Opis patentowy opublikowano: 1.06.1979 96751 CZY (ELNIA Ur-°du Patentowego nitf.t) inunti^'t\ Ludowej Int. Cl2. A01N 9/22 MKP A01n 9/22 Twórcywynalazku: Adolf Fischer, Wolfgang Rohr, Karl Eicken, Axel Nissen Uprawniony z patentu : BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen (Republika Federalna Niemiec) Srodek chwastobójczy Przedmiotem omawianego wynalazku sa nowe, cenne srodki chwastobójcze, zawierajace jako substancje czynna nowe sole pirazoliowe.Znane jest stosowanie soli pirazoliowych, zwlaszcza metylosiarczanu 1,2-dwumetylo-3,5-dwufenylopirazo- liowego, jako srodków chwastobójczych (opis patentowy RFN DOS nr 2260485). Jednak ich dzialanie chwastobójcze jest nie zawsze zadawalajace, a przede wszystkim niszcza one w znacznym stopniu rosliny' uprawne.Stwierdzono, ze silne dzialanie chwastobójcze, zwlaszcza selektywne dzialanie chwastobójcze, wykazuja srodki, zawierajace staly lub ciekly nosnik oraz sole pirazoliowe o wzorze 1, w którym A oznacza grupe fenylowa, B oznacza atom bromu lub grupe metylowa, C oznacza grupe fenylowa, D oznacza grupe metylowa, aX oznacza amon, w charakterze substancji czynnej. Nowe te srodki wykazuja znacznie silniejsze dzialanie chwastobójcze niz znane zwiazki, a jednoczesnie nie wykazuja szkodliwego dzialania w stosunku do roslin uprawnych.Anionami sa na przyklad aniony takich soli jak halogenki, na przyklad chlorki lub bromki; siarczany, wodorosiarczany, nadchlorany, niskie alkilosiarczany, na przyklad metylosiarczan, niskie alkanosulfoniany, podstawione benzenosulfoniany, aminosulfoniany i alkiloaminosulfoniany.Pirazole, sluzace jako zwiazki wyjsciowe do wytwarzania soli pirazoliowych, mozna wytwarzac w ten sposób, ze zwiazek 1,2-dwukarbonylowy albo poddaje sie kondensacji z metylohydrazyna wedlug schematu 1 albo reakcji z wodzianem hydrazyny i nastepnie ze srodkiem metylujacym, na przyklad siarczanem dwumetylo- wym lub halogenkiem metylu, wedlug schematu 2, w wyniku czego otrzymuje sie odpowiedni 1-metylopirazol, przy czym A, B, C i D maja wyzej podane znaczenie.Czwartorzedowanie 1-metylopirazoli prowadzi sie przez reakcje z co najmniej jednym równowaznikiem molowym srodka metylujacego w znany sposób w temperaturze 30-150°C. Jako srodki metylujace wchodza w rachube przede wszystkim zwykle stosowane w tym celu odczynniki, np. jodek metylu itp. Reakcje mozna prowadzic równiez w aprotycznych rozpuszczalnikach, na przyklad chlorowanych, alifatycznych lub aromatycz¬ nych weglowodorach lub ketonach.2 96 751 Czwartorzedowe sole pirazoliowe powstaja czesto w krystalicznej postaci. W przypadku reakcji ze srodkami metylujacymi w nieobecnosci rozpuszczalników korzystnie jest surowe produkty doprowadzic do calkowitej • krystalizacji przez wymieszanie z niskimi ketonami lub odpowiednimi mieszaninami z niskimi alkoholami lub eterami.Jezeli w soli pirazoliowej ma znalezc zastosowanie inny anion niz ten, który zostal wprowadzony srodkiem metylujacym, mozna korzystnie to przeprowadzic droga wymiany anionów za pomoca zywic amonitowych.Wytwarzanie zwiazków wyjsciowych: A) Wytwarzanie 1-metylo4-bromo-3,5-dwufenylopirazolu. Do roztworu 150 czesci 1-metylo-3,5-dwufeny- lopirazolu w 900 czesciach chloroformu wkrapla sie w temperaturze pokojowej wciagu 3 godzin roztwór 103 czesci bromu w 100 czesciach chloroformu i miesza sie dalej jeszcze przez 2 godziny. Po usunieciu pod zmniejszonym cisnieniem rozpuszczalnika otrzymuje sie przez przekrystalizowanie z etanolu 160 czesci 1-mety- lo-4-bromo-3,5-dwufenylopirazolu o temperaturze topnienia 111—112°C.B) Wytwarzanie 1,4-dwumetylo-3,5-dwufenylopirazolu. Do roztworu 23 czesci 1,1-dwubenzoiloetanu w 100 czesciach izopropanolu wkrapla sie w temperaturze 80—85°C 9 czesci metylohydrazyny i ogrzewa przez 2 godziny od wrzenia pod chlodnica zwrotna. Po ochlodzeniu otrzymuje sie 21 czesci 1,4-dwumetylo-3,5-dwufe- nylopirazolu o temperaturze topnienia 108—109°C.Przyklad I. Wytwarzanie metylosiarczanu 1,2-dwumetylo-4-bromo-3,5-dwuvenylopirazoliowego. 63 czesci 1-metylo-4-bronQO-3,5-dwufenylopirazolu miesza sie przez 2 godziny w temperaturze 150°C z 33,6 czesciami siarczanu dwumetylowego. Po ochlodzeniu surowy produkt rozrabia sie z suchym acetonem na paste i odsacza pod zmniejszonym cisnieniem. Po rozpuszczeniu w etanolu i wytraceniu eterem otrzymuje sie 60 czesci metylosiarczynu 1,2-dwumetylo-4-bromo-3,5-dwufenylopirazoliowego o temperaturze topnienia 164-165°C.Przyklad II. Wytwarzanie metylosiarczanu 1,2,4-trójmetylo-3,5-dwufenylopirazoliowego. ,4 czesci 1,4-dwumetylo-3,5-dwufenylopirazolu rozpuszcza sie w 100 czesciach suchego ksylenu w tem¬ peraturze 60—65°C, dodaje 10,8 czesci siarczanu dwumetylowego w 15 czesciach suchego ksylenu i mieszanine miesza sie przez 8 godzin w temperaturze 105—110°C. Po ochlodzeniu oddziela sie górna warstwe ksylenowa, a pozostalosc miesza z suchym acetonem. Po odsaczeniu pod zmniejszonym cisnieniem otrzymuje sie 14,2 czesci metylosiarczanu 1,2,4-trójmetylo-3,5-dwufenylopirazoliowego o temperaturze topnienia 86—88°C Analogicznie mozna wytwarzac na przyklad nastepujace zwiazki: nadchloran 1f2-dwumetylo-4-bromo-3,5-dwufenylopirazoliowy (temperatura topnienia: 300—302°C) trójfluorometanosulfonian 1,2,3-trójmetylo-3,5-dwufenylopirazoliowy (temperatura topnienia: 128-130°C).Substancje czynne wykazuja silne dzialanie chwastobójcze i w zwiazku z tym stosowac je mozna jako srodki do niszczenia chwastów wzglednie do zwalczania niepozadanej wegetacji. Dzialanie totalne lub selektywne srodków wedlug wynalazku zalezy calkowicie od zastosowanej ilosci substancji czynnej na jednostke powierz¬ chni.Jako chwasty wzglednie niepozadana wegetacje nalezy rozumiec wszystkie jednoliscienne i dwuliscienne rosliny, które wyrastaja w miejscach niepozadanych.Srodkami wedlug wynalazku mozna zwalczac na przyklad trawy, jak Cynodon spp. Digitaria spp.Echinochloa spp. Setaria spp. Panicum spp. Alopecurus spp. Lolium spp. Sorghum spp. Agropyron spp. Phalaris spp i inne; Dactylis spp., Avena spp. Bromus spp. Uniola spp. Poa spp. Leptochloa spp. Brachiaria spp. Eleusine spp.Cenchrus spp. Eragrostis spp. Phragmites communis; Cyperaceae, jak Carex spp. Cyperus spp. Scirpus spp. Eleocharis spp. i inne; chwasty dwuliscienne, jak Malvaceae, np. Abutilon theoprasti Sida spp. Malva spp. Hibiscus spp. i inne.Compostiae, jak Ambrosia spp. Lactuca spp. Senecio spp. Sonchus spp. Xanthium spp. Iva spp. Galinsoga spp. Taraxacum spp. Chrysanthemum spp. Bidens spp. Cirsium spp. Centaurea spp. Tussilago spp. Lapsana communis Tagetesspp. Erigeron spp. Anthemis spp. Matricaria spp. Artemisia spp. i inne; Convolvulaceae, jak Convolvulus spp. Ipomea spp. Jaquemontia famnifolia Cuscuta spp. i inne; Cruciferae, jak Barbarea vulgaris Brassica spp. Capsella spp. Sisymbrium spp. Thlaspi spp. Sinapis arvensis Raphanus spp. Arabidopsis thaliena Descurainia spp. Draba spp.Coronopus disymus Lepidium spp. i inne; Geraniaceae, jak Erodium spp. Geranium spp. i inne; Portulacaceae, jak Anagallis an/ensis Lysimachia spp. i inne; Rubiacese, jak Richardia spp. Galium spp. Diodia spp. i inne; Scrophulariaceae, jak Linaria spp. Veronica spp. Digitalis spp. i inne;96 751 3 Solonaceae, jak Physalis spp. Solanum spp. Datura spp. Nicandra spp. i inne; Urtica spp. Violaceae spp. i inne; Zygophyllaceae, jak Tribulus terrestis i inne; Euphorbiaceae, jak Mercurialis annus.Euphorbia spp. Umbelliferae, jak Daucus carota Aethusa cynapium Ammi majus i inne; Commelinaeae, jak Commelina spp. i inne; Labiatae, jak Lamium spp. Galeopsis spp. i inne; Leguminosae, jak Mydicago spp. Trifolium spp. Vicia spp. Lathyrus spp. Sesbania exaltata Cassis spp. i inne; Plantaginaceae, jak Plantago spp. i inne; Polygonaceae, jak Polygonum spp. Rumex spp. Fagopyrum i inne; Aizoaceae, jak Mollugo verticillata i inne; Amaranthaceae, jak Amaranthus spp. i inne; Boraginaceae, jak Amsinckia spp. Myostis spp. Lithospermum spp. Anchusa spp. i inne; Caryophyllaceae, jak Stellaria spp. Spergula spp. Saponaria spp. Scleranthus annuus Silene spp. Cerastium spp. Agrostemma githago i inne; Chenopodiaceae, jak Chenopodium spp. Kochia spp. Salsola Kali Atripley spp. Manolepsis nuttalliana i inne; Lythraceae, jak Cuphea spp. i inne; Oxalidaceae, jak Oxalis spp; Ranunculaceae, jak Ranunculus spp. Delphinium spp. Adonis spp. i inne; Papaveraceae, jak Papaver spp. Fumaris officinalis i inne; Onagraceae, jak Jussiaea, spp. i inne; Rosaceae, jak Alchemillia spp. Potentilla spp. i inne; Potamogetonaceae, jak Potamogeton spp. i inne; Najadaceae, jak Najas spp. i inne; Marsileaceae, jak Marsilea quadrifolia i inne; Polypodiaceae, jak Pteridium aguilinum; Alismataceae, jak Alisma spp. Sagitaria sagittifolia i inne, Equisetaceae, jak Equisetaceae spp. i inne; Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku stosuje sie jedno- lub kilkakrotnie miedzy innymi przed zasadzeniem, po zasadzeniu, przedsiewnie, przedwschódowo, powschodowo lub podczas wschodzenia roslin uprawnych lub niepozadanych.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku stosuje sie, na przyklad w postaci dajacych sie bezposrednio rozpylac roztworów, proszków, suspensji o róznej konsystencji (na przyklad suspensji plynnych) lub dyspersji, emulsji, dyspersji olejowych, past, srodków do opylania, srodków do posypywania, granulatów przez opryskiwa¬ nie, rozpylanie mglawicowe, opylanie, posypywanie lub polewanie. Formy uzytkowe zaleza calkowicie od celu zastosowania; w kazdym przypadku powinny one gwarantowac mozliwie jak najdokladniejsze rozprowadzenie substancji czynnych srodka wedlug wynalazku.Do wytwarzania odpowiednich do bezposredniego rozpylania roztworów, emulsji, past i dyspersji olejo¬ wych mozna stosowac frakcje oleju mineralnego o temperaturze wrzenia od sredniej do wysokiej, jak nafte swietlna lub olej do silników Diesla, dalej oleje ze smoly weglowej itd. oraz oleje pochodzenia roslinnego lub zwierzecego, weglowodory alifatyczne, cykliczne i aromatyczne, na przyklad benzen, toluen, ksylen, parafine, czterowodoronaftalen, alkilowane naftaleny lub ich pochodne, na przyklad metanol, etanol, propanol, butanol, chlorofm, czterochlorek wegla, cykloheksanol, cykloheksanon, chlorobenzen, izoforon itd., silnie polarne rozpuszczalniki, jak na przyklad dwumetyloformamid, dwumetylosulfotlenek, IM-metylopirolidon, wode itd.Wodne formy uzytkowe mozna przygotowywac z koncentratów emulsyjnych, past lub proszków zwilzal- nych (proszków natryskowych), dyspersji olejowych przez dodanie wody. W celu wytworzenia emulsji, past lub dyspersji olejowych mozna substancje jako takie albo rozpuszczone w oleju lub rozpuszczalniku homogenizowac w wodzie za pomoca srodków zwilzajacych, zwiekszajacych przyczepnosc, dyspergatorów lub emulgatorów.Mozna jednak równiez wytwarzac koncentraty odpowiednie do rozcienczania woda, skladajace sie z substancji czynnej, srodka zwilzajacego, zwiekszajacego przyczepnosc, dyspergatora lub emulgatora i ewentualnie rozpusz¬ czalnika lub oleju.Jako substancje powierzchniowo-czynne wymienia sie: sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i amonowe kwasu ligninosulfonowego, kwasów naftalenosulfonowych, kwasów fenolosulfonowych, alkiloarylo- sulfoniany, siarczany alkilowe, alkanosulfoniany, sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych kwasu dwubutylonaftalenosulfonowego, siarczanowany oksyetylenowany alkohol laurylowy, siarczany alkoholi tlusz-4 96 751 czowych, sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych kwasów tluszczowych, sole siarczanowanych heksadekanoli, heptadekanoli i oktadekanoli, sole siarczanowanego eteru glikolu i alkoholu tluszczowego, produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i pochodnych naftalenu z formaldehydem, produkty kondensacji naftalenu wzglednie kwasów naftalenosulfonowych z fenolem i formaldehydem, eter oktylofenolowy polioksy- etylenu, etoksylowany izooktylofenol, oktylofenol i nonylofenol, etery alkilofenolowe poliglikolu, eter trójbuty- lofenylowy poliglikolu, alkiloarylopolieteroalkohole, alkohol izotridecylowy, produkty kondensacji alkohol tluszczowych z tlenkiem etylenu, etoksylowany olej rycynowy, etery alkilowe polioksyetylenu, etoksylowany polioksypropylen, acetal monosteru laurylowego poliglikolu, estry sobitu, lignine, lugi posiarczynowe i metyloce- luloze.Proszki, srodki do posypywania i opylania wytwarza sie przez zmieszanie lub wspólne zmielenie substancji czynnych ze stalym nosnikiem.Granulaty, na przyklad granulaty w otoczkach, impregnowane i jednorodne wytwarza sie przez polaczenie substancji czynnych ze stalymi nosnikami. Stalymi nosnikami sa na przyklad ziemie mineralne, jak silikazel, kwasy krzemowe, zele krzemionkowe, krzemiany, talk, kaolin, glinka Attaclay, wapien, wapno, kreda, glinka bolus, less, glina, dolomit, ziemia okrzemkowa, siarczan wapniony i magnezowy, tlenek magnezowy, zmielone tworzywa sztuczne, nawozy jak na przyklad siarczan amonowy, fosforan amonowy, azotan amonowy, moczniki i produkty roslinne, jak maczki zbozowe, maczka z kory, drewna i lupin orzechów, proszek celulozowy i inne stale nosniki.Preparaty zawieraja 0,1 -95% wagowych substancji czynnej, zwlaszcza 0,5—90% wagowych.Do mieszanek lub pojedynczych substancji czynnych mozna dodawac ewentualnie takze dopiero bezpos¬ rednio przed uzyciem (mieszanie w zbiorniku) oleje róznego rodzaju, srodki chwastobójcze, grzybobójcze, nicieniobójcze, owadobójcze, bakteriobójcze, pierwiastki sladowe, nawozy, srodki przeciw pienieniu (np. silikony), regulatory wzrostu, odtrutki lub inne zwiazki o dzialaniu chwastobójczym, jak na przyklad podstawio¬ ne aniliny, podstawione kwasy aryloksykarboksylowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione etery, podstawio¬ ne kwasy arsonowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione benzimidazole, podstawione benzoizotiazole, podstawione dwutlenki benzotiadiazynonu, podstawione benzoksazyny, podstawione b^nzoksazynony, podsta¬ wione benzotiadiazole, podstawione biurety, podstawione chinoliny, podstawione karbaminiany, podstawione alifatyczne kwasy karboksylowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione aromatyczne kwasy karboksylowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione karbamyloalkilotiolo- lub -dwutiofosforany, podstawione chinazoliny, podstawione kwasy cykloalkiloamidokarbotiolowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione cykloalkilokarbona- midotiazole, podstawione kwasy dwukarboksylowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione dwuwodorobenzo- furanylosulfoniany, podstawione dwusiarczki, podstawione sole dwupirydyliowe. podstawione dwutiokarbamini- any, podstawione kwasy dwutiofosforowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione moczniki, podstawione szesciowodoro-1 H-karbotioniany, podstawione hydantoiny, podstawione hydrazydy, podstawione sole hydrazo- niowe, podstawione izooksazozolopirymidony, podstawione imidazole, podstawione izotiazolopirymidony, podstawione ketony, podstawione naftochinony, podstawione nitryle alifatyczne, podstawione nitryle aromaty¬ czne, podstawione oksadiazole, podstawione oksadiazolidynodiony, podstawione oksadiazynodiony, podstawione fenole oraz ich sole i estry, podstawione kwasy fosfonowe ora? ich sole, estry i amidy, podstawione chlorki fosfoniowe, podstawione fosfonoalkiloglicyny, podstawione fosforyny, podstawione kwasy fosforowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione piperydyny, podstawione pirazole, podstawione kwasy pirazoloalkilokarboksylo- we xoraz ich sole, estry i amidy, podstawione sole pirazoliowe, podstawione alkilosiarczany, pirazoliowe, podstawione pirydazyny, podstawione pirydazony, podstawione kwasy pirydynokarboksylowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione pirydyny, podstawione pirydynokarboksylany, podstawione pirydynony, podstawio¬ ne pirymidyny, podstawione pirymidony, podstawione kwasy pirolidynokarboksylowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione pirolidyny, podstawione kwasy arylosulfonowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione styreny, podstawione czterowodorooksadiazynodiony, podstawione czterowodorooksadiazolodiony, podstawio¬ ne czterowodorometanoideny, podstawione czterowodorodiazolotiony, podstawione czterowodorotiadiazynotio- ny, podstawione czterowodorotiadiazolodiony, podstawione aromatyczne amidy kwasów tiokarboksylowych, podstawione kwasy tiokarboksylowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione tiolokarbaminiany, podstawione tiomoczniki, podstawione kwasy tiofosforowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione triazyny, podstawione triazole, podstawione uracyle, podstawione uretydynodiony. W koncu wymienione zwiazki chwastobójcze mozna stosowac takze przed lub po pojedynczych substancjach czynnych srodka wedlug wynalazku albo ich mieszaninach.Domieszanie tych srodków do srodków chwastobójczych wedlug wynalazku moze nastepowac w stosunku wagowym 1 :10-10 : 1* To samo dotyczy olejów, srodków grzybobójczych, nicieniobójczych, owadobójczych, bakteriobójczych odtrutek i regulatorów wzrostu.96 751 5 Ilosci stosowanych srodków wedlug wynalazku moga wahac sie i zaleza one glównie od rodzaju pozadanego efektu. Na ogól stosuje sie 0,1-15 lub wiecej, zwlaszcza 0,2-6 kg substancji czynnej na hektar.Srodki wedlug wynalazku mozna stosowac w uprawach zbóz, jak Avena spp. Triticum spp. Sorghum Zea mays Hordeum spp. Secale spp. Saccharum officinarum Panicum miliaceum Oryza spp. i w uprawach roslin dwulisciennych, jak Cruciferae, np. Brassica spp. Sinapis spp. Raphanus spp. Lepidium spp; Composistae, np. Lactuca spp. Helianthus spp. Carthamus spp. Scorzonera spp.; , Malcaceae, np. Gossypium hirsutum; Leguminosae, np. Medicago spp. Trifolium spp. Pisum spp. Phaseolus spp. Arachis spp. Glycine Max; Chenopodiaceae, np. Beta vulgaris Spinacia spp.Solonaceae, np. Solanum spp. Nicothiania spp. Capsicum annuum Linaceae, np. Linum spp. Umbeliferae, np. Petroselinum spp. Daucus carota Apium graveolens Rosaceae, np. Fragaria; Cucurbitaceae, np. Cucumis spp.Cucurbita spp. Liliaceae, np. Allium spp. Vitaceae, np. Vitis vinifera; Bromeliaceae, np. Ananas sativus.Przyklad III. Rosliny o wysokosci 4—18 cm, przedstawione w tablicy I, potraktowano w cieplarni substancjami czynnymi, takimi jak: I metylosiarczan 1,2-dwumetylo-4-bromo-3,5-dwufenylopirazoliowy II metylosiarczan 1,*2,4-trójmetylo-3,5-dwufenylopirazoliowy IV nadchloran 1#2-dwumetylo-3,5-dwufenylo-4-bromopirazoliowy w ilosci po 1,0 i 2,0 kg/ha substancji czynnej, wdanym przypadku zdyspergowanej lub zemulgowanej w 5001 wody na hektar. W taki sam sposób zastosowano znana substancje czynna III metylosiarczan 1,2-dwumetylo-3,5-dwufenylopirazoliowy.Po 3—4 tygodniach stwierdzono, ze substancje czynne I, II i IV wykazuja lepsza tolerancje przez rosliny uprawne przy silniejszym dzialaniu chwastobójczym, zwlaszcza w przypadku Avena fatua, niz substancja czynna III.Wyniki doswiadczen przedstawione sa w tablicy I.Substancja czynna kg/ha substancji Rosliny uzytkowe Triticum aestivum Hordeum vulgare Secale cereale Beta vulgaris Brassica napus Rosliny niepozadane Avena fatua 1,0 o o o o o 90 Ta I 2,0 v 0 0 0 100 b 1 i ca II 1,0 o o o o o 85 I 2.0 0 0 0 0 100 1.0 0 75 III 2,0 95 1,0 o o o o o 90 IV 2.0 o o o o o 100 0 = bez szkodliwosci 100 = calkowita szkodliwosc Przyklad IV. Miesza sie 90 czesci wagowych zwiazku wytworzonego sposobem wedlug przykladu I, z 10 czesciami wagowymi N-metylo-a-pirolidonu i otrzymuje sie roztwór, który nadaje sie do stosowania w postaci bardzo malych kropelek.Przyklad V. 20 czesci wagowych zwiazku wytworzonego wedlug przykladu I, rozpuszcza sie w mieszaninie zlozonej z 80 czesci wagowych ksylenu, 20 czesci wagowych produktu przylaczenia 8—10 moli tlenku etylenu do 1 mola N-monoetanoloamidu kwasu olejowego, 5 czesci wagowych soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i 5 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokladne rozprowadzenie roztworu w 100000 czesciach wagowych wody otrzymuje sie wodna dyspersje zawierajaca 0,02% wagowych substancji czynnej.6 96 751 Przyklad VI. 20 czesci wagowych zwiazku, wytworzonego wedlug przykladu II, rozpuszcza sie w mieszaninie zlozonej z 40 czesci wagowych cykloheksanonu, 30 czesci wagowych izobutanolu, 20 czesci wagowych produktu przylaczenia 7 moli tlenku etylenu do 1 mola izooktylofenolu i 10 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokladne rozprowa¬ dzenie roztworu w 100000 czesciach wagowych wody otrzymuje sie dyspersje wodna zawierajaca 0,02% wagowych substancji czynnej.Przyklad VII. 20 czesci wagowych zwiazku I rozpuszcza sie w mieszaninie zlozonej z 25 czesci wagowych cykloheksanolu, 65 czesci wagowych frakcji oleju mineralnego o temperaturze wrzenia 210-280°C i 10 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wlanie i dokladne rozprowadzenie roztworu w 100000 czesciach wagowych wody otrzymuje sie wodna dyspersje zawierajaca 0,02% wagowych substancji czynnej.Przyklad VIII. 20 czesci wagowych substancji czynnej II miesza sie dokladnie i miele w mlynie mlotkowym z 3 czesciami wagowymi soli sodowej kwasu dwuizobutylonaftaleno-a-sulfonowego, 17 czesciami wagowymi soli sodowej kwasu ligninosulfonowego z lugu posiarczynowego i 60 czesciami wagowymi sproszko¬ wanego zelu kwasu krzemowego. Przez dokladne rozprowadzenie mieszaniny w 20000 czesciach wody otrzymu¬ je sie brzeczbe do natryskiwania zawierajaca 0,1% wagowego substancji czynnej.Przyklad IX. 3 czesci wagowe zwiazku I miesza sie dokladnie z 97 czesciami wagowymi subtelnie rozdrobnionego kaolinu. Otrzymuje sie w ten sposób srodek do opylania zawierajacy 3% wagowo substancji czynnej. .Przyklad X. 30 czesci wagowych zwiazku II miesza sie dokladnie z mieszanina zlozona z 92 czesci wagowych sproszkowanego zelu kwasu krzemowego i 8 czesci oleju parafinowego, który rozpylono na powierzchni tego zelu kwasu krzemowego. Otrzymuje sie w ten sposób preparat substancji czynnej o dobrej przyczepnosci* Przyklad XI. Rózne rosliny o wysokosci 4—18 cm potraktowano w cieplarni pojedynczymi substan¬ cjami czynnymi i ich mieszaninami w postaci emulsji, takimi jak I metylosiarczan 1,2-dwumetylo-4-bromo-3,5-dwufenylopirazoliowy II metylosiarczan 1,2,4-trójmetylo-3,5-dwufenylopirazoliowy IV produkt przylaczenia 6—7 moli tlenku etylenu do 1 mola izooktyfenolu (srodek zwilzajacy dla lepszego nawilzenia roslin) li II po 0,75 kg/ha, IV 2 kg/ha.I + IV i II + IV po 0,75 + 2 I wzglednie kg/ha Po 3-4 tygodniach stwierdzono, ze mieszaniny I i II ze srodkiem zwilzajacym IV wykazuja lepsze dzialanie chwastobójcze przy jednakowej tolerancji przez rosliny uprawne niz same pojedyncze substancje czynne I i II.Wyniki doswiadczen przedstawione sa w tablicy II Tablica II Substancja czynna kg/ha substancji Rosliny uzytkowe Triticum aestivum Hordeum vulgare Secale cereale Rosliny niepozadane Avena fatua I 0.75 0 0 0 55 II 0,75 0 0 0 60 IV 2 0 0 0 0 l + IV 0.75+2 0 0 0 90 ll+IV 0,75+2 0 0 0 90 0 = bez szkodliwosci 100 = calkowita szkodliwosc Przyklad XII. Rózne rosliny o wysokosci 6—20 cm potraktowano w cieplarni substancjami czynnymi, takimi jak96751 7 I trójfluorometylosiarczan 1,2-dwumetylo-4-bromo-3,5-dwufenylopirazoliowy + IV II trójfluorometylosiarczan 1,2-dwumetylo-4-metylo-3,5-dwufenylopirazoliowy + IV po 1,0 + 1,0 kg/ha IV produkt przylaczenia 6—7 moli tlenku etylenu do 1 mola izooktylofenolu, 1,0 i 2,0 kg/ha emulgujac kazdorazowo w 500 I wody na hektar Po 2—3 tygodniach stwierdzono, ze substancje czynne wykazuja dobre dzialanie na gluchy owies przy jednakowej tolerancji przez rosliny uprawne.Wyniki doswiadczen przedstawione sa w tablicy III.Tablica III Substancja czynna kg/ha substancji Rosliny uzytkowe Hordeum vulgare Triticum aestivum Secale cereale Rosliny niepozadane Avena fatua l + IV 1,0+1,0 0 0 0 85 ll+IV 1,0+1,0 0 0 0 80 IV 1,0+2,0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ~ be/ szkodliwosci 100 ~ calkowita szkodliwosc Przyklad XIII. Rózne rosliny opryskiwano substancjami czynnymi, takimi jak I metylosiarczan-1,2~dwumeiylo4~bromo-3,5-dwufenylopirazoliowy II metylosiarczan 1,2,4-trójrnetylo-3,5-dwufenylopirazoliowy w porównaniu do substancji czynnej III metylosiarczan 1,2~dwumetylo-3,5*dwufenyJopirazoliawy, kazdorazowo zemulgowanymi lub zdyspergowany- mi w 500 I wody na hektar. Stosowano wdanym przypadku 1,5 kg/ha substancji czynnej. Wysokosc roslin wynosila 3-15-cm.Po 4 tygodniach stwierdzono, ze skutek dzialania chwastobójczego jest lepszy w przypadku substancji czynnej I i II niz przy uzyciu substancji czynnej III.Wyniki doswiadczen przedstawione $a w tablicy IV Tablica IV Substancja czynna kg/ha substancji Rosliny niepozadane Cyperus difformis Cyperus esculentus Cynodon dactylon Digitai ia sanguinalis Echinochloa crus galli Panicum virgatum Sorghum halepense I 1,5 60 55 40 65 50 40 45 II 1,5 60 65 50 70 60 40 40 III 1,5 50 50 60 40 258 96 751 Y^r o o H"< B AvVc N—-N B N—N, \ D Schemat 1 B W N—N l H ,N—N D y Schemat 2 Prac. Poligraf. UP PRL nakltd 120+18 Cena 45 zl PL