und Meloidogyne incognita, in denen die Präparats
{Jeweils 0,01 Gew% der Verbindung enthielten„ Die
Präparate "vrurdeidadurch hergestellt, dass die Verbindungen in einem Losungsmittelgemisch aus 4 Eaumteilen
Aceton und 1 Raumteil Diacetonalkohol aufgelöst wr&on*
Die Lösungen wurden dann mit Wasser verdünnt, das 0,01 Gew% (besogen auf das Wasser) eines Uetsmittels
LISSAPOL HX (e.Vz.) enthielt, bis die flüssigen
Präparate den geminschten. Gehalt an der Verbindung
auf wiesen«.
Es wurde bei ^eder Schädlingsart prinzipiell gleich
- 52 -
109887/1988
vorgegangen, indem mehrere Schädlinge auf ein Medium,
das in der Regel eine als Virt dienende Pflanze oder ein Futter für die Schädlinge ist, aufgesetzt oder
von diesem getragen werden und die Schädlinge und/oder das Medium mit den Präparaten behandelt werden·
Die Sterblichkeitsziffer der Schädlinge wurde dann in der Hegel nach einem bis drei Tagen nach der
I Behandlung festgestellt·
Die Prüfungsergebnisse sind der Tabelle II au. entnehmen· Dabei gibt die 1* Spalte den Namen der Schädlingsart
an· Der 2. Spalte ist die als Virt dienende Pflanze bzw. das Medium, von dem die Schädlinge
getragen wurden, zu entnehmen. Die Sterblichkeitsziffer wurde nach der aus der 5* Spalte zu ersehenden
Zeit festgestelltα Die übrigen Spalten geben die
Ergebnisse für die Verbindungen gemäss Tabelle I an»
Die Beurteilung der Sterblichkeit wurde nach den folgenden Ziffern G bis 3 vorgenommen:
O s weniger als 30% tot; Λ - 30 bis 4-9% tot;
2 β 50 bis 90% tot;
3 "* mehr als 90% tot =
Ein Strich (-) in der Tabelle II zeigt an, dass keine Prüfung durchgeführt wurde*
- 53 -
109887/1988
Schadlingsart
Träger Tage Verbindung Sr· (gemäss Tabelle I)
1 234-56789 10
(A) Tetranychus telarius Welsche
(Spinnmilben, erwachsen) Bohnen
(B) Setranyehus telarius
(Spinnmilben, Ei)
(Spinnmilben, Ei)
(C) Aphis fabae
(Blattläuse)
(Blattläuse)
Saubohnen
Megoura vieeae
(schwarze Bohnenblattläuse) (Moskitolarven)
Aea©g aegypti
(Moskitos, erwachsen)
(Moskitos, erwachsen)
Wasser
Sperrhols
(G) Husea domestica Milch/
(Stubenfliegen, XkLrekttest) Zucker
(H) Husca domestica . Sperr-
(Stubenfliegen, Indirekt%est) hols
(J) Pi©ris brassiea©
(ülili
(ülili
(K) Plutella maeulipeimiB
(Eohlscliabenlarven)
(L) Phaedon cochleariae
(H) Heloidoggme incognita
(H) Heloidoggme incognita
Sohl
Senf/ Papier
Senf/ Wasser
3 2
2 1
2 2 2
2 1 3 ■10
0 1 0
3OO
200
OO
3OO
000
0222023252
0020111020 -3O3---OOO
Tabelle II - Fortsetzung
(O OO OO
CO CO OO
| Schadlingsart | 11 | 12 | 13 | 14 | Verbindung Mr | 16 | 17 | . (Gi | »mass | Tabelle I. | 21 | ) | 22 | 24 | 25 | 26 | |
| O | 3 | 1 | 3 | 15 | 3 | 2 | 18 | 19 | 20 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | |||
| (A) | O | 3 | O | O | 3 | 1 | O | O | 3 | 3 | 3 | 0 | 3 | 3 | 3 | ||
| (B) | O | 2 | O | 2 | 3 | 2 | O | O | O | 3 | 3 | 2 | 0 | 1 | 0 | ||
| (C) | O | O | O | 1 | O | O | O | O | O | 0 | 3 | 0 | 0 | 2 | 0 | ||
| (D) | O | O | O | 1 | O | O | O | O | O | 0 | 3 | 0 | 3 | 3 | 3 ' | ||
| (E) | O | O | O | 3 | O | 2 | O | O | O | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 ι | ||
| (T) | 2 | 3 | O | 3 | O | O | 1 | O | O | 0 | 1 | 3 | 0 | 1 | 0 | ||
| (G) | O |
Λ
W |
O | O | O | O | O | 1 | O | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
| (E) | O | O | O | 3 | O | 3 | O | O | O | 0 | 0 | 3 | 0 | 0 | 0 | ||
| (J) | γ,'. | O | O | 3 | 3 | 2 | O | O | O | 0 | 0 | 3 | 1 | 0 | 0 | ||
| (K) | O | O | O | 2 | O | 2 | O | O | O | 0 | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | ||
| I Vfl \ η |
(L) | O | 3 | O | 2 | MUD | O | O | 0 | — | 0 | 0 | 0 | ||||
| NJi t |
(M) | O | O | O | 3 | ||||||||||||
«9 σ*
ftf KN Ε
CO KN
\D
1^
Ö IiN •Η KN
1 >
rH
fH
Φ
KN
σ*
OJ
GO OJ
OJ
-H
CQ
O O
OJ KN I
t-ooooooooooo
knoooknooooooo
knoknknknooooooo
KNKNOOOOOOOOO
109887/1988
2139QA2
H SR Φ
Φ ΙΛ
UN
S 9
Κ\ΟίΛίΜΟ<ΜΟΟΟΟΟ
K\0K\rc\O00
109887/1988
Bei dem Direkttest (G) wurden, die Fliegen direkt angespritzt;
bei dem Indirekttest (H) wurden die Fliegen auf ein Medium gesetzt, das vorher behandelt wurde.
Die Verbindung Hr. 16 (gemäss Tabelle I)totete Oalabdra granaria (Kornkäfer) in einer ähnlichen
Prüfung. Die Verbindung Hr„ 60 zeigte eine fresshemmende
Wirkung bei Larven der Fieris brassicae. Die Verbindung Hr. 50 zeigte Herbizideigenschaften
in dieser Prüfung.
Die Verbindungen 34 "und 35 wurden auch bei niedrigeren
Konzentrationen geprüft. Bei Konzentrationen von 5 bzw. 250 ppm hatten sie meine 100%-ige 'lotlichkeit
gegenüber Spinnmilben (Tetranychus telarius), die gegen organische Phosphorverbindungen empfindlich
sind, sowie gegenüber Spinnmilben, die gegen solche Verbindungen beständig sind.
Erfindungsgemässe Verbindungen wurden auf Todlichkeit
gegenüber Hullusken geprüft, wobei die Prüfungen wie folgt durchgeführt wurden:
Eine ausgewogene Probe der Verbindung wurde in 0,5 ecm
eines Gemisches aus 50 Baumteilen Äthanol und 50 Baumteilen
Aceton gelost. Die Losung wurde mit 0,5 ecm
- 58 109887/1S88
Wasser verdünnt und auf eine Kalbsfuttertäblette
in einer Petrischale aus Glas gegossen, worauf die Tablette 24 Stunden an der Luft getrocknet wurde.
Die Menge der Verbindung wurde so gewählt, dass die trockene Tablette einen Gehalt an Wirkstoff von
4 Gew% aufwies. Es wurden jeweils zwei Parallelversuche
durchgeführt, bei denen äe eine Tablette in einer Petrischale aus Kunststoff, 2 Schnecken und ein
feuchtes Filterpapier zur Aufrechterhaltung einer hohen Luftfeuchtigkeit verwendet wurden. Mari liess
die Petrischalen im kalten Zimmer (1O°C) stehen.
Hach 6 Tagen wurde die Sterblichkeitsrate festgestellt»
Für die Prüfung wurden als Schnecken Agrioiimasc
reticulatus verwendet; man hatte sie 24 Stunden vor Beginn der Prüfung ohne aahrune gehalten=
Die Ergebnisse sind der Tabelle III zu entnehmen.
- 59 -
109887/Ί988
| - 59 - | Sterblichkeitsrate der | |
| Tabelle III | Schnecken (%) | |
| Verbindung Hr» | 50 | |
| 50 | ||
| 3 | 50 | |
| 5 | 50 | |
| 8 | 50 | |
| 9 | 100 | |
| 14 | 100 | |
| 16 | 50 | |
| 25 | 100 | |
| 27 | 100 | |
| 37 | 50 | |
| 4-9 | ||
| 61 | ||
Die Verbindungen nach der Erfindung wurden auf Wirksamkeit gegen verschiedene Blattpilzkrankheiten
bei Pflanzen geprüft« Bei diesen Prüfungen wurden die Blätter der gesunden Pflanzen mit einer Lösung:
der zu prüfenden Verbindung besprüht ,und die die Pflanzen umgebende Erde mir&e mit einer weiteren
Losung derselben Verbindung durchnässt» Dabei enthielten
alle Losungen 0,01% der zu prüfenden Verbindung· Die Pflanzen wurden dann, mit der Krankheit
infiziert, die man untersuchen wollte, und das Ausmass der Krankheit wurde nach einigen Tagen je
nach Krankheit visuell beurteilt· Die Ergebnisse
- 60 109887/1988
sind der Tabelle IVa zu entnehmen, wobei das Ausmass
der Krankheit nach der folgenden Stufung angegeben
wirdi
Stufung Prozent Krankheit
0 61 bis 100
1 26 bis 60
2 6 bis 25
3 0 bis 5
Die 1. Spalte der Tabelle IV gibt den Hamen der Krankheit an, während der 2«. Spalte der Zeitraum
zwischen der Infizierung und der Beurteilung der Krankheit zu entnehmen ist«,
Krankheit und Zeitintervall Bezugszeichen
Pflanze (Tage) (s.Tabelle IVa)
Puccinia recondita
Weizen 10 A
Phytophthora infestans
Tomaten 3 B
Podosphaera leucotricha
Äpfel 10 0
Uncinula necator
Reben 10 D
Plasmopara viticola
Heben 7 E
Piricularia oryzae
Eeis 7 P
109887/19··
213904?
~ 61 -
| Tabelle IVa | - | der G |
Krankheit | (aus E |
Tabelle IV) F |
|
| Verbindung Kr* (gemäss Tabelle I) |
Bezugszeichen A B |
- | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 1 | 2 | 2 | 3 | - 3 | 3 | 0 |
| 2 | 2 | - | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 3 | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 4 | 2 | - | 3 | 3 | 3 | 3 |
| IfN | 3 | - | 3 | - | 3 | - |
| 6 | 0 | MM | 3 | 2 | 2 | 0 |
| 7 | 0 | - | 0 | 2 | 0 | 0 |
| 8 | 2 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 9 | 2 | - | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 11 | 0 | - | 2 | 3 | 2 | 0 |
| 12 | 2 | - | 0 | 2 | 0 | 0 |
| 13 | 2 | - | 3 | 3 | 5 | 3 |
| 14 | 1 | - | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 16 | 3 | 0 | 3 | 0 | 0 | 0 |
| 17 | CVl | 3 | 0 | - | 0 | 0 |
| 19 | - | 3 | 0 | - | 3 | 0 |
| 20 | - | 3 | 2 | - | 3 | 3 |
| 21 | - | 0 | 3 | 0 | ||
| 22 |
- 62 -
109887/1988
Tabelle IYa - Fortsetzung
|
Verbindung
Nr. (gemäss Tabelle I) |
Bezugsz.e3.cnen der ABG |
1 | O | KxanMieit D |
(aus E |
•Tabelle IV |
| 23 | O | 2 | 3 | O | O | O |
| 24 | 2 | « | 3 | 3 | 3 | 2 |
| 25 | 3 | ü | 3 | 3 | 3 | O |
| 26 | 2 | 1 | 2 | 3 | 3 | O |
| 27 - | 2 | - " | 3 | O | 2 | 3 |
| 28 | 3 | - | 2 | 3 | 3 | O |
| 29 | O | O | O | 3 | 3 | 3 |
| 31 | O | «■ | 2 | 3 | O | 1 |
| 35 | - | 3 | - | „ | ca» | |
| 41 | 2 | — | 3 | 3 | 3 | O |
| 42 | O | 3 | O | ~ | 3 | O |
| 43 | O | - | » | 2 | 5 | O |
| 44 | O | - | 3 | 2 | 3 | O |
| 51 | 1 | - | 3 | 3 | - | |
| 52 | 2 | - | - | ■0 | - | |
| 57 | O | - | 3 | 3 | 3 | |
| 58 | O | 3 | O | 3 | 3 | |
| 59 | 2 | c | 3 | O | ||
| 61 | 3 | - tiM*. - *- JI^1MJ ^y "fr |Eta . _ VJ^* r-*T -f^i |
- 63 ~
109887/1988
ßAD OfHGlNAL
Die Eultux* Jrusarium culmorum vmrde bei 200G in
geneigten Keogenzgläser-n auf 2%-igem Malsagar
gezüchtet* 13 bis 1? Tage vor der Prüfung der
erfindungsgemassen Verbindung wurde die Kultur in Erde/Maismehl-Gemische eingebracht, die aus je
7I-OO g 5%-igem Haismehl in Saatkoapost nach John
Innes in einer 0,5-Pint-Flasche bestanden« Vor
dieser Impfung hatte man die Flaschen mit dem Erde/Maismehl-Gemisch mit Watte gestopft und 2
Stunden im Autoklaven sterilisiert» 2 Tage vor der Prüfung wurden der· Boden und die Samen vorbereitet«
Der Boden wurde dadurch vorbereitet, dass die Erde/Haismehl-Gemische mit Saatkoinpost υ ach John
Innes vermengt wurden, und zwar Jeweils 2 solche Gemische auf 3 Eimer (Inhalt jeweils etwa 9 Liter)
Saatkompost. Die Samen wurden dadurch vorbereitet,
dass Ί0 g Weisensamen in einer
Masse aus Porzellanerde und 25% Prüfverbindung
im j?al3.e einer pulverf öri'iigen Prüfverbindung bzwo
in einer Kasse aus PoselJ.anercte und 12,5% Prüfverbindun?:
bei einer flüssigen Prüfverbindung so gerollt wurden, dass sie mit 1 000 ppm (
auf das Gp >jicht) ppüfverbindurg behandelt n,
ZaBr mit ^iO mg der 255^-igen Hesse auf 10 g Samen*
Zur Untersuchung der Prüf verbindung wurden etwa 100 g
vorbereiteter Boden in einen faserigen Topf eingebracht und 20 Samen auf die Oberfläche des Bodens gesetzt.
Die Samen wurden dann, mit et*7a 100 g Boden gedeckt«
Dieser Vorgang wurde 3m&l wiederholt, so dass man
insgesamt 4 Parallelversuche durchführte« Die Töpfe wurden in einem Glashaus zwischen 16 und 20°C gehalten.
Die 10 Tage nach dem Aussaat erscheinenden Sämlinge wurden gezählt. 17 Tage nach dem Aussaat wurden die
Wurzeln der Pflanzen freigemacht und die gesunden Pflanzen gezählt· Die Ergebnisse wurden mit unbehandelten
Samen und mit mit Quecksilber (AGEOSAN) behandelten Samen verglichen« Daraus berechnete man die
Krankheitsbekämpfung in Form von Stufungen» Die Stufung gemäss dem vorhergehenden Beispiel wurde
verwendet. Die Ergebnisse sind der Tabelle V zu entnehmen·
Verbindung
Nr. (gemäss
Tabelle I)
Nr. (gemäss
Tabelle I)
Stufung
12
54
3 2 1 2 3
- 65 -
109887/1988
- 65 Beispiel 19
Die Kultur Hhizoctonia solani wurde auf Erde/Maismehl-Gemischen
gezüchtet, die aus je 400 g 5%«-igem Maismehl
in Saatkompost nach John Innes in einer 0,5-Pint-Flasche
bestanden* Vor der Impfung wurden die Flaschen
mit den Erde/Üaisaehl-Geiaischen mit Watte gestopft
und 2 Stunden im Autoklaven sterilisierte leun Sage •vor der Prüfung der erfindungsgemässen Verbindung
wurde der Boden dadurch vorbereitet, dass die Erde/-Maismehl-Gemische
mit Saatkompost nach John Innes vermengt wurden, und swar jeweils 1 Gemisch auf 1 1/2
•Eimer (Inhalt jeweils etwa 9 Liter) Kompost« Tier Tage vor der Prüfung der Verbindung wurde die Verbindung
mit 400 g vorbereitetem Boden in einer Flasche (Inhalt etwa 1,14 Liter) in einer Henge von 100 ppm
(bezogen auf das Gewicht) vermengt» Etwa 100 g Saatkompost nach John Innes wurden in einen faserigen
Topf eingebracht, und 8 Baumwollsaiaen wurden auf die
Oberfläche des Komposts gelegt« Die Samen wurden dann
mit 100 g vorbereitetem Boden gedeckt» Dieser Vorgang wurde 3mal wiederholt, so dass man jeweils 4 Parallelversuche durchführte. Hach 13 Tagen wurde die Sämlinge
auf Krankheit untersucht· Die Ergebnisse wurden mit unbehandelten Samen verglichen, und aus dem Vergleich
wurde eine Stufung der Krankheitsbekämpfung berechnet. Als Stufung wurde die Stufung gemäss den beiden vorher-
- 66 109887/1988
gehenden Beispielen verwendet· Die Verbindung Hr. 7 der Tabelle I ergab den Grad 3 und Verbindung Nr. 29
den Grad 2 dieser Stufung.
Die Wirksamkeit der erfindungsgeinässen Verbindung
gegen die verschiedensten durch Bakterien verursachten Pflanzenkrankheiten sowie nach der Ernte auftretenden,
durch Saprophyten verursachten Pilzkrankheiten in vitro
wie folgt untersucht. 5 mg der Prüf verbindung wurden
in 10 ecm Aceton gelöst oder suspendiert«, 2 ecm dieser Losung bzw« Suspension wurden zu 18 ecm Hahragar
(für Bakterienkrankheiten) oder zu 16 ecm 2^-
igem Kalzagar (für Pilzkrankheiten) gegeben, so dass die endgültige Konzentration der Prüfverbindung
50 ppm betrüge 2 ecm eines Streptomyzinpräparats
mit 100 Sinheiten/ccm wurden dem Malzagar zugegeben,
um eine Verunreinigung der Pilzuntersuchungen durch Bakterien, zu vermeiden.
Die Agarzubereitungen wurden über Hacht in Petrischalen
getrocknet und am anderen Morgen mit den Bakterien- oder Pilzkrankheiten mittels eines Mehrbereichsimpfapparats
geimpft . Die bakterienverhindernde Wirkung wurde nach 5 Tagen und die pilzbefallverhindernde
Wirkung nach 6 Tagen festgestellt.
- 67 109887/1988
Die Ergebnisse sind der Tabelle VII (bakterienverhindernde Wirkung) bzw* der Tabelle VIII (pilzbefallverhindernde
Wirkung) zu entnehmen. Die Ergebnisse sind nach der Stufung gemäss Seispiel 16
angegeben. Die Hamen der Krankheitsorganismen sind der Tabelle VI zu entnehmen·
Bakterienorganismus Bezugszeichen für Tabelle VII
Agrobacterium tumifaciens Corynebacterium michiganense
Erwinia carotovora Xanthomonas oryzae Pseudomonas syringae
Streptomyees scabies Pseudomonas mors-pruaorum
Fseudomonas phaseolicola Eminia amylovora
Pilzorganismus
B1 B2
B5 B6
B7 BS B9 B1O
Bezugszeichen für Tabelle VIII
ITigrospora sphaerica Phytophthora citrophthora
Alternaria citri Diplodia natalensis Phomopsis citri Ceratoeystis paradoxa Fl
P2
P4
P5 PS
- 68 -
109887/1988
Tabelle VI - Fortsetzung
Pilzorganisanis
Bezugszeichen für Tabelle VIII
| Gloeosporium musarum | 0 | 0 | P7 | 0 | VI BIO |
|
| Penicillium digitatum | 3 | 3 | P8 | 3 | 0 | |
| Phoma exigua | 3 | 3 | P9 | 3 | 3 | |
| Botrytis tulipae | FIO | 3 | ||||
| Botrodiplodia theobromae | FI1 | |||||
| Fusarium caeruleum | P12 | |||||
| Tabelle VII | ||||||
| Verbin dung fir· (gemäss Tabelle |
Tabelle B8 B9 |
|||||
| 2 | 0 | |||||
| 41 | 3 | |||||
| 61 | 3 | |||||
| Krankheitsbezugszeichen aus I) B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 |
||||||
| 0 2 0 0 0 | ||||||
| 3 3 3 3 3 | ||||||
| 3 3 3 3 3 | ||||||
| Tabelle VIII |
Verbindung Hr. (gemäss Tabelle I)PI P2 P3 P4 P5 P6 P?
Krankh.eitsbezugszeich.en aus Tabelle VI
P8 P9 P10 P11 P12
| 2 | 3 | 0 | 0 | 2 | O | O | 0 | 0 | 0 | O | 0 | 0 |
| 41 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | — | - | 3 |
| 61 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
- 69 -
109887/1988
- 69 Beispiel 21
Erfindungsgemässe Verbindungen wurden als potentielle
Algizide geprüft» Eine Mischalgenkultur wurde mit einer bestimmten Menge einer wässerigen Suspension
der Prüf verbindung behandelt, so dass die Kultur 20 ppm der Verbindung enthielt. Es wurde gefunden, dass
die folgenden Verbindungen bei dieser Konzentration das Wachstum der Algen vollkommen unterdrückten?
Verbindung Sr. 24, 25, 28, 41, 42, 45, 44, 52, 54,
und 61·
Dieses Beispiel veranschaulicht die herbizide Wirkung
der erfindungsgemässen Verbindungen» Die Verbindungen
wurden in einer Kugelmühle mit Wasser, das ein oberflächenaktives Mittel erhältlich unter dem Handels·»
namen LISSAFOL und bestehend aus einem Kondensat aus 1 Mol p-Hönylphenol und 7 bis 8 Mol Xthylenoxyd
enthielt, gemahlen« Das Mahlgut wurde mit Wasser verdünnt, so dass eine Spritzbrühe mit 0,1% am oberflächenaktiven
Mittel entstand» Mit dieser wurden junge
Topfpflanzen der aus Tabelle IX ersichtlichen Art gespritzt (Uachemergenzprüitoig)« Die Aufwandmenga
d©s Wirkstoffs entsprach 10 ITb/aere und die der
1098S7/1
Spritzbrühe betrug 100 Gallonen/acre. Die Beschädigung
der Pflanzen wurde nach einer Skala iron O bis 3
beurteilt, wobei die Stufe 0 "keine Wirkung" und die Stufe 3 "vollkommen abgetötetK bedeutet. Im
gleichen Versuch wurden O?öpfe sit Erde mit Samen der
gleichen Pflanzenarten besät und dann mit derselben
Spritzbrühe in einer Aufwandmenge τοη 10 lb/aere
Wirkstoff gespritzt (Yoremergensprüfung) * Die
Ergebnisse sind der Tabelle IX zu entnehmen.
| Verbin dung Br» (gemäss tabelle I) |
Ebpf- salat |
Voremergenz foma- Wei te zen |
0 | Mais | Haehemergenz Eopf- Tömb.~ Wei— salat te ssn |
2 | 0 | Hais |
| 2 | 0 | 0 | 0 | O | 2 | 1 | 0 | 0 |
| 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 0 | ö |
| 4 | 0 | 0 | 0 | O | 1 | 3 | 0 | 0 |
| 5 | 3 | 0 | O | 0 | 3 | 3 | 0 | 0 |
| 6 | 3 | 0 | 0 | 0 | 3 | 3 | 0 | 0 |
| 7 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 3 | 0 | 0 |
| 9 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 3 | 0 | 0 |
| 14 | 3 | 3 | 0 | 0 | 3 | 2 | 0 | 0 |
| 19 | 0 | 0 | 3 | 0 | 1 | 2 | 0 | |
| 20 | 2 | 0 | 3 | 0 | 3 | 0 | 0 | 0 |
| 21 | 2 | 0 | 0 | 1 | 2 | 0 | 0 | 0 |
| 22 | 1 | 0 | 0 | 2 | 0 |
Diese Ergebnisse zeigen, dass die ©rfindungsgemässen
Verbindungen herbizide Eigenschaften, besitzen inid
dass einige Verbindungen auch 'eine besonders brauchbare
selektive Herbizidwirkung gegen breitblättrige Pflanzen haben.
Die folgende Prüfung veranschaulicht die Herbizideigenschaften
anderer Verbindungen nach der Erfindungβ
Für diese Prüfung wurden die Verbindungen zu einer Suspension verarbeitet, indem sie in einer Kugelmühle
mit Wasser, das 2% DISPSESOL T Ce0Ws.;
oberflächenaktives Kittel aus Hethylenöönaphthalinsulfonat)
enthielt, vermählen -wurden*
Die so erhaltenen Suspensionen wurden mit Wasser verdünnt
und auf
a) Töpfe mit Kompost, die vorher mit Samen
der Pflanzen i Hopf salat, Somate, Weizen, Hais
besät wurden (Toremergensprüfimg) und
b) die in Topfen "bereits wachsenden Pflansen: Eopfsalat,
Tomate, Weizen, Eais (Hachemergenaprüfinig)
gespritzt, und swar in einer Aufwandnienge, die iOO
GaJLlonen/acre entsprach.: Die Aiifwaiidmengen der Verbindungen
sind der Tabelle Σ su entnehmen« Sach 14
Tagen wurde die Beschädigung der Pflansen nach der-Skala
O bis 3 beurteilt, wobei die Stufe O eine
Beschädigung von weniger als 25% und die Stufe 3
- 72 109887/1988
eine Beschädigung von 75 bis 100% bedeutet, wobei
eine Beschädigung von 100% sdt einer vollkommenen
Abtötung gleichzusetzen ist.
Die Verbindungen 35 "bis 4-0 Bind so wirksam, dass sie
bei dieser Prüfung in einer Aufwandmenge von nur 1 lb/acre verwendet werden konnten* Alle anderen
Verbindungen der Tabelle Σ -srarden in einer Aufwand"·
menge von 10 lb/acre verwendet.
- 73 109887/1988
« 73 -
Tabelle X
Verbin- Vbremergenz Hackemergena
dung Hp. Eopf_ ajoma„ yei- Hais Kopf« iEoma- ¥ei~ Hais
salat te sen salat te sen
| 24 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 0 | 0 |
| 25 | 3 | 3 | 3 | 0 | 3 | 3 | O | 3 |
| 26 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 27 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 |
| 28 | 2 | 3 | 2 | 1 | 3 | 2 | 0 | 0 |
| 29 | 3 | 3 | 2 | 1 | 3 | 3 | O | 0 |
| 33 | 0 | 3 | 0 | 0 | 2 | 3 | 0 | O |
| 34 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 35 | 3 | 3 | 3 | 3 | 5 | 3 | 0 | 0 |
| 36 | 3 | 0 | 1 | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 |
| 37 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | ' 3 | 3 | 3 |
| 38 | 3 | 5 | 3 | 3 | 3 | 3 | 0 | 1 |
| 39 | ■3 | 3 | 3 | 2 | 3 | 3 | 2 | 2 |
| 40 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | 1 |
| 41 | 3 | 3 | 0 | 0 | 3 | 3 | 0 | 0 |
| 42 | 3 | 2 | 0 | 0 | 3 | 1 | 0 | 0 |
| 43 | 3 | . 1 | 3 | 0 | ö | 2 | 0 | 0 |
| 44 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 1 | 0. | 0 |
| 45 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 |
| 46 | 3 | 3 | 3 | 2 | 3 | 3 | 1 | 3 |
| 48 | 3 | 0 | 3 | 3 | 0 | 1 | 0 | 0 |
| 49 | 3 | 3 | 3 | 1 | 5 | 3 | 0 | 0 |
| 50 | 2 | 2 | 0 | 0 | 3 | 3 | 0 | 0 |
| 51 | 3 | 3 | 2 | 3 | Q | 0 | 0 | 0 |
| 52 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | 0 | 0 |
| 55 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | KN | 3 | 3 |
| 56 | 0 | 0 | 0 | Q | 0 | 1 | 0 | 0 |
| 57 | 3 | 3 | 0 | 0 | 3 | 3 | 0 | 0 |
| 58 | 3 | 3 | 3 | 2 | 3 | 3 | 2 | 1 |
| 59 | 1 | 0 | 0 | 0 | 3 | 0 | 0 |
Die Terminating Ir. 34- wurde in einer analogen Prüfimg
auf weitere Pflansenarten gespritzt* Die Ergebnisse
sind der Tabelle XE su entnehmen«
Atifwandmenge Vorsmergena
(lb/acr©) Zr« Vk. Hkl« Ei?. Zvr, Oer* Bs* Ha.
| 0,2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 5 | 0 | 2 |
| 1,0 | , 5 | 5 | 2 | 4- | 0 | 5 | 5 | |||
| 5,0 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 | 5 | 5 | |
| Hachemergenz | ||||||||||
| 0,2 | 5 | 5 | 5 | 0 | 1 | |||||
| 1,0 | 5 | 5 | 5 | 0 | 5 | |||||
| 5,0 | 5 | 5 | 5 | 1 | 5 |
Die in dieser Tabelle Terwen&eteii Abkürzungen hs.fcen
die folgenden Bedeutungen:
| Äblmrzung | Planze |
| Zr* | 3uckes?rube |
| Wk* | Winterkoni |
| WkI. | Weisskohl |
| Er. | Erbse |
| Zw. | Zwiebel |
| 6er. | Gerste |
| Hs. | Heis |
| Ha. | Hafer |
- 75 -
1QQ887/1988
Die ans Tabelle 21 ersichtlichen Ergebnisse zeigen,
dass Reis in der Bachemergenzprufung eise gute
Beständigkeit gegen die Verbindung Ir*, $4 hat,
auch wenn diese in Aafwandmengen verwendet wird,
die für die anderen Pflanzenarten im Versuch äueserst schädlich sind.
Weitere Verbindungen worden in einem ahnlichen Versuch
in einer Auf wandmenge iron 5 Ib/aere verwendet* Bis
Ergebnisse sind der tabelle XII zu entnehmen*
- 75
10 9 8 8 7/198 3
| Verbin dung Hr* |
Zr« | Wk. | - | Voremergenss WkI. Er. Zv, |
1 | 0 | 2 | 0 | 23 | Ger· | Hs. | Ha. |
| 25 | O | 1 | 0 | 0 | 0 | O | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
| 29 | O | O | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 0 | 0 | 0 | ||
| 41 | O | O | 0 | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
| 42 | O | O | 4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
| 43 | O | O | 0 | 1 | - | 0 | 0 | 1 | 1 | 0 | ||
| 51 | 4 | 3 | 4 | O | 0 | 0 | 0 | 2 | 0 | 3 | ||
| 57 | O | 2 | 1 | 0 | 5 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
| 58 | O | O | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 4 | |||
| 59 | O | O | 0 | Baeneaergens | Beispiel | 0 | 0 | C | ||||
| 4 | ||||||||||||
| 25 | 5 | 4 | 0 | 2 | 0 | 1 | ||||||
| 29 | 4 | 2 | 4 | 0 | 0 | 0 | ||||||
| 41 | O | O | 5 | 0 | 0 | 0 | ||||||
| 42 | 3 | 4 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||||
| 43 | O | O | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||||
| 51 | 1 | O | 0 | 0 | C | 0 | ||||||
| 57 | O | O | 5 | P | 0 | 0 | ||||||
| 58 | VJl | 3 | 0 | 1 | 0 | 0 | ||||||
| 59 | 3 | 1 | 0 | 0 | 0 | |||||||
Erfindungsgemasse Verbindungen wurde auf Wirksamkeit gegen.
- 77 109887/1988
Larven von Zecken (Boophilus aieroplus) geprüft»
Die Zecken tfurden mit Massen mit der Versuchsverbin&ung
besprüht, und die Sterblichkeitsrate wurde nach 24 Stunden festgestellt* Die Ergebnisse
sind der Tabelle XIII zu entnehmen*
% Sterblichkeit der % Sterblichkeit der
Verbin- Zecken (erwachsen) 2eck@n (Larven) dung Er*
(gemäss
Tabelle I) 36 38 59 40 46 47 36 38 39 40 46
(gemäss
Tabelle I) 36 38 59 40 46 47 36 38 39 40 46
Konzentration d· 1,0 Verbindung in n Λ
der ü'q
20 90 100 100 100 0 100 100 100* 100 100
5 5 100 0 85 0 100 100 100 100 100
Spritz- ^
büht) 0,011- - - - - - 100 100 100 20 100
Die folgenden Beispiele veranschaulichen PestiEiöaassen
nach der Erfindung *
Dieses Beispiel Teransehaulieht ein £onasjitrats das
aus einem mischbaren öl besteht und durch Wasserverdünnung leicht in eine Spritzbrühe umgewandelt
werden kann«
Das Konzentrat hat folgende Zusammensetzung %
- 78 109887/1988
Verbindung Sr. Λ der -Tabelle I 25,0
LüBBOL L (Kondensat aus iligrl- 2,5
phenol und Ithylenos^d)
dlbllft 2,5
dlbllft 2,5
ABOHASOL H (Alkylbenzol-Losungs- ?0,0
mittel)
ΊΟΟ,Ο
Beispiel .25.
Dieses Beispiel veransehauliclit ebenfalls ein Konzentrat
in loss eines mischbaren Öls* Die Masse
nat in diesem Falle folgende 2hisaiaaensetzungi
nat in diesem Falle folgende 2hisaiaaensetzungi
| Verbindung Hr. 2 der Tabelle I | 25,0 |
| LÜBBOL L | 4,0 |
| Calciiimdodscjlbensolsulfonat | 6,0 |
| ABOHASOL H | 65,0 |
| ■100,0 |
BejJSi§lJ§§
Dieses Beispiel veranschaulicht ein benetzbares
Pulrer folgender Zusammensetzung:
Pulrer folgender Zusammensetzung:
79 -
SAD OR!G!NÄL
109887/1988
Verbindung Kr. 3 der Tabelle I 25,0
Natriumsilicat 5,0
Calciumlignosulfonat 5»0
Kaolin 65,0
100,0
Dieses Beispiel veranschaulicht eine zerstäu^bare
Flüssigkeit aus einem Gemisch aus 25 Gev$>
der Ver bindung Hr. 4 der Tabelle I und 75 &et$ lylol.
Dieses Beispiel veranschaulicht ein Streupulver, das direkt auf Pflanzen oder andere Piachen aufgebracht
werden kann und aus 1 Gew% der Verbindung Sr. 5
Tabelle I und 99 Gew^ 5alk besteht.
Es wurden 25 Teile der Verbindung Kr, 6 der Tabelle I5
65 Teile Xylol und 10 Teile eines Alkylarjlpclyäther«
alkohole (TBIT0K-X~100 - e.Va&) miteinander vermischt.
Somit erhielt man eine Emulsion in Form eines Konzentrats,
das mit Wasser verdünnt werden kann, um
"- 80 109887/1988
21390A2
eine fur landwirtschaftliche Zwecke geeignete Emulsion
su erhalten.
Ss wurden 5 Gewichteteile der Verbindung Sr. 7 der
Tabelle I mit 95 Teilen Talk in einem geeigneten Bischer innig vermischt. Somit erhielt man ein
Streupulver e
Es wurden 10 Gewichtsteile der Verbindung für. 1 der
Tabelle I, 10 Teile eines Ithylenoxyd/Octylphenyl-Kondensats
(LISSiPOL HX) -und 80 Teile Diacetonalkohol gründlich miteinander vermischt« Somit erhielt man
ein Konzentrat, das nach dem Mischen mit Wasser eine wässerige Dispersion ergab, die als Spritj&brfihe für
die Schädlingsbekämpfung geeignet war.
Dieses Beispiel veranschaulicht eine konzentrierte flüssige Hasse in Form einer Emulsion« Die folgenden
Bestandteile wurden in den angegebenen Hengen miteinander vermengt und so lange gerührt, bis die Komponenten
auf gelost waren:
- 81 -
109887/1988
| Verbindung Br· 1 der Tabelle I | Beispiel 35 | 20 |
| LXJBEOL L | 1? | |
| Oalciumdodecylbensolsulfonat | 3 | |
| Ithylendichlorid | 45 | |
| AEOMASOL H | 15 | |
| 100 | ||
Die folgenden Bestandteile mirden in den angegebenen
Mengen miteinander gemahlen« Somit erMelt man ein
pulverförmiges Gemisen,, das in !flüssigkeiten leicht
dispergierbar ist:
Verbindung Hp. 1 der fabelle I 50
DISPEEiSOX» S 5
Porzellanerde %5
- 100
Eine in Flüssigkeiten (z.B. Wasser) leicht disper» gierbare Kasse in Form von Kornchen wurde dadurch
hergestellt, dass zunächst die ersten vier der folgenden
- 82 109887/1S88
21390A2
Bestandteile in Gegenwart Tön Wasser miteinander
gemahlen wurden, worauf das Natriumacetat eingearbeitet wurde· Das Gemisch, wurde getrocknet und
durch ein 44~1Q0er Haschengitter nach englischer
Norm hindurchgeleitet, um die erwünschte KoragrÖsse
zu erzielen·
| Verbindung Hr· 2 der Tabelle I | Beispiel 35 | 50 |
| DISPERSOl, T | 12,5 | |
| GOULAC | 5 | |
| Natriumdodecylbenzolsulfonat | 12,5 | |
| Natriumacetat | 20 | |
| 100,0 | ||
Eine als Hittel zur Behandlung von Samen geeignete Masse wurde durch Hischen der folgenden Bestandteile
miteinander in den angegebenen Mengen hergestellt:
Geggg
Verbindung Sr· 1 der Tabelle 1 80
Mineralöl 2
Kaolin 18
100
- 83 109887/1988
2133042
-83-Bejgpiel 36
Eine als fiittel zur Behandlung von Samen geeignete Hasse vurde durch Mischen der folgenden Bestandteile
miteinander in den angegebenen Mengen hergestellt:
Verbindung Hr. 4 der Tabelle I 80 Mineralöl 2
Kaolin 18
10C-
Eine körnige Masse vurde dadurch hergestellt, dass der Wirkstoff in einem Lösungsmittel gelöst wird,
die Losung auf Bimssteinkörnchen gespritzt wird
und das Losungsmittel abgedampft
Verbindung Hr, 2 der Tabelle I 5 Bimssteinkörnchen 95
100
Eine wasserige Dispersion «urde dadurch hergestellt,
- 84 109887/1988
dass die folgenden Bestandteile in den angegebenen Mengen miteinander vermischt und vermählen wurden:
Verbindung Up» 3 der Tabelle I
Calciuralignosulfonat
Wasser
40 10
50 100
In den obigen Beispielen sind die in Grossbuchstaben geschriebenen Worter eingetragene Warenzeichen, die
die folgenden Hassen oder Substanzen darstellen:
LOBK)L L
AROMASOL H DISPERSOL T
LUBEOL ΑΡΪΓ 5
CEEiLOFiS B600 LISSiPOL HZ
ein Kondensat aus 1 Hol Konylphenol und 13 Mol Ithylenozyd;
Lösungsmittelgemisch aus Alkylbenzolen;
eine Mischung aus Natriumsulfat und einem Kondensat aus Formaldehyd
und dem Uatriumsalz der Haphthalinsulfosäure;
ein Kondensat aus 1 Mol Nonylphenol und 5,5 Mol Haphtbalinoxyd;
ein liatriumcarboxyiaethylcellulose-Terdiclmngsmittel;
ein Kondensat aus 1 Mol Nonylphenol und 8 Mol Ithylenoxyd.
103887/1988
Claims (1)
- - 85 Patentansprüche/
ti* Dipjridylafflinverbindungen, dadurch geköünzelehaet, dasssie der folgendes. Formel entsprechen:worin E ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe oder eine Acylgruppe darstellt, V, W9 , X8 Xs , T, V , Z und Z* Wasserstoff- oder Halogenatome oder Cjano-, Isido-, Hydroxy-, Nitro-, Nitroso-, Hh.o&an- oder Perhalogencarbylgruppen oder gegebenenfalls substituierte Hydrocarbyl-, Hydrocarbylo^-, Hydroearbyltnio-j Ämino-, Acyloxy-, Hydrocarbylearbonjl- oder Hydrocarbylsulfonylgruppen, oder Garbonsäura- oder schwefelhaltige Säuregruppaaoder ά&τοη abgeleitete Salze, Amide oder Ester darstellen, mit der dass nicht mehr als dr@i de? Sadikal® W$ W* , Ϊ, T', Z und Z' Wasserstoffatofflü sind, die Bf-Cb^de solcher Yarbin&ungen.« 86 -2. Dipyriaylaminverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, aaß sie der folgenden Formel entsprechen:worin R ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe oder eine Acylgruppe darstellt und V, W*, X, Xs, Y, Y1, Z, Z' Wasserstoff atome oder Halogenatome oder Cyano-, Azido-, Hydroxy-, Mtro-, Hitroso-, Ehodan- oder Perhalogencarbylgruppen oder gegebenenfalls substituierte Hydrocarbyl-, Hydrocarbyloxy-, Hydrocarbyltliio-, Amino-, Acyloxy-, Hydrocarbylcarbonyl- oder Hydrocarbylsulfonylgruppen oder Carbonsäure- oder schwefelhaltige Säuregruppen oder davon abgeleitete Salze, Ami de oder Ester darstellen, mit der Hassgabe, dass nicht mehr als drei der Eadikal© W, W', X, X», Y, Y', Z und Z» Wasserstoffatome sind.- 87 109887/19S8- R7 -3. Dipyriaylaminverbin&ungen nach einem aer vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:worin B ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe darstellt und W, W, X, X«, Y, Y», Z und Z« Wasserstoff- oder Halogenatome oder Cyano-, Azido-, litro-, Perhai ogenalkyl-, A3.ko.xy-, Aralkoxy-? Aryloxy-, Alkoxyalkoxy-, Alkylthlo-, Aryltliio-, AJ-kylamiiio-, Alkansulf onyl-, Carbonsäure-, Carbonsäureester·= oder Carbonsäureamidgnippen darste3.1ea, mit der Ilassgalie, dass nicht mehr als drei der Radikale V1W1 „Χ,Σ',Τ,Χ1 ,Z und Z' Wasserstoff atome sxnd,
sowie Η-Oxyde dieser Verbindungen.1G9887/.1988 -88-4. Dipyriaylarainverbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:worin S ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt und W,W«,X, X1 $Y,Y',Z und Z« Wasserstoff-, Fluor-, Chlor- oder Bromatome oder Cyano-, Nitro-, Azido-, Trif luoriaethyl-, Alkoxy- mit bis zu 8 Kohlen- ^ s toff atomen, Benzyloxy-, Phenoxy-, Äthoxyäthoxy-,Methylthio-, Ehenylthio-, Methylaiaino-, Äthylaiaino-, Limethylamino-, MethansulfonyX-, Ce^bonsäure-, Carbonsäuremethylester™ oder Carbonsäwreeiaidgruppen darstellen, mit der I-Iassgabs, dass nicht mehr als drei der Radikale V,V· ,Χ,Χ· ,Υ,ϊ° ,Z und Z1 Wasserstoff atome sind i sowie N-Oxyde solcher Verbindungen.■ - 89 1Q9887/19885. Dipyridylaminverbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, aauurch gekennzeichnet, aaß sie der folgenden Formel entsprechen:X W W* X1J8-—.—γ ζ- ζς .worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Acylgruppe darstellt und W1W ,X1X' ,X,Y' ,Z und Z' Alkoxy-, Cyano-, Fitro- oder Halogenalkylgruppon oder Wasserstoff-, Chlor- oder Pluoratome darstellen, mit der Massgabe, dass mindestens eins der Radikale W5U1, X,Xs,Y,T',Z und Z1 eine Alkoxy-* Cyano-, Nitro- oder Halogenalkylgruppe darstellt und mindestens vier der verbleibenden Substituenten Chlor- oder Pluoratome sind.109887/19886. Dipyriaylaminverbindungen nach einem uer vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie aer folgenden Formel entsprechen:worin eins der Badikale W,W» ,Χ,Χ1 ,Τ,Τ· ,Z und Z1 eine Methos^ruppe darstellt und die anderen Fluor— oder Chloratome darstellen.7. Dipyridylarainverbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie aer folgenden Formel entsprechen:109887/1388 - 91 -ORIGINALworin B ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe oder ein© Acylgruppe darstellt und V,W« ,X,X\Y,Y\Z und 2* Wasserstoff- oder Halogenatome oder elektronenabgebende Gruppen darstellen, mit d©r Massgabe, dass mindestens eins der Radikale ν,ν,Σ,Σ',Υ,Υ1 ,Z und Z1 eine elektronenabgebende Gruppe darstellt und mindestens vier der verbleibenden Substituenten Halogenatome sind»fcs. üxpyriaylaininverbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch die FormelP Cl Cl9. DipyricJyle-ninverbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche in Form des Metall- oder Ammoniumsalzes.10. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der FormelX Τj IHR t&> *\W Z109887/1988- 92 -Ji ί'· Γmit einer Base behandelt und das so erhaltene Produkt; dann mit einer Verbindung der FormelHaiumgesetzt wird, tfobei y,yf,XtX%YtY',Z und 2» die in Anspruch 1 bis 10 angegebenen Bedeutungen haöea und Hai ein Halogenatom darstellt.11. Verwendung der Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, insbesondere einer Verbindung der Formeiworin H, W,W« sXtX*,Y,Ye ,Z und Z« die in eineia der JkDsprüeii® 1 bis 9 . angegebenen Bedeutungen als Wirkstoff in Pestizidiaassen.12. Verwendung der Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, insbesondere der Verbindungen nach den Ansprüchen 1 bis 9, zur Schädlingsbekämpfung durch Behandeln des Vorkommens oder des Sitzes der Schädlinge mit den Verbindungen oder mit einer diese Verbindungen! enthaltenden Masse.109887/1988 - 93 -BAD ORiGiNAL13. Verwendung der Verbindungen nach einem der vorhergehen- ■:: den Ansprüche zum Schutz von Pflanzen gegen Schädlinge durch Behandeln der Pflanzen oder deren Samen, Zwiebelknollen, Zwiebeln, Knollen, Rhizome oder anderer Propagationsteile mit einer der Verbindungen, insbesondere einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 oder mit einer diese Verbindungen enthaltenden Masse.14. Verwendung der Verbindungen nach· einem der vorhergehenden Ansprüche zur Schädlingsbekämpfung durch Behandlung eines Mediums, in dem Pflanzen wachsen oder wachsen sollen, durch Aufbringen" der Verbindungen, insbesondere einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 oder einer diese Verbindungen enthaltenden Masse auf das Medium.109887/198 8
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