PL91308B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania zywic epoksydowych przez kondensacje halogenowych polifenoli z Orepichlorohydryna gliceryny.Efektywnym i znanym sposobem podwyzszenia odpornosci cieplnej polimerów epoksydowych jest wpro¬ wadzenie w strukture makroczasteczki jaka powstala w procesie sieciowania zywicy ukladów skondensowanych pierscieni alicyklicznych lub aromatycznych. Wprowadzenie struktur skondensowanych pierscieni, które moze nastapic zarówno do zywicy jak i srodka sieciujacego, powoduje równolegle do podwyzszenia odpornosci cieplnej pogorszenie wlasnosci technologiczno-przetwórczych oraz mechanicznych. Pogorszenie tych dwóch parametrów przekresla czesto praktyczna uzytecznosc polimeru i to mimo jego wysokiej odpornosci cieplnej. Znaczne pogor¬ szenie wlasnosci technologiczno-przetwórczych i mechanicznych powoduje takze wprowadzenie halogenu do polimeru epoksydowego. Halogenowanie jest jednak czesto stosowanym sposobem zmniejszenia palnosci polime¬ rów. Obecnosc halogenu z reguly obniza wytrzymalosc cieplna polimeru oraz pogarsza wskazniki wytrzymalosci dielektrycznej zwlaszcza w zakresie temperatur rzedu 130—180°C, czyli dla temperatur dla których odpowiednie wskazniki wytrzymalosci dielektrycznej epoksydowych polimerów bezhalogenowych sa stosunkowo wysokie.Zywice epoksydowe metoda wedlug wynalazku otrzymuje sie ogólnie znanymi metodami przez konden¬ sacje polifenolu z Orepichlorohydryna lub dwuchlorohydryna gliceryny wobec alkaliów jako czynnika zamykaja¬ cego pierscien epoksydowy lub soli polifenolu np. sodowej i a-epichlorohydryny wzglednie dwuchlorohydryny gliceryny z tym, ze jako polifenol stosuje sie dwu/6-bromo-2-hydroksy-l-naftyl/ lub jego mieszaniny z innymi polifenolami. Nowe zywice mozna sieciowac ogólnie znanymi sposobami tzn. na drodze poliaddycji lub polimery¬ zacji przy udziale powszechnie stosowanych zwiazków sieciujacych przy czym nowe zywice wykazuja korzystne wlasnosci technologiczno-przetwórcze.Zywice epoksydowe wedlug wynalazku cechuja korzystne wlasnosci technologiczno-przetwórcze a po usieciowaniu wysoka odpornosc cieplna oraz wlasnosci samogasniecia.Nieoczekiwana wlasnoscia jest wysoka odpornosc cieplna nowych zywic otrzymanych wedlug wynalazku.Zywice na bazie dwu/6-bromo-2-hydroksy-l-naftylu/, charakteryzuje o 30% mniejsza zawartosc grup epoksydo¬ wych niz zywice na bazie ich bezhalogenowego homologu (zywice wedlug patentu PRL 68244), a tym samym2 91308 nizsza gestosc usieciowania. Mimo to wykazuja wysoka nawet nieco wyzsza odpornosc cieplna niz ich bezhalo- genowy homolog. Wysoka odpornosc nowych zywic wedlug wynalazku wynika prawdopodobnie z usztywnienia struktury makroczasteczki objetosciowo duzymi podstawnikami bromu. Usieciowane kompozycje zywic epoksy¬ dowych z dwu (6-bromo-2-hydroksy-l-naftylu) dzieki zawartosci bromu sa calkowicie niepalne (samogasnace).Usieciowane kompozycje zywic wedlug wynalazku charakteryzuja wysokie wskazniki wytrzymalosci dielek¬ trycznej zwlaszcza w zakresie temperatur 155-180°C. Korzystne wlasnosci dielektryczne wynikaja prawdopodo¬ bnie ze stabilnosci struktury polimeru w wysokich temperaturach a w szczególnosci silnego zwiazania bromu.Przyklad I. Do reaktora typowego dla syntezy zywic epoksydowych wprowadza sie 444g (1 m) dwu (6-bromo-2-hydroksy-l-naftylu) oraz 1840 g (20 m) a-epichlorohydryny gliceryny. W temperaturze wrzenia wprowadza sie do reaktora w sposób ciagly, utrzymujac pH masy reakcyjnej ponizej 9, roztwór metanolanu sodu (2,3 m) w metanolu, lacznie 353 g 15% roztworu. Po wprowadzeniu calosci metanolanu odfiltrowano powstaly chlorek sodu a z filtratu przez oddestylowanie metanolu i a-epichlorohydryny gliceryny wydzielono jasno-brazo- wa bezpostaciowa zywice o temperaturze mieknienia 80—90°C (P.K.) i liczbie epoksydowej 0,30-0,31 gramo- równawaznika (100 g). Otrzymana bezpostaciowa zywice rozpuszczono w acetonie sporzadzajac 50% roztwór, który rozcienczono podwójna iloscia metanolu. Po ochlodzeniu z roztworu krystalizuje zywica-monomeryczny eter dwuglicydowych dwu/6-bromo-2-hydroksy-l-naftylu/ o temperaturze topnienia 138—140°C i liczbie epoksy¬ dowej 0,35 gramorównowaznika (100 g). Wydajnosc: 415 g (0,75 m).Przyklad II. Zywice epoksydowa z przykladu I w ilosci 100 czesci wagowych sieciuje sie 24 czes¬ ciami wagowymi p,p'-dwuaminodwufenylosulfonu poczatkowo 2 godziny w 150°C a nastepnie 22 godziny w 180°C. Otrzymane tworzywo jest samogasnace (niepalne) i wykazuje temperature zeszklenia 243°C. sv-1-nafty!/ Prac. Poligraf. UPPRL naklad 120+18 Cena 45 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania samogasnacych zywic epoksydowych o zwiekszonej odpornosci cieplnej typu eterów glicydowych polifenoli, znamienny tym, ze jako polifenol do ich syntezy stosuje sie dwu/6-bromo- 24w*k* PL