PL94299B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania cyjanokarbaminianu metylowego.z technicznego azotnia- ku. Cyjanokarbaminian metylowy jest pólproduktem do otrzymywania estru metylowego kwasu 2-benzimidazo- lokarbaminowego znajdujacego zastosowanie w ochronie roslin.Znana jest metoda wytwarzania cyjanokarbaminianu metylowego przez dzialanie chioromrówczanu mety¬ lowego na zawiesine technicznego cyjanamidku wapniowego w wodzie. Po filtracji mieszaniny reakcyjnej uzysku¬ je sie wodny roztwór soli wapniowej cyjanokarbaminianu metylowego stosowany do otrzymywania estru metylo¬ wego kwasu 2-benzimidazolokarbaminowego.Wolny cyjanokarbaminian metylowy otrzymuje sie przez zakwaszenie roztworu i ekstrakcje rozpuszczalni¬ kiem organicznym. Metoda ta jest niekorzystna ze wzgledu na stosowanie znacznego nadmiaru chioromrówczanu metylowego okolo 1,6 mola na 1 mol cyjanamidku wapniowego. Zwiekszenie w stosunku do stechiometrycznego zuzycia chioromrówczanu spowodowane jest obecnoscia w technicznym cyjanamidku wapniowym tlenku wap¬ niowego i karbidu. Przy stosowaniu mniejszej ilosci chioromrówczanu metylowego roztwór soli wapniowej cyja¬ nokarbaminianu metylowego jest silnie alkaliczny, nietrwaly przy dluzszym przechowywaniu wskutek tworzenia sie w nim obfitej zawiesiny co zmniejsza jego wartosc jako pólproduktu do syntezy estru metylowego kwasu 2-benzimidazolokarbaminowego.Powyzsze niedogodnosci eliminuje sposób wytwarzania cyjanokarbaminianu metylowego wedlug wynalaz¬ ku polegajacy na dzialaniu na zawiesine azotniaku w wodzie chloromrówczanem metylowym i kwasem mineral¬ nym ,w ilosci 0,3-1,5 równowaznika na 1 mol cyjanamidku wapniowego zawartego w azotniaku. Pozwala to zmniejszyc zuzycie chioromrówczanu metylowego do 1-1,2 mola na mol cyjanamidku wapniowego i w zwiazku z tym znacznie obnizyc koszty produkcji.W celu otrzymania cyjanokarbaminianu metylowego sposobem wedlug wynalazku zawiesine azotniaku poddaje sie dzialaniu chioromrówczanu metylowego w ilosci 1-1,2 mola na 1 mol znajdujacego sie w azotniaku cyjanamidku wapniowego, a nastepnie dodaje sie kwas mineralny w celu obnizenia wartosci pH do 7-9 w miesza¬ ninie reakcyjnej. Zamiast kolejnego dodawania do zawiesiny azotniaku chioromrówczanu metylowego, a nastep¬ nie kwasu mineralnego mozna dodawac mieszanine tych zwiazków. Po filtracji mieszaniny reakcyjnej uzyskuje2 94 299 sie roztwór soli wapniowej cyjanokarbaminianu metylowego stosowany jako pólprodukt do syntezy estru mety¬ lowego kwasu 2-benzimida2olokarbaminowego. Okreslona na podstawie analizy potencjometrycznej roztworu wydajnosc reakcji wynosi okolo 90% w przeliczeniu na uzyty do syntezy cyjanamidek wapniowy. Otrzymany sposobem wedlug wynalazku roztwór soli wapniowej cyjanokarbaminianu metylowego moze byc przechowywa¬ ny przez dluzszy czas bez zmiany jego wlasnosci fizycznych i chemicznych. Wolny cyjanokarbaminian metylowy moze byc otrzymany z roztworu soli wapniowej prze* jego zakwaszenie i ekstrakcje rozpuszczalnikiem organicz¬ nym.Przyklad.Do 400 ml wody wpFowadza sie 105,5 g azotniaku nieolejowanego zawierajacego 50% cyjan- amidku wapniowego (0,657 mola). Po 15 min. mieszania do utworzonej zawiesiny dodaje sie powoli 63,5 g (0,657 mola) technicznego chloromrówczanu metylowego o czystosci 98%, utrzymujac stale temperature miesza¬ niny reakcyjnej w granicach 40—45°. Po zakonczeniu dozowania chloromrówczanu metylowego dozuje sie 79,3 g (0,78 mola HC1) stezonego kwasu solnego do momentu gdy pH mieszaniny reakcyjnej osiagnie wartosc 8,5. Po zakonczeniu dozowania reagentów zawiesine ogrzewa sie w temperaturze 40—45° w ciagu 1 godziny, oziebia do temperatury 30° i filtruje uzyskujac 560 g roztworu soli waphiowej cyjanokarbaminianu metylowego. Zawartosc produktu w roztworze oznaczona metoda potencjometrycznego miareczkowania wynosi 10,2% w przeliczeniu na wolny cyjanokarbaminian metylowy (0,571 mola) co stanowi 87% wydajnosci teoretycznej. W celu wydzielenia wolnego cyjanokarbaminianu metylowego, oziebiony do temperatury 5° roztwór zakwasza sie 54,6 g stezonego kwasu solnego i ekstrahuje 6-krotnie porcjami po 25 g chlorku metylenu. Ekstrakt suszy sie nad 25 g bezwodnego siarczanu sodowego lub 15 g bezwodnego siarczanu magnezowego a nastepnie oddestylowuje pod zmniejszonym cisnieniem (20 mm Hg) chlorek metylenu nie przekraczajac w kolbie destylacyjnej temperatury 20°. Otrzymuje sie 13,2g jasnozóltego oleju, który oznaczona metoda spektrografii masowej jako czysty cyjanokarbaminian metylowy. Wspólczynnik n^0 - 1,4408. Po kilku godzinach przechowywania w temperaturze obnizonej nastepu¬ je powolny rozklad produktu z wydzieleniem obfitego osadu i zmiana wspólczynnika zalamania..Próby destylacji cyjanokarbaminianu metylowego pod zmniejszonym cisnieniem takze powoduja jego roz¬ klad. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania cyjanokarbaminianu metylowego przez dzialanie na zawiesine technicznego azot¬ niaku w wodzie chloromrówczanem metylowym, a nastepnie filtracje mieszaniny reakcyjnej, zakwaszenie uzys¬ kanego roztworu soli wapniowej cyjanokarbaminianu metylowego i ekstrakcje wolnego cyjanokarbaminianu me¬ tylowego rozpuszczalnikiem organicznym, znamienny tym, ze reakcje azotniaku z chloromrówczanem metylu prowadzi sie w obecnosci kwasu mineralnego stosowanego w ilosci 0,3-1,5 równowaznika na 1 mol cyjanamidku wapniowego zawartego w azotniaku.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny t y m, ze do zawiesiny azotniaku w wodzie wprowadza sie kolejno chloromrówczan metylowy i kwas mineralny albo mieszanine tych zwiazków. Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 10 zl PL