PL95601B1 - Sposob konwersji tlenku wegla na benzyne - Google Patents

Sposob konwersji tlenku wegla na benzyne Download PDF

Info

Publication number
PL95601B1
PL95601B1 PL1974173364A PL17336474A PL95601B1 PL 95601 B1 PL95601 B1 PL 95601B1 PL 1974173364 A PL1974173364 A PL 1974173364A PL 17336474 A PL17336474 A PL 17336474A PL 95601 B1 PL95601 B1 PL 95601B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
catalyst
mixture
carbon monoxide
product
oxide
Prior art date
Application number
PL1974173364A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL95601B1 publication Critical patent/PL95601B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/405—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C10G3/42—Catalytic treatment
    • C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
    • C10G3/48—Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support
    • C10G3/49—Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support containing crystalline aluminosilicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • C10L1/06—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for spark ignition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1022—Fischer-Tropsch products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/301—Boiling range
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/02—Gasoline
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S208/00—Mineral oils: processes and products
    • Y10S208/95—Processing of "fischer-tropsch" crude
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
    • Y10S585/929—Special chemical considerations
    • Y10S585/943—Synthesis from methane or inorganic carbon source, e.g. coal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób konwersji tlenku wegla na benzyne.Wraz ze wzrostem zapotrzebowania na benzy¬ ne i inne lekkie produkty destylacji ropy naftowej, w tym na lekkie gazy oraz rosnacymi ogranicze- 5 niami dostaw ropy naftowej nieustannie rosnie zainteresowanie wykorzystaniem zródel surowców zastepczych, z których mozna byloby otrzymac lekkie produkty naftowe.Problem ten nie jest nowy, gdyz przez wiele lat 10 energetycy opracowywali metody konwersji paliw ziemnych innych niz ropa naftowa na lekkie pro¬ dukty ropy naftowej. W tym celu badano i obec¬ nie bada sie konwersje trzech surowców nienafto- wych, a wiec wegla, oleju lupkowego i/lub piasku 15 smolowego. Jednakze okazuje sie, ze stosowanie tych zródel weglowodorów do wytwarzania lekkich produktów naftowych jest ekonomicznie nieopla¬ calne.Wiadomo, ze rózne zródla weglowodorów, stale 20 i/lub gazowe, mozna latwo skonwertowac na mie¬ szanine tlenku wegla i wieksza lub mniejsza ilosc wodoru zaleznie od wlasciwosci chemicznych kon¬ kretnego, uzytego surowca. Wodór mozna dodawac do mieszaniny gazowej z zewnetrznego zródla w 25 celu uzyskania wlasciwego stosunku stechiome- trycznego, a nastepnie mieszanine konwertowac na inne produkty.Synteza Fischera-Tropscha jest procesem typo¬ wym dla wielu dokonanych poprzednio prób otrzy- 30 mania benzyny i innych lekkich produktów z nie- cieklych naftowych surowców wyjsciowych. We¬ dlug tej metody gaz syntezowy, mieszanine tlenku wegla z wodorem, kontaktuje sie z katalizatorem zelaznym lub kobaltowym, przy czym ulega ona konwersji na produkt o podobnej temperaturze wrzenia jak benzyna. Niestety produkt ten sklada sie glównie z weglowodorów parafinowych a wiec ma dosc niska liczbe oktanowa. Tak wiec, chociaz benzyne mozna wytwarzac z gazu syntezowego znanymi metodami to otrzymamy produkt w zasa¬ dzie nie nadaje sie do stosowania w nowoczesnych silnikach spalinowych bez znacznego podniesienia jego liczby oktanowej.Wiadomo równiez, ze gaz syntezowy przy wlas¬ ciwym ustaleniu stosunku ilosciowego tlenku wegla i wodoru, moze byc efektywnie skonwertowany w metanol przez kontaktowanie tego gazu z katali¬ zatorami syntezy metanolu, np. zawierajacymi * miedz. W zgloszeniu dokonanym w Stanach Zjed¬ noczonych Ameryki nr 387223 z dnia 9 sierpnia 1973 opisano i zastrzezono konwersje metanolu i/lub innych alkoholi w produkty o temperaturze wrzenia podobnej do temperatury wrzenia benzy¬ ny i o duzej zawartosci weglowodorów aromatycz¬ nych, a wiec o wysokiej liczbie oktanowej. We¬ dlug tego sposobu surowiec zawierajacy metanol kontaktuje sie z katalizatorem zeolitowym o wy¬ sokim stosunku ilosciowym zawartej w nim krze¬ mionki do tlenku glinu, w temperaturze co naj- 95 6013 95 601 4 mniej okolo 260°C w celu skonwertowania prak¬ tycznie calego alkoholu w wyzsze weglowodory.Chociaz synteza metanolu z gazu syntezowego jest dobrze znana i udokumentowana, to jednak nie jest efektywnie stosowana w praktyce, ponie¬ waz ekonomicznosc tej konwersji czesto pozosta¬ wia wiele do zyczenia. Jedna z trudnosci wyste¬ pujacych w procesie syntezy metanolu polega na tym, ze konwersja tlenku wegla na metanol prze¬ biega przy stosunkowo niskiej stalej równowagi (sprawnosc wegla) i wymaga wielokrotnej cyrku¬ lacji nieprzereagowanego tlenku wegla i wodoru, co powoduje znaczne zwiekszenie rozmiarów apa¬ ratury, a wiec i wzrost jej kosztów.Zaproponowano polaczenie procesu syntezy me¬ tanolu i procesu aromatyzacji metanolu w celu przesuniecia stanu równowagi reakcji ze strony tlenku wegla w strone weglowodoru. Chociaz spo¬ sób ten prowadzi bezposrednio do otrzymania ben¬ zyny, to jednak przy jego realizacji wystepuja bardzo powazne trudnosci. Przede wszystkim ka¬ talizator syntezy metanolu jest w zasadzie katali¬ zatorem dobrze uwadarniajacym i dlatego wyka¬ zuje tendencje do uwodornienia produktu weglo¬ wodorowego wytworzonego z metanolu w czasie kontaktowania go z zeolitem o wysokim stosunku ilosciowym krzemionki do tlenku glinu. Zmniejsza to nie tylko liczbe oktanowa produktu weglowo- dorowego, lecz takze powoduje zuzywanie w pro¬ cesie znacznych ilosci kosztownego wodoru, Po drugie, optymalne temperatury i cisnienia syntezy metanolu znacznie róznia sie od optymalnych tem¬ peratur i cisnien konwersji metanolu na weglowo¬ dory, powodujac w ten sposób koniecznosc pro¬ wadzenia procesu w warunkach odbiegajacych od optymalnych dla jednej z tych reakcji lub w wa¬ runkach kompromisowych, które nie sa zadawa¬ lajace dla zadnej z reakcji. Trzeci problem wy¬ nika z faktu, ze katalizator zeolitowy jest co najmniej w pewnym stopniu wrazliwy na pare wodna i, poniewaz podczas konwersji jednego mola metanolu na weglowodór wytwarzany jest jeden mol pary wodnej, wystepuja trudnosci eko¬ nomiczne i techniczne prowadzenia procesu.Zmierza sie zatem do usuniecia wad i niedo¬ godnosci znanych sposobów i opracowania spo¬ sobu konwersji tlenku wegla na benzyne o wy¬ sokiej liczbie oktanowej, który bylby praktycznie mniej szkodliwy dla stosowanych katalizatorów w porównaniu ze sposobami znanymi.Sposób konwersji tlenku wegla na benzyne we¬ dlug wynalazku polega na tym, ze w pierwszym etapie mieszanine tlenku wegla i wodoru kon¬ taktuje sie z katalizatorem zawierajacym miesza¬ nine katalizatora syntezy metanolu i kwasnego katalizatora odwadniania w temperaturze 149— 371°C przy czym otrzymuje sie produkt zawie¬ rajacy eter metylowy, a nastepnie w drugim etapie co najmniej otrzymamy eter metylowy kontaktuje sie z krystalicznym zeolitem glinokrzemianowym, w którym stosunek molowy krzemionki do tlenku glinu wynosi co najmniej okolo 12 :1, a wspólczyn¬ nik ograniczenia okolo 1—12, w temperaturze 288—454°C, przy czym otrzymuje sie produkt za¬ wierajacy jako glówny skladnik organiczny ciekle weglowodory o temperaturze wrzenia do 204°C.Pierwszy etap prowadzi sie korzystnie pod cis¬ nieniem podwyzszonym do okolo 703 ata i przy obojetosciowym godzinowym natezeniu przeplywu co najmniej okolo 500, a drugi etap prowadzi sie pod cisnieniem 1—212 ata i przy objetosciowym godzinowym natezeniu przeplywu 0,5—1000.Caly produkt otrzymany w pierwszym etapie mozna przeslac bezposrednio do drugiego etapu bez posredniego rozdzielania, ale w pewnych oko¬ licznosciach moze byc korzystne czesciowe od¬ dzielanie produktu. Tak wiec, z produktu pierw¬ szego etapu mozna oddzielic wode z metanolem lub sama wode, a pozostalosc zawierajaca eter mety¬ lowy i tlenki wegla poddawac reakcji w drugim etapie. Tlenki wegla i wodór mozna zawracac do reakcji w pierwszym etapie, jesli po pierwszym etapie oddziela sie wode.W alternatywnym rozwiazaniu zapewnia sie mie- dzystopniowe oddzielanie organicznych skladników produktu pierwszego etapu od skladników nieorga¬ nicznych i praktycznie tylko skladniki organiczne wyprowadza sie do reakcji aromatyzacji w drugim etapie. Nieorganiczne skladniki produktu pierw¬ szego etapu* czyli tlenki wegla i nadmiar wodoru, mozna w calosci zawracac do pierwszego etapu, ale mozna równiez poddac rozkladowi w celu usuniecia dwutlenku wegla, który odprowadza sie do atmosfery lub stosuje sie w inny sposób, przy czym pozostaly tlenek wegla i wodór zawraca sie do pierwszego etapu. Produkt rozdziela sie w zna¬ ny sposób np. przez czesciowa kondensacjz, desty¬ lacje itp.Jak wspomniano katalizator pierwszego etapu jest mieszanina katalizatora syntezy metanolu i kwasnego katalizatora odwadniania. Katalizatory te sa stosowane we wzajemnym stosunku wago¬ wym umozliwiajacym optymalizacje procesu wy¬ twarzania metanolu i eteru metylowego i jedno¬ czesnie minimalizacje wytwarzania metanolu. Rze¬ czywiste stosunki wagowe katalizatorów zaleza od ich aktywnosci i od tego czy i ile metanolu odbiera sie z produktu reakcji w pierwszym etapie i za¬ wraca sie do obiegu.W pierwszym etapie korzystne temperatury wy¬ nosza 232—288°C, przy cisnieniach w tym etapie wynosza 10,5—105 ata i korzystnych objetoscio¬ wych godzinowych natezeniach przeplywu do okolo 30000.Katalizatorami syntezy metanolu moga byc dla ilustracji tlenki cynkowo-chromowe, tlenki cyn- kowo-miedziowo-chromowe i tlenki cynkowo- -miedziowo-glinowe. Jednym szczególnym katali¬ zatorem syntezy metanolu, który znalazl szerokie zastosowanie i daje wyjatkowo dobre wyniki w pierwszym etapie sposobu, wedlug wynalazku jest mieszanina tlenków cynkowo-miedziowo-chromo- wych i metali ziem rzadkich. Odpowiednie sto¬ sunki wagowe metali sa nastepujace: 50—70 cze¬ sci miedzi, 15—25 czesci cynku i po 5—15 czesci chromu i metali ziem rzadkich (zwlaszcza lanta- nu). Kwasne katalizatory odwadniania sa przy¬ kladowo reprezentowane przez stale substancje 40 45 50 55 605 95601 6 kwasne, jak np. tlenek glinowy. Korzystnie jest nie stosowac do odwadniania tych zeolitów kwas¬ nych, które maja byc zastosowane do konwersji produktu pierwszego etapu na weglowodory w drugim etapie procesu.Kwasny katalizator odwadniania jest w posta¬ ci granulowej. Katalizatory pierwszego etapu pro¬ cesu sa dokladnie ze soba zmieszane i stanowia jedna warstwe, albo moga tworzyc dwie lub kil¬ ka lezacych naprzemian warstw. Strefe reakcji pierwszego etapu moze stanowic warstwa stala lub fluidalna w której reagenty przeplywaja do góry lub w dól, a produkty usuwa sie w zwykly sposób. Produkt reakcji pierwszego etapu za¬ wiera eter metylowy, pare wodna, nieprzereago- wany tlenek wegla i wodór oraz troche dwutle- ku wegla.Organiczne pólprodukty otrzymane w pierwszym etapie wprowadza sie do etapu drugiego, aroma- tyzacji, po minimalnym posrednim ochlodzeniu.Reakcje aromatyzacji prowadzi sie w reaktorze z przeplywem reagentów do góry lub w dól przez zloze katalizatora osadzonego na stale lub znaj¬ dujacego sie w stanie sfluidyzowanym. Rozmiar czastek katalizatora powinien oczywiscie odpowia¬ dac stanowi ustalonemu lub fluidalnemu zloza katalizatora.Katalizatory drugiego etapu procesu wedlug wynalazku maja pewne niezwykle wlasnosci. Ka¬ talizatory te wywoluja calkowita konwersje weg¬ lowodorów alifatycznych na weglowodory aroma¬ tyczne z pozadana z punktu widzenia praktyki wydajnoscia. Chociaz katalizatory maja niezwykle niska zawartosc tlenku glinu przy wysokim sto¬ sunku wagowym krzemionki do tlenku glinu, to jednak sa one bardzo aktywne nawet wówczas, gdy stosunek wagowy krzemionki i tlenku glinu przekracza 30. Aktywnosc ta jest zaskakujaca, gdyz uwaza sie, ze tlenek glinu wystepujacy w szkielecie zeolitu decyduje o aktywnosci kataliza¬ tora. Katalizatory te zachowuja swoja postac kry¬ staliczna przez dlugi okres czasu pomimo obecno¬ sci pary wodnej w wysokiej temperaturze, która wywoluje nieodwracalne zburzenie siatki innych zeolitów, np. typu X i A. Ponadto w przypadku uformowania sie osadu zawierajacego wegiel na katalizatorze w celu przywrócenia aktywnosci mozna go usunac przez wypalanie w podwyzszo¬ nej temperaturze.Wazna cecha krystalicznej struktury zeolitów tej klasy jest to, ze zapewnia ona ograniczony dostep i wyjscie z wnetrza swobodnej przestrzeni krystalicznej, gdyz rozmiar zawartych w niej po- o rów przekracza okolo 5 A, a wymiar okienek po¬ rów jest taki, jaki maja. 10-czlonowe pierscienie atomów tlenu. Oczywiscie nalezy rozumiec, ze pierscienie te sa utworzone przez regularnie roz¬ mieszczone czworosciany tworzace anionowa siat¬ ke krystalicznego glinokrzemianu, przy czym sa¬ me atomy tlenu zwiazane sa z atomami krzemu lub glinu w srodkach czworoscianów. Krótko mó¬ wiac korzystny typ katalizatora nadajacy sie do zastosowania w sposobie wedlug wynalazku na stosunek ilosciowy krzemionki i tlenku glinu wy¬ noszacy co najmniej okolo 12 oraz budowe za¬ pewniajaca ograniczony dostep do wolnej prze¬ strzeni siatki krystalicznej.Ten stosunek ilosciowy krzemionki i tlenku glinu moze byc okreslony na drodze zwyklej ana¬ lizy. Nalezy uwazac, ze stosunek ten reprezentuje w miare dokladnie ten stosunek w sztywnej siat¬ ce anionowej krysztalu zeolitu oraz wyklucza wystepowanie glinu w substancji wiazacej lub w postaci kationowej w kanalach. Chociaz do za¬ stosowania nadaja sie katalizatory o stosunku ilo¬ sciowym krzemionki i tlenku glinowego co naj¬ mniej 12, to korzystne jest stosowanie kataliza¬ torów majacych wyzszy stosunek tych skladni¬ ków, wynoszacy co najmniej okolo 30. Takie ka¬ talizatory po aktywacji uzyskuja zdolnosc do sor- pcji wewnatrzkrystalicznej, dla normalnego hek¬ sanu, wieksza niz dla wody, to jest wykazuja wlasnosci hydrofobowe. Nalezy sadzic, ze wlasnie ten hydrofobowy charakter jest korzystny w spo¬ sobie wedlug wynalazku.Typowe zeolity nadajace sie do stosowania w sposobie wedlug wynalazku swobodnie absorbuja normalny heksan i maja pary o rozmiarze pó- o wyzej okolo 5 A. Dodatkowo budowa krystalicz¬ na musi zapewniac ograniczony dostep wiekszych czasteczek. Czasami mozliwe jest wywnioskowa¬ nie ze znanej budowy krysztalu czy istnieje taki ograniczony dostep. Na przyklad, jezeli jedyne okienka porów w krysztale sa utworzone przez osmioczlonowe pierscienie atomów tlenu, a wiec dostep do molekul o przekrojach wiekszych od normalnego heksanu jest wykluczony, to ten typ zeolitu nie jest pozadany.Okienka dziesiecioczlonowych pierscieni sa ko¬ rzystne, chociaz nadmierne pofaldowanie lub za¬ blokowanie porów moze spowodowac, ze kata¬ lizatory te staja sie nieuzyteczne. Dwunastoczlo- nowe pierscienie nie zapewniaja zwykle dosta¬ tecznego ograniczenia dla prowadzenia korzystnej konwersji, chociaz struktury te moga byc uzna¬ ne, ze wzgledu na blokade porów* i inne przy¬ czyny, za nadajace sie do stosowania.Zamiast próby wywnioskowania z sieci krysta¬ licznej czy katalizator ma potrzebny ograniczony dostep, czy tez nie, mozna okreslic po prostu wspólczynnik ograniczenia przez przepuszczanie, w sposób ciagly, mieszaniny o równej masie nor¬ malnego heksanu i trójmetylopentanu przez ma¬ la próbke katalizatora, o masie w przyblizeniu 1 g lub mniej, pod cisnienieniem atmosferycznym wedlug nastepujacej procedury. Próbke kataliza¬ tora w postaci pastylek lub wytloczków rozdrab¬ nia sie do wymiaru czastek równych czastkom grubego piasku i osadza sie w rurce szklanej.Przed badaniem katalizator poddaje sie dzialaniu strumienia powietrza o temperaturze 538°C w ciagu 15 minut. Nastepnie katalizator przemywa sie helem, a temperature ustala sie na poziomie 288—510°C, aby uzyskac konwersje w zakresie —6Q%.Mieszanine weglowodorów przepuszcza sie z go¬ dzinowa objetosciowa predkoscia równa . 1, czyli jednostka objetosci weglowodorów na jednostke 40 45 50 55 607 95 601 8 objetosci katalizatora na godzine przez kataliza¬ tor przy rozcienczeniu helem w stosunku molo¬ wym helu do calej ilosci weglowodorów 4:1. Po minutach przepuszczania strumienia bierze sie próbke odcisku i bada sie ja najdogodniej me- 5 toda chromatografii gazowej w celu okreslenia pozostalej, nieprzereagowanej frakcji obu weglo¬ wodorów.Wspólczynnik ograniczenia oblicza sie nastepu¬ jaco: Wspólczynnik ograniczenia = logio (frakcja pozostalego n-heksanu) logio (frakcja pozostalego trójmetylopentanu) Wspólczynnik ograniczenia okresla w przybli-, 15 zeniu stosunek stalych predkosci krakowania dla dwóch weglowodorów. Katalizatorami nadajacymi sie do stosowania w sposobie wedlug wynalazku sa katalizatory, których wspólczynnik ogranicze¬ nia wynosi 1,0—12,0 korzystnie 2,0—7,0. 20 Dla przykladu mozna stosowac nastepujace ga¬ tunki zeolitu ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-21, mordenit trójetaloaminy i podobne. Ostatnio wy¬ dany opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ame ryki nr. 3702886 dotyczy zeolitu ZSM-5. Zeolit 25 ZSM-11 jest bardziej szczególowo opisany w opi¬ sie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr. 3709979. Zeolit ZSM-12 opisany jest bardziej szczególowo w opisie patentowym RFN nr 2213109.Zeolit ZSM-21 opisany jest w zgloszeniu paten- so towym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 358192 z dnia 7.05.1973. Modernit jest bardziej szczegó¬ lowo opisany w zgloszeniu patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 130442, zgloszonym dnia 11.04.1971. *5 Okreslone zeolity po przygotowaniu w obecno¬ sci kationów organicznych sa katalitycznie bier¬ ne, prawdopodobnie z tego wzgledu, ze wolne przestrzenie wewnatrzkrystaliczne sa zajete przez kationy organiczne pochodzace z tworzacego je roztworu. Katalizatory te mozna aktywowac przez podgrzewanie w atmosferze obojetnej, w temperaturze 538°C w ciagu 1 godziny, na przy¬ klad prowadzac nastepnie wymiane kationów z solami amonowymi i pózniej kalcynacje w powie¬ trzu w temperaturze 538°C. Obecnosc kationów organicznych w roztworze nie ma zasadniczego znaczenia dla tworzenia zeolitu tego typu, jed¬ nakze ich obecnosc wplywa korzystnie na two¬ rzenie tego okreslonego typu zeolitu. Ogólnie bio¬ rac pozadane jest aktywowanie katalizatora tego typu na drodze wymiany kationów z solami amo¬ nowymi po kalcynowaniu w powietrzu w tem¬ peraturze okolo 538°C w czasie 15 minut — 24 ,. 55. godzin.Naturalne zeolity mozna czasami przeksztalcac w katalizatory zeolitowe tego typu róznymi me¬ todami aktywacji i innych zabiegów, takich jak wymiana kationów, dzialanie para, ekstrakcja i 60 kalcynowanie tlenku glinu. Naturalnymi minera¬ lami, które mozna poddawac takiej obróbce sa ferrieryt, brewsteryt, stylbit, dachiardyt, epistyl- bit, heulandyt i klinoptylolit. Korzystnymi glino- krzemianami krystalicznymi sa ZSM-5, ZSM-11, M ZSM-12, ZSM-21 i modernit trójetanoloaminy, przy czym szczególnie korzystny jest zeolit ZSM-5.Katalizatory zeolitowe sposobu wedlug wyna¬ lazku moga miec postac wodorowa lu moga byc poddane wymianie kationów albo impregnowane tak, zeby zawieraly uzupelniajaco kationy amo¬ nowe lub kationy metalu. Po wymianie kationo^ wej pozadane jest kalcynowanie katalizatora. Do¬ puszczalnymi kationami katalizatora sa dowolne kationy metali z grup I—VIII ukladu okresowego pierwiastków. Jednakze w wypadku metali gru¬ py IA zawartosc kationów w zadnym przypadku nie moze byc tak duza, zeby efektywnie dezak- tywowala katalizator. Na przyklad, katalizator ZSM-5 z wodorem calkowicie wymienionym na sód przestaje dzialac w sposobie wedlug wyna¬ lazku.Korzystna cecha sposobu wedlug wynalazku jest to, ze dobiera sie takie katalizatory, które maja gestosc krysztalów w suchej formie wodorowej niewiele ponizej okolo 1,6 g/cm3. Stwierdzono, ze zeolity spelniajace te wszystkie trzy kryteria sa najbardziej korzystne, poniewaz doprowadzaja do optymalizacji wytwaraznia produktów weglowo¬ dorowych wrzacych w temperaturach podobnych jak benzyna. Dlatego tez korzystnymi katalizato¬ rami sposobu wedlug wynalazku sa takie katali¬ zatory, które maja okreslony poprzednio wspól¬ czynnik ograniczenia powyzej 1—12, a stosunek molowy krzemionki i tlenku glinowego co naj¬ mniej okolo 12 i gestosc wysuszonych krysztalów nie mniej niz okolo 1,6 g/cm3.Gestosc na sucho znanych struktur moze byc obliczona z liczby atomów krzemu i glinu na o (100 A)3, jak podano np. na stronie 21 artykulu W. M. Meiera na temat struktury zeolitu, który to opublikowany jest w wydawnictwie „Procee- dings of Conference on Molecular Sieves, Londyn, kwiecien 1967" przez Society of Chemical Indu- stry, Londyn 1968. Gdy struktura krysztalu jest nieznana, wówczas gestosc sieci krysztalu moze byc okreslona klasycznymi metodami badania piknometrem. Na przyklad, mozna ja okreslic przez zanurzanie suchego zeolitu wodorowego w rozpuszczalniku organicznym, który nie jest ab¬ sorbowany przez krysztaly.Mozliwe jest, ze niezwykle trwalej aktywnosci i stabilnosci zeolitów tego gatunku towarzyszy duza gestosc sieci anionowej, wynoszaca nie mniej niz okolo 1,6 g/cm3. Gestosci tej musi oczywiscie towarzyszyc stosunkowo mala ilosc wolnej prze¬ strzeni wewnatrz krysztalu, która jak nalezy sie spodziewac, wplywa na wieksza stabilnosc struk¬ tur. Jednakze ta wolna przestrzen jest wazna ja¬ ko ognisko aktywnosci katalitycznej.Dla ilustracji sposobu wedlug wynalazku po¬ dano nastepujace przyklady. Jesli nie zaznaczono inaczej czesci i udzialy procentowe okreslone sa wagowo.Przyklad I. Stan techniki. Przyklad ten przedstawia konwersje gazu syntezowego na pro¬ dukt zawierajacy metanol przez kontaktowanie tego gazu z katalizatorem z tlenków Zn-Cu-Cr- -lantan i konwersje tego produktu na produkt 40 45 50 55 609 95 601 weglowodorowy, którego wieksza czesc ma tem¬ perature wrzenia bliska temperaturze wrzenia, benzyny, przez doprowadzenie do zetkniecia go z katalizatorem H ZSM-5. Pierwszy etap prowa¬ dzono przy stosunku molowym tlenku wegla i wodoru 0,25, w temperaturze 316°C, pod cisnie¬ niem 50 ata, przy objetosciowym godzinowym na¬ tezeniu przeplywu 6000, przy czym otrzymano produkt posredni o nastepujacym skladzie i stop¬ niu konwersji: Konwersja wegla na zwiazki organiczne 14,9% Zawartosc metanolu 17,03% Zawartosc tlenku wegla 50,87% Zawartosc wodoru 16,39;% Zawartosc wody 15,73% Zawartosc dwutlenku wegla slady Produkt posredni poddano konwersji na produkt weglowodorowy przez kontaktowanie go z H ZSM-5 w temperaturze 371°C, przy objetoscio¬ wym godzinowym natezeniu przeplywu przeli¬ czonym na metanol równym 1, uzyskano produkt, w którym: Wegiel z wyjsciowego tlenku wegla 8,9 kg na skonwertowany na ciekly produkt (C5+) 100 kg (bezwodny) Przyklad II. Przyklad I zostal powtórzony z tym wyjatkiem, ze katalizator pierwszego etapu stanowila mieszanina 1 czesci katalizatora mie¬ dziowego i 1 czesc katalizatora y tlenku glinu.Produkt posredni mial nastepujaca charaktery¬ styke Konwersja wegla na substancje organiczne 42% Zawartosc eteru metylowego 25% Zawartosc tlenku wegla 25% Zawartosc wodoru 15% Zawartosc wody 1% Zawartosc dwutlenku wegla 29% Faze organiczna skonwertowano na weglowodo¬ ry w drugim ctapie w warunkach podanych w przykladzie I i otrzymano produkt, w którym Wegiel z wyjsciowego 25,2 kg na tlenku wegla skonwertowany na ciekly produkt (C5+) na 100 kg Przyklad III. Przyklad II zostal powtórzony przy zastosowaniu tych samych katalizatorów co w przykladzie II. Temperatura wynosila 250°C, cisnienie 20 ata i objetosciowe godzinowe nate¬ zenie przeplywu wzgledem katalizatora syntezy metanolu wnyosilo 2900. W produkcie weglowo¬ dorowym w drugim etapie: Wegiel z wyjsciowego 39,6 kg tlenku wegla skonwertowany na ciekly produkt (C5+) 100 kg Przyklad IV. Mieszanine 228,14 czesci azo¬ tanu miedzi, 136,52 czesci azotanu cynku, 19,23 czesci tlenku chromu i 21,63 czesci azotanu lan- tanu rozpuszczonego w 500 czesciach wody w tem¬ peraturze 32°C. Roztwór 400 czesci weglanu sodu w 2500 czesciach wody dodano w celu wytracenia metali. Substancje te wysuszono i kalcynowano przez noc w temperaturze 130°C.Otrzymana mieszanine tlenków uzyto w mie¬ szaninie z równa iloscia y tlenku glinu. Nastep¬ nie mieszanine wodoru i tlenków wegla o stosun¬ ku molowym 4:1 przepuszczono przez te miesza- nine tlenków w temperaturze 316°C, pod cisnie¬ niem 50 ata przy objetosciowym godzinowym natezeniu przeplywu 7500. Uzyskano produkt za¬ wierajacy 37% CO, 20% C02, 1,3% H20, 1,8% metanolu i 18,9% eteru metylowego. PL

Claims (7)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób konwersji tlenku wegla na benzyne, znamienny tym, ze w pierwszym etapie miesza- 20 nine tlenku wegla i wodoru kontaktuje sie z ka¬ talizatorem zawierajacym mieszanine katalizatora syntezy metanolu i kwasnego katalizatora odwad¬ niania w temperaturze 149—371°C, przy czym otrzymuje sie produkt zawierajacy eter metylo- 25 wy, a nastepnie w drugim etapie co najmniej otrzymany eter metylowy kontaktuje sie z kry¬ stalicznym zeolitem glinokrzemianowym, w któ¬ rym stosunek krzemionki do tlenku glinu wynosi co najmniej okolo 12:1, a wspólczynnik ograni- 30 czenia okolo 1—12, w temperaturze 288—454°C, przy czym otrzymuje sie produkt zawierajacy ja¬ ko glówny skladnik organiczny ciekle weglowo¬ dory o temperaturze wrzenia do 204°C.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, 35 ze w pierwszym etapie jako katalizator stosuje sie mieszanine katalizatora syntezy metanolu i y-tlenku glinu jako kwasnego katalizatora odwad¬ niania.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, 40 ze w drugim etapie jako katalizator stosuje sie zeolit H ZSM-5.
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze w pierwszym etapie jako katalizator stosuje sie mieszane tlenki cynku, chromu, miedzi i me- 45 tali ziem rzadkich.
  5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w pierwszym etapie jako katalizator stosuje sie mieszanine tlenku miedzi, tlenku chromu, tlenku cynku i tlenku metalu ziem rzadkich. 50
  6. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako metal ziem rzadkich stosuje sie lantan.
  7. 7. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, w którym wagowe u- dzialy tlenku miedzi tlenku chromu, tlenku cynku 55 i tlenku metalu ziem rzadkich wynosza odpo¬ wiednio 50—70%, 5—15%, 15%25 i 5—15%. PL
PL1974173364A 1973-08-09 1974-08-09 Sposob konwersji tlenku wegla na benzyne PL95601B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US387217A US3894102A (en) 1973-08-09 1973-08-09 Conversion of synthesis gas to gasoline

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL95601B1 true PL95601B1 (pl) 1977-10-31

Family

ID=23528974

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1974173364A PL95601B1 (pl) 1973-08-09 1974-08-09 Sposob konwersji tlenku wegla na benzyne

Country Status (18)

Country Link
US (1) US3894102A (pl)
JP (1) JPS5747712B2 (pl)
BE (1) BE818709A (pl)
CA (1) CA1042925A (pl)
CS (1) CS177879B2 (pl)
DE (1) DE2438251C2 (pl)
DK (1) DK147047C (pl)
EG (1) EG11737A (pl)
FR (1) FR2240279B1 (pl)
GB (1) GB1444867A (pl)
IN (1) IN144178B (pl)
IT (1) IT1019795B (pl)
MY (1) MY7700174A (pl)
NL (1) NL7410584A (pl)
NO (1) NO144014C (pl)
PL (1) PL95601B1 (pl)
SU (1) SU632296A3 (pl)
ZA (1) ZA745126B (pl)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4098809A (en) * 1972-12-20 1978-07-04 Snamprogetti S.P.A. Process for the production of dimethyl ether
US4011275A (en) * 1974-08-23 1977-03-08 Mobil Oil Corporation Conversion of modified synthesis gas to oxygenated organic chemicals
US4097364A (en) * 1975-06-13 1978-06-27 Chevron Research Company Hydrocracking in the presence of water and a low hydrogen partial pressure
US4093543A (en) * 1976-09-22 1978-06-06 Mobil Oil Corporation Decomposition of formic acid in very low concentration
US4304871A (en) * 1976-10-15 1981-12-08 Mobil Oil Corporation Conversion of synthesis gas to hydrocarbon mixtures utilizing a dual catalyst bed
US4079095A (en) * 1976-11-04 1978-03-14 Mobil Oil Corporation Manufacture of light olefins
CA1108084A (en) * 1976-12-20 1981-09-01 Philip D. Caesar Gas oil processing
US4150062A (en) * 1976-12-20 1979-04-17 Mobil Oil Corporation Light olefin processing
US4159995A (en) * 1977-08-22 1979-07-03 Mobil Oil Corporation Conversion of synthesis gas to hydrocarbon mixtures utilizing dual reactors
NL176933C (nl) * 1978-04-21 1985-07-01 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van een aromatisch koolwaterstofmengsel uit methanol.
DE2846693C2 (de) * 1978-10-26 1987-03-26 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Erzeugung von Benzin aus Synthesegas
NL7811735A (nl) * 1978-11-30 1980-06-03 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen.
US4197418A (en) * 1979-03-01 1980-04-08 Mobil Oil Corporation Heat disposed in lower alcohols and derivatives conversion to gasoline hydrocarbons in a crystaline zeolite fluidized bed
US4341069A (en) * 1980-04-02 1982-07-27 Mobil Oil Corporation Method for generating power upon demand
DE3035404C2 (de) * 1980-09-19 1982-09-23 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur Herstellung ungesättigter Kohlenwasserstoffe
EP0146658B1 (en) * 1983-12-29 1990-04-04 Mobil Oil Corporation A method of producing and separating durene
JPS60179494A (ja) * 1984-02-28 1985-09-13 Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> 合成ガスから芳香族炭化水素混合物を製造する方法
US4521540A (en) * 1984-03-22 1985-06-04 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing dimethyl ether form synthesis gas
FR2581567A1 (fr) * 1985-05-07 1986-11-14 Raffinage Cie Francaise Composition catalytique et application a la conversion de gaz de synthese en un melange d'hydrocarbures a aromaticite elevee
US4885405A (en) * 1987-12-10 1989-12-05 Horst Dornhagen Process for the production of pure dimethylether and a catalyst used in the process
US4973784A (en) * 1988-10-06 1990-11-27 Mobil Oil Corp. Process for reducing the durene content of effluent resulting from the catalytic conversion of C1 -C4 oxygenates to gasoline
US5026934A (en) * 1990-02-12 1991-06-25 Lyondell Petrochemical Company Method for converting light hydrocarbons to olefins, gasoline and methanol
JPH03110126U (pl) * 1990-02-28 1991-11-12
US5177114A (en) * 1990-04-11 1993-01-05 Starchem Inc. Process for recovering natural gas in the form of a normally liquid carbon containing compound
JP3259020B2 (ja) * 1991-08-21 2002-02-18 智行 乾 酸化物系触媒、その製造法、および該触媒を用いたｃｏ２ の接触水素化方法
US5245110A (en) * 1991-09-19 1993-09-14 Starchem, Inc. Process for producing and utilizing an oxygen enriched gas
US6324827B1 (en) 1997-07-01 2001-12-04 Bp Corporation North America Inc. Method of generating power in a dry low NOx combustion system
AU3968101A (en) 1999-11-03 2001-06-04 Plug Power, L.L.C. Thermal regulating catalyst composition
US6703429B2 (en) 2001-08-23 2004-03-09 Chevron U.S.A. Inc. Process for converting synthesis gas into hydrocarbonaceous products
RU2226524C2 (ru) * 2002-04-30 2004-04-10 ЗАО "Департамент научно-производственных и коммерческих отношений" Способ получения моторных топлив
EP1807488A1 (en) * 2004-09-08 2007-07-18 BP Corporation North America Inc. Method for transporting synthetic products
WO2007020068A1 (en) * 2005-08-18 2007-02-22 Haldor Topsøe A/S Process for converting difficultly convertible oxygenates to gasoline
US7503947B2 (en) * 2005-12-19 2009-03-17 Eastman Chemical Company Process for humidifying synthesis gas
EP2060550A1 (en) 2007-11-16 2009-05-20 BP p.l.c. Process for producing triptane
BRPI0803764A2 (pt) * 2008-06-30 2010-03-09 Petroleo Brasileiro Sa sistema catalìtico e processo de sìntese direta do éter dimetìlico a partir do gás de sìntese
DE102009046790B9 (de) 2009-11-17 2013-05-08 Chemieanlagenbau Chemnitz Gmbh Verfahren zur Erzeugung von Kohlenwasserstoffen, insbesondere Benzin, aus Synthesegas
RU2442767C1 (ru) * 2010-08-11 2012-02-20 Учреждение Российской Академии наук Ордена Трудового Касного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН (ИНХС РАН) Способ получения экологически чистого высокооктанового бензина
US8686206B2 (en) 2010-11-09 2014-04-01 Primus Green Energy Inc. Single loop multistage fuel production
US20150175499A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Conversion of Methanol to Olefins and Para-Xylene
CN105814009B (zh) 2013-12-20 2021-11-12 埃克森美孚研究工程公司 用于将含氧化合物选择性转化成芳香族化合物的催化剂
US9783463B2 (en) 2014-09-30 2017-10-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Conversion of acetylene and methanol to aromatics
US9732013B2 (en) 2014-09-30 2017-08-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of aromatics from methanol and co-feeds
US9957203B2 (en) 2014-11-21 2018-05-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of aromatics from methanol using selective hydrogen combustion
US9670416B2 (en) 2014-12-10 2017-06-06 Primus Green Energy Inc. Configuration in single-loop synfuel generation
EP3237575A1 (en) 2014-12-22 2017-11-01 ExxonMobil Research and Engineering Company Conversion of organic oxygenates to hydrocarbons
US10196325B2 (en) 2015-01-15 2019-02-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for converting syngas to aromatics and catalyst system suitable therefor
US10059638B2 (en) 2015-03-31 2018-08-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxygenated hydrocarbon conversion zoned method
CN108137434B (zh) 2015-09-25 2020-07-03 埃克森美孚化学专利公司 非芳族烃的转化
RU2610277C1 (ru) * 2015-12-09 2017-02-08 Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" Способ получения метанола и углеводородов бензинового ряда из синтез-газа
WO2017131862A1 (en) 2016-01-29 2017-08-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for converting alkanes to para-xylene
US10189763B2 (en) 2016-07-01 2019-01-29 Res Usa, Llc Reduction of greenhouse gas emission
US9981896B2 (en) 2016-07-01 2018-05-29 Res Usa, Llc Conversion of methane to dimethyl ether
US9938217B2 (en) 2016-07-01 2018-04-10 Res Usa, Llc Fluidized bed membrane reactor
JP2020500258A (ja) * 2016-08-29 2020-01-09 ダイオキサイド マテリアルズ，インコーポレイティド 再生可能燃料および化学品を製造するための装置および方法
US10626338B2 (en) 2016-12-15 2020-04-21 Exxonmobil Research And Engineering Company Efficient process for converting heavy oil to gasoline
WO2018217337A1 (en) 2017-05-22 2018-11-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Integrated aromatics formation and methylation
RU2674158C1 (ru) * 2018-01-22 2018-12-05 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Объединенный институт высоких температур Российской академии наук (ОИВТ РАН) Установка для получения жидких углеводородов из биомассы
DE102018103552B4 (de) 2018-02-16 2024-01-25 Cac Engineering Gmbh Verfahren und Anlage zur Herstellung eines synthetischen Benzins
US12049597B2 (en) 2019-11-15 2024-07-30 Alliance For Sustainable Energy, Llc High octane synthetic fuels

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE896791C (de) * 1942-11-06 1953-11-16 Studien Und Verwertungs Ges M Verfahren zur katalytischen Herstellung von vorzugsweise verzweigten Kohlenwasserstoffen
US2456584A (en) * 1946-11-18 1948-12-14 Socony Vacuum Oil Co Inc Conversion of dimethyl ether
US3728408A (en) * 1969-05-05 1973-04-17 Mobil Oil Corp Conversion of polar compounds using highly siliceous zeolite-type catalysts
CS191916B2 (en) * 1973-08-09 1979-07-31 Mobil Oil Corp Method of producing aromatic hydrocarbons

Also Published As

Publication number Publication date
AU7215574A (en) 1976-02-12
DE2438251C2 (de) 1983-06-01
ZA745126B (en) 1976-03-31
EG11737A (en) 1977-12-31
IT1019795B (it) 1977-11-30
CS177879B2 (pl) 1977-08-31
JPS5747712B2 (pl) 1982-10-12
BE818709A (fr) 1975-02-10
SU632296A3 (ru) 1978-11-05
FR2240279B1 (pl) 1978-03-24
DK147047C (da) 1984-09-03
US3894102A (en) 1975-07-08
DK147047B (da) 1984-03-26
NO144014C (no) 1981-06-03
IN144178B (pl) 1978-04-01
MY7700174A (en) 1977-12-31
JPS5047932A (pl) 1975-04-28
FR2240279A1 (pl) 1975-03-07
GB1444867A (en) 1976-08-04
DE2438251A1 (de) 1975-02-20
NL7410584A (nl) 1975-02-11
DK421874A (pl) 1975-04-21
NO144014B (no) 1981-02-23
CA1042925A (en) 1978-11-21
NO742858L (pl) 1975-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL95601B1 (pl) Sposob konwersji tlenku wegla na benzyne
US3998899A (en) Method for producing gasoline from methanol
US4039600A (en) Conversion of synthesis gas to aromatic hydrocarbons
Pu et al. Synthesis of 2, 6-dimethylnaphthalene by methylation of methylnaphthalene on various medium and large-pore zeolite catalysts
US8710285B1 (en) Catalytic pyrolysis using UZM-44 aluminosilicate zeolite
PL97789B1 (pl) Sposob wytwarzania weglowodorow
JP2628108B2 (ja) 酸素化物から炭化水素への転化におけるゼオライトの使用
US4347395A (en) Conversion of paraffinic hydrocarbons to aromatics over zeolite catalysts
Catizzone et al. MFI vs. FER zeolite during methanol dehydration to dimethyl ether: The crystal size plays a key role
US4302619A (en) Control of CO emissions in a process for producing gasoline from methanol
BRPI0610750A2 (pt) processo para a conversão de uma carga de alimentação de hidrocarboneto
PL94448B1 (pl) Sposob katalitycznej konwersji surowca zawierajacego zwiazki alifatyczne,w sklad ktorych wchodzi tlen na produkt zawierajacy weglowodory aromatyczne
EP0057514A1 (en) Process for alkylating aromatic compounds
JPH0551571B2 (pl)
KR20180086194A (ko) 메탄올 및 / 또는 dme의 반응에 의한 또는 메탄올 및 / 또는 dme와 부탄의 반응에 의한 올레핀 또는 알 킬레이트의 제조 방법
US4013732A (en) Conversion of methanol to gasoline with minimum durene production
JPS596282A (ja) アルコ−ル類を石油化学製品に変換する方法
WO2010097175A1 (en) Process for the direct conversion of oxygenated compounds to liquid hydrocarbons having a reduced aromatic content
US4409412A (en) Process for producing alkyl aromatic compounds
CA1202015A (en) Process for converting propane to aromatics over zinc- gallium zeolite
US5085762A (en) Catalytic cracking of hydrocarbons
GB2083493A (en) Production of hydrocarbon fuels
US4849568A (en) Stabilization of zinc on catalysts
Bhaskar et al. Toluene disproportionation reaction over HZSM-5 zeolites: kinetics and mechanism
US4260839A (en) Ethane conversion process