Uprawniony z patentu: Imperial Chemical Industries Limited, Londyn (Wielka Brytania) Sposób wytwarzania nowych barwników reaktywnych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia barwników o ogólnym wzorze 1, w którym R i R1 oznaczaja -Cl, -CH8, -OCH8 lub -S03H, przy czym co najmniej jeden z symboli R lub R1 ozna¬ cza -S08H, n oznacza 0—3, m oznacza 1—4, X ozna¬ cza bezposrednie wiazanie lub wiazacy atom albo wiazaca grupe, Y oznacza pierscien benzenowy lub naftalenowy, a Z oznacza rodnik zawierajacy re¬ aktywny z celuloza rdzen pierscieniowy przylaczo¬ ny bezposrednio lub poprzez -CO- lub -S02- do grupy wiazacej -NH-.Jako przyklad atomów lub grup oznaczonych symbolem X wymienia sie -O-, -S-, -CH2-, -CO-, -CH=CH-, -NHCONH-, -NHCH2CH2NH-, -OCH2CH20-, -N=N-, grupe o ogólnym wzorze 2, w którym X1 oznacza -Cl, -OH lub -NH2, grupe o wzorze 3, a zwlaszcza grupe -NH-.Symbol Z moze oznaczac kazdy rodnik homo- cykliczny, heterocykliczny lub mieszany rodnik homocykliczno-heterocykliczny, przylaczony bezpo¬ srednio lub poprzez grupe -CO- do grupy -NH- i zawierajacy co najmniej jeden podstawnik re¬ aktywny z celuloza, zwiazany z pierscieniem.Jako przyklad rodnika oznaczonego symbolem Z wymienia sie rodnik 2, 2, 3, 3^czterofluorocyklobu- tylokarbonylowy, 2, 3, 3-trójfluorocyklobutenylo- karbonylowy, 2, 2, 3, 3-czterofluorocyklobutylo- akryloilowy, 2, 3-dwuchlorochinoksalino -5- lub -6-sulfonylowy, 2, 3-dwuchlorochinoksalino -5- lub -6-karbonylowy, 2, 4-dwuchlorochinazolino -6- lub 10 15 20 25 30 -7-sulfonylowy, 2, 4, 6-trójchlorochinazolino -7- lub -8-sulfonylowy, 2, 4, 7- lub 2, 4, 8-trójchloro- chinazolino-6-sulfonylowy, 2, 4-dwuchlorochinazoli- no-6-karbonylowy, 1, 4-dwuchloroftalazyno-6-kar- bonylowy, 4, 5-dwuchloropirydazonowy -6-, 2,4- -dwufluoro-5-chloropirymidylowy-6, 2, 4-dwuchlo- ropirymidyno-5-karbonylowy, 2-metylosulfonylo-5- -chloro-6-metylopirymidylowy- 4, 4-/4', 5'-dwu- chloropirydazonowy-6'-l7-benzoilowy, 4-/4', 5' - -dwuchloropirydazonowy-67-fenylosulfonylowy, a zwlaszcza rodniki s-triazynylowy-2, pirymidynylo- wy-2 lub pirymidynylowy-4, które zawieraja co najmniej w jednej z pozostalych pozycji 2, 4 i 6 atom bromu, korzystnie atom chloru lub grupe kwasu sulfonowego, cyjanianowa, aryloksylowa, albo arylotiolowa, zawierajaca elektroujemny pod¬ stawnik, taki jak sulfofenoksylowy, sulfofenylotio- lowy, nitrosulfofenoksylowy, dwusulfofenoksylowy, sulfonaftoksylowy, lub grupe o ogólnym wzorze 4, w którym Y1 oznacza grupe atomów niezbednych do uformowania 5- lub 6-czlonowego pierscienia heterocyklicznego ewentualnie zawierajacego pod¬ stawniki lub tworzacych czesc pierscieniowego ukladu sprzezonego, lub czwartorzedowa grupe amonowa, lub grupe pirydyniowa, lub grupe o o- gólnym wzorze 5, w którym R2 i R* sa takie sa¬ me lub rózne i oznaczaja grupe alkilowa, cyklo- alkilowa, arylowa lub aralkilowa, lub Rf i Rf two¬ rza razem z atomem azotu 5- lub 6-czlonowy pierscien heterocykliczny, lub grupe o ogólnym 82 4763 82 476 4 wzorze 6, w którym R4 i R5 sa takie same lub róz¬ ne i oznaczaja atom wodoru lub grupe alkilowa, arylowa lub aTalkilowa.W przypadku, gdy pierscien pirymidynowy lub triazynowy zawiera tylko jeden taki podstawnik reaktywny, pierscien moze równiez zawierac przy pozostalych atomach wegla podstawnik niereakty- wny.Przez okreslenie „podstawnik niereaktywny" na¬ lezy rozumiec grupe, która jest zwiazana kowalen¬ cyjnie z atomem wegla pierscienia triazynowego lub pirymidynowego i wiazanie to nie ulega przer¬ waniu w warunkach stosowanych przy uzyciu bar¬ wnika.Jak©- przyklad niereaktywnych podstawników wymienia sie grupy pierwszorzedowych amin, gru¬ py hydroksylowe, a takze grupy aminowe z jed- nynj lub dwoma podstawnikami, eteryfikowane gruby ^ycirol^yldwe i * eteryfikowane grupy mer- kaptanowe. * Z grupy amin podstawionych wymienia sie gru¬ py mono- i dwualkiloaminowe, w których rodnik alkilowy zawiera korzystnie nie wiecej niz 4 ato¬ my wegla i ewentualnie zawiera dalsze podstawni¬ ki, np. grupy hydroksylowe lub alkoksylowe i gru¬ py fenyloaminowe lub naftyloaminowe, korzystnie zawierajace jako podstawniki grupy sulfonowe.Jako eteryfikowane grupy hydroksylowe i merka- ptanowe wymienia sie np. grupy alkoksylowe i alkilotiolowe, korzystnie o malym ciezarze czaste¬ czkowym, to jest o nie wiecej niz 4 atomach we¬ gla i grupy fenoksylowe, fenylotiolowe, naftoksy- lowe lub naftylotiolowe.Jako przyklad powyzszych grup wymienia sie grupy: metyloaminowa, etyloaminowa, dwumetylo- aminowa, p-hydroksyetyloaminowa, dwu-/p-hydro- ksyetylo/-aminowa, p-chloroetyloaminowa, cyklo- heksyloaminowa, anilinowa, sulfofenyloaminowa, dwusulfofenyloaminowa, N-metylosulfofenyloami- nowa, N-p-hydroksyetylosulfofenyloaminowa, mo¬ no-, dwu - i trójsulfonaftyloaminowa, sulfo-o-toli- loaminowa, karboksyfenyloaminowa, sulfokarbo- ksyfenyloaminowa, N-co-sulfometylofenyloaminowa, metoksylowa, etoksylowa, butoksylowa, fenoksylo- wa, metylofenoksylowa, chlorofenoksylowa i feny- lotiolowa.Atomy chloru oraz grupy cyjanowe, nitrowe, karboksylowe i karboalkoksylowe, wystepujace w pozycji 5 pierscienia pirymidylowego, zalicza sie do podstawników niereaktywnych.Dalszy rodzaj grup reaktywnych jest okreslony ogólnym wzorem 7, w którym A1 oznacza atom chloru lub bromu lub grupe sulfonowa, B1 ozna¬ cza atom chloru lub bromu lub grupe sulfonowa lub o wzorze: -OR7, -NR«R7 lub -SR7, w których to wzorach R8 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa ewentualnie podstawiona, R7 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa lub arylowa, ewentu¬ alnie podstawiona, a Q oznacza grupe alkilenowa, arylenowa ewentualnie podstawiona, przy czym grupa ^N/R8/-Q-N/R6/- moze oznaczac grupe 1, 4- -piperazynylenowa.Jako przyklad grup oznaczonych symbolem Q wymienia sie grupe: etylenowa, trójmetylenowa, szesciometylenowa, propylenowa, 2-hydroksy- i ?- -siarczanotrójmetylenowa, p-etylenoaminoetyleno- wa, 1, 3- i 1, 4-fenylenowa, 4-sulfo- i 4, 6-dwu- sulfo- 1, 3-fenylenowa, 2-sulfo- i 2,5-dwusulfo- 1, 4-fenylenowa, 4, 8-dwusulfo- 2, 6-naftylenowa, a takze 4, 4'-dwuwartosciowe rodniki, jak kwasu stylbeno- 2, 2'-dwusulfonowego, kwasów dwufeny- loamino- 2-sulfonowego i 2, 2'-dwusulfonowego, kwasów dwufenylokarbamido- 2, 2'- i 3, 3'-dwu- sulfonowego, kwasu dwufenyloksy- 2, 2'-dwusulfo- nowego, kwasu dwufenylometano- 3, 3'-dwusulfo- nowego, kwasu dwufenoksyetano- 2, 2'-dwusulfo- nowego, i kwasów dwufenylo- 2, 2'- oraz -3, 3'- -dwusulfonowego.Szczególnie korzystnymi barwnikami o ogólnym wzorze 1 sa barwniki okreslone ogólnym wzorem 8, w którym Z ma wyzej podane znaczenie, p+q oznacza wartosc liczbowa 2—4 a r + s oznacza war¬ tosc liczbowa 0—2.Sposób wytwarzania barwników o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R, R1, m, n, X, Y i Z maja wyzej podane znaczenie, polega na tym, ze zwia¬ zek dwuaminowy o ogólnym wzorze 9, w którym R, R1, X, Y, m oraz n maja wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sie reakcji z dwoma molami zwiaz¬ ku o ogólnym wzorze Z—Cl, w którym Z ma wy¬ zej podane znaczenie. W przypadku wytwarzania barwników o ogólnym wzorze 1, w którym R, R1, m, n, X i Y maja wyzej podane znaczenie, a Z oznacza pierscien s-triazyny podstawiony atomem chloru i grupe aminowa ewentualnie podstawiona, poddaje sie reakcji wytworzony barwnik o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R, R1, m, n, X i Y maja wyzej podane znaczenie, a Z oznacza grupe dwu- chloro-s-triazynowa, z amoniakiem lub amina.W przypadku wytwarzania barwników o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R, R1, m, n, X i Y maja wyzej podane znaczenie, a Z oznacza grupe o ogól¬ nym wzorze 7, w którym A1 oznacza -CL, -Br lub -SOsH, B1 oznacza -Cl, -Br, -S03H lub grupe o wzorze -OR7 lub -NR6R7 albo -SR7, w których to wzorach R6 oznacza atom wodoru lub grupe alki¬ lowa ewentualnie podstawiona, R7 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa albo arylowa, ewen¬ tualnie podstawiona, a Q oznacza grupe alkileno¬ wa lub arylenowa, ewentualnie podstawiona albo grupa -N/R6/-Q-N/R8/- we wzorze 7 oznacza grupe 1, 4-piperazynylenowa, poddaje sie reakcji 2 mole dwuaminy o wzorze NH/R6/-Q-NH/R6/, w którym R* i Q maja wyzej podane znaczenie, z 1 molem wytworzonego barwnika o wzorze 1, w którym R, R1, m, n, X i Y maja wyzej podane znaczenie, a Z oznacza grupe o ogólnym wzorze 18 i z 2 mo¬ lami triazyny o ogólnym wzorze 19, w których to wzorach A1 i B1 maja wyzej podane znaczenie.Reakcje zwiazku dwuaminowego o wzorze 9 ze zwiazkiem o wzorze Z-TC1 dogodnie prowadzi sie przez mieszanie reagentów w srodowisku wodnym, w odpowiedniej temperaturze, w zaleznosci od re¬ aktywnosci zwiazku o wzorze Z—Cl, która w przy¬ padku, gdy zwiazkiem tym jest chlorek cyjanuro- wy, moze wynosic od 0—5°C do 50°C, a nawet wyzszej, jezeli do reakcji stosuje sie chlorki kwa¬ sowe lub chlorki zwiazków heterocyklicznych o 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6082 476 6 mniejszej reaktywnosci. Zazwyczaj podczas reakcji korzystnie stosuje sie srodki wiazace kwas w celu zobojetniania tworzacego sie chlorowodoru, utrzy¬ mujac reakcje przy wartosci pH 5—8.Zwiazki o ogólnym wzorze 9, w którym wszy¬ stkie symbole maja wyzej podane znaczenie, moz¬ na otrzymac przez poddanie reakcji 2, 3, 5, 6- -czterochloro- 1, 4-benzochinonu, w proporcji mo¬ lowej jak 1:2, z dwuamina o ogólnym wzorze 10, w którym R, R1, X, Y, m oraz n maja wyzej po¬ dane znaczenie i ogrzewanie otrzymanego dwuani- lidu w oleum w celu zamkniecia pierscienia, przy czym podczas tego procesu moga byc wprowadzo¬ ne dodatkowe grupy sulfonowe.Jako przyklad odpowiednich dwuamin o wzorze 10 wymienia sie: kwasy benzydyno- 2, 2'- i -3, 3'- -dwusulfonowy, kwas 4, 4'-dwuaminostylbeno- 2, 2'-dwusulfonowy, kwas 4, 4'-dwuaminoazobenzeno- -2-sulfonowy, kwasy 4, 4'-dwuaminodwufenylokar- bamido- 2, 2'- i -3, 3'-dwusulfonowy, 1, 2-dwu- -/4'-amino- 2'-sulfofenoksy/-etan, 1, 2-dwu-/4'- -amino- 2'-sulfofenyloamino/-etan, 2, 4-dwu-/4'- -arnino-3'-sulfofenylo/-6-hydroksy-s-triazyne, 2, 4- -dwu-/4'-amino- 3-sulfofenylo/-6-chloro-s-triazyne, 2-/4'-aminofenyloamino/-4-/3//-amino-4"-sulfofeny- loamino/-6-chloro-s-triazyne, kwas 4, 4'-dwuami- no-2'-chlorodwufenyloamino-3', 6-dwusulfonowy, kwas 4, 3'-dwuamino-2-chlorodwufenyloamino-4', 6-dwusulfonowy, kwas 4, 2'-dwuamino-2-chloro- dwufenyloamino-4', 6-dwusulfonowy, kwas 4, 4'- -dwuaminodwufenyloamino-2-chloro-2'-metoksy-6, 5'-dwusulfonowy, kwas 4, 4'-dwuamino-3-chloro- dwufenyloamino-2', 5-dwusulfonowy, kwas 4, 4'- -dwuamino-2-chlorodwufenyloamino-6-sulfonowy, kwas 4, 4'-dwuamino-3, 3'-dwuchlorodwufenylo- -karbamido-2, 2'-dwusulfonowy, kwas 4, 4'-dwua- mino-3, 3'-dwumetoksydwufenylokarbamido-2 2'- -dwusulfonowy, kwas 4, 4'-dwuaminodwufenylo ksy-2, 2'-dwusulfonowy, a zwlaszcza zwiazki o ogólnym wzorze 11, lecz przede wszystkim zwiazk.' o ogólnym wzorze 12, które mozna latwo otrzymac przez poddanie reakcji kwasu 4-nitrochlorobenze- no-2-sulfonowego z odpowiednia podstawiona fe- nyleno- lub naftalenodwuamina i redukcje grupy nitrowej, szczególnie kwas m- lub p-fenylonodwu- aminosulfonowy.Jako przyklad zwiazków o ogólnych wzorach 11 i 12 wymienia sie: kwas 4, 4'-dwuaminodwufeny- loamino-2, 3'-dwusulfonowy, kwas 4, 4'-dwuamino- dwufenyloamino-2-sulfonowy, kwas 3', 4-dwuami- nodwufenyloamino-2, 4'-dwusulfonowy, kwas 2', 4- -dwuaminodwufenyloamino-2, 5'-dwusulfonowy, kwas 3', 4-dwuaminodwufenyloamino-2', 4', 6'- -trójmetylo-2, 5'-dwusulfonowy, kwas 2-amino-6- -/4'-aminofenyloamino/-naftaleno-2', 4, 8-trójsulfo- nowy, kwas l-amino-5-/4'-aminofenyloamino/-naf- taleno-2', 4, 8-trójsulfonowy, kwas 4, 4'-dwuamino- -2-metoksydwufenyloaniino-2', 5-dwusulfonowy, kwas 4, 4'-dwuammo-2-chlorodwufenyloamino-2', 5-dwusulfonowy, kwas 4, 4'-dwuamino-3-metoksy- dwufenyloamino-2'-sulfonowy, kwas 4, 4'-dwuami- no-3-chiorodwufenyloamino-2'-sulfonowy.Jako przyklad zwiazków o wzorze Z—Cl, stoso¬ wanych w sposobie wedlug wynalazku jako pro- 10 dukt wyjsciowy wymienia sie: chlorek 2, 2, 3, 3- -czterofluorocyklobutylokarbonylu, chlorek 2, 2, 3, 3-czterofluorocyklobutyloakryloilu, chlorek 2, 3, 3,- -trójfluorocyklobutenylo-1-karbonylu oraz zwiazki heterocykliczne zawierajace co najmniej 2 atomy azotu w pierscieniu heterocyklicznym i 2 lub kil¬ ka atomów chlorowca, szczególnie atomów chloru, z których co najmniej jeden wystepuje w pozycji orto w stosunku do jednego z atomów azotu, jak chlorki 2, 3-dwuchlorochinoksalino-5- i -6-kar- bonylu, chlorki 2, 3-dwuchlorochinoksalino-5- i -6- -sulfonylu, chlorki 2, 4-dwuchlorochinazolino-6- i -7-sulfonylu, chlorki 2, 4, 6-trójchlorochinazolino- -7- i -8-sulfonylu, chlorki 2, 4, 7- -2, 4, 8-trójchlo- rochinazolino-6-sulfonylu, chlorek 2, 4-dwuchloro- chinazolino-6-karbonylu, chlorek 1, 4-dwuchloro- ftalazyno-6-karbonylu, chlorek 2, 4-dwuchloropiry- midyno-5-karbonylu, chlorek p-/4, 5-dwuchloropi- rydazon-6-ylo-l/-propionylu, l-/4'-chlorokarbonylo- fenylo/4^ 5-dwuchloro-6-pirydazon, l-/4'-chlorosul- fonylofenyloM, 5-dwuchloro-6^pirydazon, 2, 4, 6- -trójbromo- i 2, 4, 6-trójfluoropirymidyny, 2, 4, 6- -trójfluoro-5-chloropirymidyna, 2, 4, 5, 6-cztero- chloropirymidyna, 2-metylosulfonylo-4, 5-dwuchlo- ro-6-metylopirymidyna, 5-metylo- 2, 4, 6-trójchlo- ropirymidyna, 5-nitro- 2, 4, 6-trójchloropdrymi dy¬ na, 2, 4-dwuchloro-5-nitro-6-metylopirymidyna, 2, 4-dwuchloro-5-nitropirymidyna, 2, 4-dwuchloro-5- 30 -nitropirymidyna, 2, 4, 6-trójchloro-5-cyjanopiry- midyna, 5-etoksykarbonylo- 2, 4-dwuchloropirymi- dyna, chlorek 2, 4-dwuchloropirymidyno-5-karbo- nylu, bromek cyjanurowy, chlorek cyjanurowy, a takze produkty pojedynczej kondensacji bromku 35 cyjanurowego lub chlorku cyjanurowego z amonia¬ kiem, siarczynem lub rodnikiem metalu alkalicz¬ nego lub merkaptanem organicznym, a takze ze zwiazkiem hydroksylowym, pierwszo- i drugo-rze- dowa amina, np. z metanolem, etanolem, izopro- 40 panolem, fenolem, o-, m-, i p-chlorofenolem, o-, m- i p-krezolem, o-, m- i p-sulfofenolem, tiofe- nolem, kwasem tioglikolowym, kwasem dwumety- lodwutiokarbaminowym, merkaptobenzotiazolem, tioacetamidem, metylo-, dwumetyl-, etylo-, dwu- etylo-, n-propylo-, izopropylo-, butylo-, heksylo- i cykloheksyloamina, toluidyna, piperydyna, morfoli- na, metoksyetyloamina, etanoloamina, kwasem ami- nooctowym, kwasami anilino- 2, 4-, 2, 5- i 3, 5- -dwusulfonowym, kwasami ortanilowym, metano- 50 ilowym i sulfanilowym, kwasami 2-, 3- i 4-ami- nobenzoesowym, kwasami 4- i 5-sulfo-2-aminoben- zoesowym, 4- i 5-sulfo-o-toluidynowym, kwasem 5-amino-2-hydroksybenzoesowym, kwasem 2-ami- noetanosulfonowym, kwasami aminonaftaleno-mo- 55 no- i -dwusulfonowym, oraz kwasem N-metylo- aminoetanosulfonowym, a takze produkty dwukrot¬ nej kondensacji chlorku cyjanurowego z siarczy¬ nami i rodnikami metalu alkalicznego, fenolami i tiofenolami zawierajacymi elektroujemny podstaw- 60 nik, oraz zwiazki o ogólnych wzorach 13, 14 i 15, w których to wzorach Y1, R2, R8, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie.W przypadku wytwarzania barwników o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R, R', m, n, X i Y maja 65 wyzej podane znaczenie, a Z oznacza pierscien s-82 476 -8 -triazyny podstawiony atomem chloru i grupa aminowa ewentualnie podstawiona, przez poddanie reakcji barwnika o wzorze 1, w którym Z ozna¬ cza grupe dwuchloro-s-triazynowa, z amoniakiem lub amina, reakcje korzystnie prowadzi sie w tem¬ peraturze 30—60°C, w srodowisku wodnym i w obecnosci srodka wiazacego kwas lub nadmiaru amoniaku albo aminy, uzytych jako reagent.Jako amine stosuje sie pierwszorzedowa lub dru- gorzedowa amine, np. metylo-, etylo- i dwumetylo- aminy, j$-hydroksyetylo- i dwu-/p-hydroksyetylo/- -aminy, f}-chloroetyloamine, cykloheksyloamine, aniline i N-co-sulfometyloaniline, o-, m- i p-sulfo- aniliny, 2, 4-, 2, 5- i 3, 5-dwusulfoaniliny, m- i p- -sulfo-N-metyloaniliny, m- i p-sulfo-N-|}-hydro- ksyetyloaniliny, 4- i 5-sulfo-2-metyloaniliny, 4- i 5-sulfo-2-metoksyaniliny, 4- i 5-sulfo-2-chloroani- liny, kwas antranilowy, kwasy 4- i 5^sulfo-2-ami- nobenzoesowe, 4-, 5-, 6-, 7- i 8-suifo-l-naftyloami- ny, 1-, 3-, 5- i 7-sulfo-2-naftyloaminy, kwasy 1- -naftyloamino- 3, 6- i -3, 7-dwusulfonowe, kwasy 2-naftyloamino- 3, 6-, 4, 8-, 5, 7- i 6, 8-dwusulfo- nowe, kwasy 1-naftyloamino- 2, 4, 6-, 2, 4, 7-, 2, 5, 7-, 3, 6, 8- i 4, 6, 8-trójsulfonowe, kwasy 2-nafty¬ loamino- 1, 3, 7-, 1, 5, 7- i 3, 6, 8-trójsulfonowe, a takze aminy o ogólnym wzorze 16, w którym Q i R! maja wyzej podane znaczenie, a B" ozna¬ cza grupe aminowa, pierwszorzedowa lub drugo- rzedowa grupe aminowa lub zeteryfikowana grupe hydroksylowa; aminy te moga byc otrzymane przez poddanie dwuaminy o ogólnym wzorze NH/R6/-Q- -NH/R8/ ze zwiazkiem triazynowym o ogólnym wzorze 17, w którym B" ma wyzej podane znacze¬ nie.Jako przyklad dwuamin o wzorze NH/R6/-Q- -NH/R6/ wymienia sie: etyleno-, trójmetyleno- i szesciometylenodwuaminy, 2-hydroksy- i -2-siar- czanotrójmetylenodwuaminy, propylenodwuamine, dwuetylenotrójamine, m- i p-fenylenodwuamine, 4- -sulfo- i 4, 6-dwusulfo- 1, 3-fenylenodwuaminy, 2- -sulfo- i 2, 5-dwusulfo- 1, 4-fenylenodwuaminy, 4, 8-dwusulfo- 2, 6-dwuaminonaftalen, kwas 4, 4'- -dwuaminostylbeno- 2, 2'-dwusulfonowy, kwasy 4, 4'-dwuaminodwufenyloamino-2-sulfonowy i -2, 2'- -dwusulfonowy, kwasy 4, 4'-dwuaminodwufenylo- karbamido- 2, 2'- i 3, 3'-dwusulfonowy, kwas 4, 4'-dwuaminodwufenyloetero- 2, 2'-dwusulfonowy, kwas 4, 4'-dwuaminodwufenylometano- 3, 3'-dwu- sulfonowy, kwas 4, 4'-dwuaminodwufenylofenoksy- etano- 2, 2'-dwusulfonowy oraz kwasy 4, 4'-dwu- aminodwufenylo- 2, 2'- i -3, 3'-dwusulfonowy.Jako przyklad triazyn o ogólnym wzorze 17, w którym B" ma wyzej podane znaczenie, wymienia sie: 2-metoksy- 4, 6-dwuchloro-s-triazyne, 2-y- -metoksypropoksy- 4, 6-dwuchloro-s-triazyne, 2- fenoksy- 4, 6-dwuchloro-s-triazyne oraz produkty pojedynczej kondensacji chlorku cyjanurowego z amoniakiem lub z jedna z amin wymienionych po¬ wyzej.W przypadku wytwarzania barwników o ogól¬ nym wzorze 1, w którym Z oznacza grupe o ogól¬ nym wzorze 7, przez reakcje 2 moli dwuaminy o ogólnym wzorze NH/R«/-Q-NH/R6/ z 1 molem barwnika o wzorze 1, w którym Z oznacza grupe o ogólnym wzorze 18 i z 2 molami triazyny o ogól¬ nym wzorze 19, w których to wzorach wszystkie inne symbole niz Z maja wyzej podane znaczenie, proces korzystnie prowadzi sie w srodowisku wodr 5 nym, w temperaturze 0—60°C, a nawet w niektó¬ rych przypadkach wyzszej, w zaleznosci od stosoT wanych reagentów, na ogól w obecnosci srodka wiazacego kwas tworzacy sie podczas reakcji.Nowe barwniki wyodrebnia sie z mieszaniny po- 1Q reakcyjnej znanymi metodami, stosowanymi w syn¬ tezie barwników reaktywnych rozpuszczalnych w wodzie, np. przez wysolenie, odfiltrowanie i wysu¬ szenie lub przez wysuszenie rozpryskowe miesza¬ niny poreakcyjnej. Do barwników mozna dodawac 15 stabilizatory, np. wodorofosforany metali alkalicz¬ nych, a takze rocienczalniki, np. chlorek sodu lub mocznik.Nowe barwniki maja zastosowanie jako barwni¬ ki reaktywne do wlókienniczych materialów celu- 20 lozowych, które wybarwiaja w polaczeniu ze srod¬ kami wiazacymi kwas, na zywo czerwono-niebie- skie, czerwone lub czarne odcienie, o doskonalej odpornosci na pranie i dzialanie swiatla, przy czym barwniki te sa szczególnie korzystne do barwie¬ nia metoda wyczerpywania z kapieli. Ze wzgledu na ich wysoka sile barwienia, wydajnosc barwie¬ nia jest bardzo duza.Wynalazek objasniaja nizej podane przyklady, w których czesci oznaczaja czesci wagowe.Przyklad I. A. Wytworzenie kwasu 3,10- -dwu/4'-amino-3'-sulfO'aniiino/-6, 13^dwuchlorotrój- fenodwuoksazyno- 4, 11-dwusulfonowego. Obojet¬ ny roztwór 7, 2 czesci (kwasu 4, 4'-dwuaminodwu- fenyloamino- 2, 3'-dwusulfonowego i 2, 5-czesci 2, 3, 5, 6-czterochlorobenzo_ 1, 4-chinonu w 50 czesciach wody mieszano w temperaturze 50°C w ciagu 6 godzin, utrzymujac wartosc pH 6—7 przez dodawanie roztworu wodorotlenku sodu, po czym roztwór oziebiono i dodano 15 czesci chlor¬ ku sodu. Wytracony produkt odsaczono, przemy- * to 25 % solanka i wysuszono w temperaturze 80°C.Do 100 czesci 20% oleuim wprowadzono 10 cze¬ sci wyzej otrzymanego produktu i mieszano w mtm temperaturze 20°C w ciagu 2 godzin, po czym 45 Wlano do 1000 czesci wody z lodem. Wytracony osad odsaczono, przemyto nasycona solanka i wy¬ suszono w temperaturze 80°C, otrzymujac zwia¬ zek o przypuszczalnym wzorze 20.Kwas 4, 4,-dwuaminodwufenyloaminO'- 2, 3'- -dwusulfonowy mozna otrzymac przez kondensa¬ cje kwasu 4-nitrochlorobenzeno-2HSulfonowego z kwasem 1, 4-fenylenodwuamiino-2-s'ulfonowym i redukcje otrzymanego zwiazku nitroaminowego. 55 B, Wytworzenie barwnika. Do zawiesiny 4,0 czesci chlorku cyjanurowego w mieszaninie 160 czesci wody i 40 czesci acetonu dodano w tempe¬ raturze 0—5°C obojetny roztwór 8,9 czesci wyzej otrzymanego zwiazku A w 150 czesciach wody i 60 mieszano w temperaturze 0—5°C w ciagu 4 go¬ dzin, utrzymujac wartosc pH 6—7 przez dodawa¬ nie roztworu wodorotlenku sodu, po czym prze¬ saczono. Do przesaczu dodano 90 czesci chlorku sodu, wytracony osad odsaczono, przemyto 30"% 65 solanka i wysuszono w temperaturze pokojowej. 25 30 35 4082 476 9 Otrzymany barwnik zabarwial wlókienniczy ma¬ terial celulozowy na zywe czerwononniebieskie od¬ cienie o dobrej odpornosci na swiatlo.Barwniki o ,podobnych odcieniach zabarwiania otrzymano, stosujac zamiast chlorku cyjanurowe- go równowazna ilosc zwiazku wymienionego w tablicy I.Tablica I 10 Tablica II Przyklad II III IV V VI VII VIII ¦ IX X XI XII Zwiazek 2,4-d!WUchliOiro-6-/m-®ulfoanilino/- -s-triazyna chlorek 2,3-dwuchlorochinoksaldno- -6-sulfionylu 2,4-idwuohloro- 6-metoksy ns^triazy- 2,4,5,6noz1eiixcMlo«roipdiryimidyna 2,4ndlwuchlo(ro-6-aminons-itriazyna 2,4-dwuchloro-6-6-etoksyetoksy- . -s-itriazynia 2,4-idiwuchloro-6^metyloamino-s- -triazyoa 2,4-dwuchioro-6-N^siulfoimetyloanii- Mnio-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-/4', 8'-dwusulfo- naftylo-2^aiminio/-s^triazyna kwas 2-/2', 4'- nyloamino/-4-/2'-chloro-4' -p-sulfo- anliliino-s-4riaizynyloamino/^benze- .nosulfonowy 2-/2', 4'- iamin.o/-5-[i2/-«chl'ono-4/-/2'/, 5"^dwu- sulfoaniliino/-s^triazynyloamdno]- -benzeno-1,4-dwusulfomowy Przyklad XIII. Zamiast kwasu 4, 4'-dwu- aminodwufenyloamino- 2, 3'-dwusulfonowego jak w przykladzie I, w czesci A, uzyto kwas 3', 4- -dwuaminodwufenyloamino- 2, 4'-dwusulfonowy, otrzymany przez kondensacje kwasu 4-nitrochlo- robenzeno-2HSUlfonowego z kwasem m-fenyleno- dwuaminosuifonowym i redukcje grupy nitrowej.Otrzymano zwiazek o przypuszczalnym wzorze 21, który poddano kondensacji z chlorkiem cyjanuro- wym w podobny sposób jak w przykladzie I, w czesci B. Otrzymany barwnik zabarwial wlókien¬ niczy material celulozowy na zywe czerwono- -niebieskie odcienie.Barwniki o podobnych odcieniach zabarwiania otrzymano stosujac zamiast chlorku cyjanurowe- go, równowazna ilosc zwiazku wymienionego w tablicy II.Przyklad XXV. Zamiast kwasu 4, 4'^dwu- aminodiwufenyloamino- 2, 3'-dwusulfonowego jak w przykladzie I, w czesci A, uzyto kwas 2, 4'- Kiwuaminodwufenyloamino- 2', 5-dwusulfonowy, otrzymany przez kondensacje kwasu 4Hnitrochlo- robenzeno-2HSUlfonowego z kwasem 1, 2^dwuami- nobenzeno-1^sulfonowego i redukcje grupy nitro¬ wej. Otrzymano zwiazek o przypuszczalnym wzo¬ rze 22, który poddano kondensacji z chlorkiem cyjanurowym w podobny sposób jak w przykla¬ dzie I, w czesci B. Otrzymany barwnik zabarwial wlókienniczy material celulozowy na zywe czer- wono-niebieskie odcienie. 10 15 20 25 Przyklad XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX xxi XXII .XXIII XXIV - Zwiazek 2,4-dwuchloro-6-/m-sulfoaniliino/- -s-itniazyna chlorek 3,6-dwuchloropirydazyno- -4-kairbonylu 2,4ndwucMoiX)-6^metDksy-s-taia- zyna 2,4,6^tirójchloropiirymidyna 2,4-dwaichloiro-6^aniino-s^triazyna 2,4-dwuchloro-6-n-butoksy-s-tria- zyna 2,4-.dwiucnloro-6-dwumeityloamino- -s-triaizyna 2,4-idwuchloro-6-N-metylo-m-sul- foanilino-s-trdazyna 2,4^dwuchloro-6-/l/, 5'^dwusulfo- niaftylo-2'-amdno/-s-triazyna kwas 2-/2', 4/-dwuchloroHS^triazy- nyloamino/-4-/2/-chloro-4/-p-sulfo- anajlinio-s-triaizynylo-amlino/^benze- no-1,5-dwusulionowy •kwiais 2-/2', 4'- nyloairndnoZ-S-^-ohloriO^'-^'', 5"- -dwusulfoaniilino/-s^trti^ no/-benzenosulfionowy Barwniki o podobnych odcieniach zabarwiania otrzymano stosujac, zamiast chlorku cyj-anurowe¬ go, równowazna ilosc zwiazku wymienionego w tablicy III.Tablica III 35 40 50 55 60 Przyklad XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI Zwiazek 2,4-idwuchlorio-6-/m^sulfoanilino/- -s-triazyna chlorek 2,4HdwucMoraprirymidyno- -5^karbonylu 2,4-dwuchloro-6^metoksy-s^triazy- chlorek 2,3^dwuchlorochiinolksalino- -6Hkarbonylu 2,4^dwuchki(ro-6-aniino-s-triazyna 2,4--dwuchlcox-6-dEoproptoksy-s- -tiriazyna 2,4-dwucWoro-6-etyloanTrino-sjtria- zyna 2,4-dwuchloiX)-6-o-sulfoan!iliiinjo-s- Htrdazyna 2,4^dwuchloro-6-/3', 6', 8' -rbrójsul- fona£tylo-2'-amino/-s-tffiiazyna kwas 2,5-dwu-/2', 4'-dwuchloro-s- -triazynylo-amiino/-benzeno-l ,4- dwusulfonowy (kwas 2-/2', 4%dwuichloro-s-triazy- nyloamdno/-4-/2/Hchloro-4/-aniiino- -s-tóazynyloanTino/^benizeniosulfo- nowy Przyklad XXXVII. Zamiast kwasu 4, 4'- -dwuaniinodwuifenyloamino- 2, 3'-dwusulifonowego jak w przykladzie I, w czesci A, uzyto 5, 6 cze¬ sci kwasu 2, 4^dwufenyloamino- 4-sultfomowego, otrzymanego przez kondensacje kwasu 2^niitro- chlorobenzeno-4-sulifonowego z p-femylenodwuami-11 na i redukcje grupy nitrowej. Otrzymano zwia¬ zek o przypuszczalnym wzorze 23, który podda¬ no kondensacji z chlorkiem cyjamirowym w po¬ dobny sposób jak w przykladzie I, w czesci B.Otrzymany barwnik zabarwial wlókienniczy ma¬ terial celulozowy na zywe czerwono-niebieskie od¬ cienie. ...',".' Barwniki b podobnych odcieniach zabarwiania otrzymano stosujac, zamiast chlorku cyjanurowe- go, równowazna ilosc zwiazku wymienionego w tablicy IV.Tablica IV Przyklad XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV XLVI XLVII XLVIII Zwiazek 2,4-ctouch]oro-6-aimito©-s-tiriazyna chlorek l,4- ikarbonylu 2,4-dwuchloro-6-m-sulioanilino-s- -^riazyna 2,4,6^trójchloro-5^cyjano(pirymidy- . .na. 2,4^dwucMoiro-6-(meto:ksy-SHt]iia- zyhia 2,4-dwuchloro-6-6-hydroksyetylo- amino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-fenoiksy-s-ljriiaizy- na 2,4-dwuchloro-6-/3/, 5'-dwu®ulfoa- niilino/-s-tniazyna 2,4-dwuchloiX)-6-/4'-sul:f6-2'4carbo- ksyanalino/^s^triaizyna kwas 2,4-dwu-/2', 4-dwuohloro-s- -triazynylo-amino/nbenizeno-1,5- -dwusulfonowy kwas 2-/2', 4'-diwuohloro-s-tiriiazy- i nyloamino/-4-/2'^crUoro-4'Hamdno- -s-4riazynyloamino/-benzeno-1,5- -dwusulfonowy Przyklad XLIX. Zamiast kwasu 4, 4'-dwu- amiinodwufenyloamino- 2, 3'-dwusulfonowego jak w przykladzie I, w czesci A, uzyto 8,0 czesci kwa¬ su 3, 4'^dwuaimino- 2, 4, 6Htrójmetylodwufenylo- amino- 2', 5-dwusulfonowego, otrzymanego przez kondensacje kwasu 4Hnitroohlorobenzeno-2-sulfo- nowego z kwasem 1, 3-dwuaimino- 2, 4, 6^trój- metylobemzeno-5-sulfonowego i redukcje grupy nitrowej.Otrzymano zwiazek o przypuszczalnym wzorze 24, który poddano kondensacji z chlorkiem cyja¬ mirowym w podobny sposób jak w przykladzie I, w czesci B. Otrzymany barwnik zabarwial wló¬ kienniczy material celulozowy na zywe czerwo¬ no-niebieskie odcienie.Barwniki o podobnych odcieniach zabarwienia otrzymano stosujac, zamiast chlorku cyjanurowe- go, równowazna ilosc zwiazku wymienionego w tablicy V.Przyklad LXI. Zamiast kwasu 4, 4'-dwu- aniinodwuifenyloamino- 2, 3'-diwusullfonowego jak w przykladzie I, w czesci A, uzyto 5,6 czesci kwa¬ su 4, 4'-dwuammc otrzymanego przez kondensacje kwasu 4-nitro- 12 Tablica V Przyklad L LI LII LIII LIV LV LVI LVII ' LVIII LIX LX Zwiazek 2,4-dwuchloro-6^metoksy^s-*tria- zyn-a 1 -/4'-chlorokairbonyloifenylo/-4,5- -dwuchloro-6-pirydazon 2,4-fdwuchloa^-6-/m-sulfoan!iilli!no/- -s-trtiazyna 2,4,6^c^fluoTO-5^hloropirymiidyna 2,4-dwuchloTO-6-amioo-s-tiriiazyna 2,4-dwuchloro-6-p^sulfofenoksy-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-dwu-/f$-hydroksy- -etylo/-amflino-SHtrdiajzyna 2,4-dwuchloro-6-/2/^metylo-5/-sul- .foanilino/-s ^taniazyna M-dwuohloro-G-ZS', e^dwusulfo- na^ylo-l^anidnioy-s-triiazyna kwas 2-/2', 4/-'dwuchiLaro-s-triazy- nylioaimmo/-5"-/2'HC!)aJoro-4/Hm-sul- foanilino-s-triazynyloamino/-ben- zenosulfonowy kwas 2-/2', 4'-dwuchloro-s-triiazy- nyloamiino/-5-/2/^?hloro-4/-amino- -ns-triazynyloamino/-benzeno-sulfo- mowy chlorobenzeno-2-sulfonowego z p-fenylenodwuami- na i redukcje grupy nitrowej. 30 Otrzymano zwiazek o przypuszczalnym wzorze 25, który poddano kondensacji z chlorkiem cyja- nurowym w podobny sposób jak w przykladzie I, w czesci B. Otrzymany barwnik zabarwial celu¬ loze na zywe odcienie niebieskie, bardziej w to- 35 nie zielonkawym, w porównaniu barwnika z przykladu I.Podobne barwniki otrzymano stosujac, zamiast chlorku cyjanurowego, równowazna ilosc zwiazku wymienionego w tablicy VI. 40 Tablica VI Przyklad LXII LXIII LXIV LXV LXVI LXVII LXVIII LXIX LXX LXXI LXXII Zwiazek 2,4-dhvuchlaro-6-/m-sulfoaniiilino/- -s-triazyma 2,4,6-trójibromopirymidyna 2,4- ,na 2^metylc«ulfonylo-4,5-dwuchloro- -6-metylo-pirymidyna 2,4-dwuchloro-6-amino-s^triazyna 2,4Hdwuchloro-6-ft-/6-hydiroksyety- loamimo/-etyloamano-s-toiiaizyna 2,4^dwuchJoro-6-eitoksy-s-txdazyna 2,4-dv^ruchloro-6-/N-metylOip-sul- foaniilino/-s-tniaizyna 2,4-dwuchloro-6-/o-kairboksyantLlii- .noZ-s-tniiazYna^ kwas 2-/2, 4/-dwuchlaro-s-1]rdazy- nyXoanTdno/-5-/2'-cihloro-4-mHsul- foanilino-s-triazynylo^aminoZ-ben- zeno-1,4^dwusulfianowy kwas 2-/2', 4'^dwuohlaro-s^trdazy- nyloanilino/-5-/2/^cMoiro-4/-amdno- -s-trdaizynyloamdno/-benizeno-1,4- -dwusuLfonowy82 476 13 Przyklad LXXIII. Zamiast kwasu 4, 4'- -dwuamiihodwuifenyloamLno- 2, 3'-dwusulfonawegó jak w przykladzie I, w czesci A, uzyto 5,8 czesci kwasu 4, 4/^wuaminoazoftejizen(-2-sulfonQwega.Otrzymano zwiazek o przypuszczalnym wzorze 26, który poddano kondensacji z chlorkiem cyjanu- rowym w podobny sposób jak w .przykladzie I, w czesci B. Otrzymany barwnik zabarwial celu¬ loze na czarne odcienie.Podobne barwniki otrzymano stosujac, zamiast chlorku cyjanurowego, równowazna ilosc zwiazku wymienionego w tablicy VII.Tablica VII Przyklad LXXIV LXXV LXXVI LXXVII LXXVIII LXXIX LXXX LXXXI LXXXII LXXXIII LXXXIV Zwiazek 2,4nomchlorio-6Hmetoksy-s-tria- zynia chlorek 2,4ndwujcM«oro -6^kairibonylu 2,4-dwuohloro-6Hamino-s-1iifezyna 5nmeityio-2,4,6-itirójcMoiiX)(pdrymiidy- na 2,4Hdtwuchloro-6Hm-sulfloanilino- -s^jrdiazyna 2,4Hdwuchiloirio-6-pHchliorofenofcsy- -s-triazyna 2,4Hdwuchloax)-6-3-siaricizianoeitylo- amino-s-triazyna 2,4- -ltriazyna 2,4-idwochloro-6-/2/^kairboksy-5'- -suilfoaniiliino/-s-itraazynia kwas 2-/2', 4'^dwucihiloiro-SHtirdazy- nyloamliino/-4-/2/^hl)0(ro-4/^m-sul- ifioaniiMinio-s-triiazynylio-amano/^ben- zenosulfanowy kwas 2,5-dwu-/2', 4'-dwucihloro-s- -triazynyloamino/-benzenosulfono- wy Przyklad LXXXV. Zamiast kwasu 4, 4'- -dwaiaminodwufenyloamino- 2, 3'-dwiusulfonowego jak w przykladzie I, w czesci A, uzyto 8,0 cze¬ sci kwasu 4, 4'Hdwuaminodwufenylokarbamido- -2, 2'-dwusulfonowegQ. Otrzymano zwiazek o przypuszczalnym wzorze 27, który poddano kon¬ densacji z chlorkiem cyjaourowym w podoibny sposób jak w przykladzie I, w czesci B. Otrzy¬ many barwnik zabarwial material celulozowy na czerwono-niebieskie odcienie.Podobne barwniki otrzymano stosujac, zamiast chlorku cyjanurowego, równowazna ilosc zwiazku wymienionego w tablicy VIII.Przyklad XCVII. Zamiast kwasu 4, 4'^dwu- • aminodwufenyloamino- 2, 3'ndwiusulfonowego jak w przykladzie I, w czesci A, uzyto 8, 9 czesci 1, 2- -dwu-/4/-amino-2/-suIfofenyloamino/-etanu, otrzy¬ manego przez kondensacje 2 moli kwasu 4-nitro- chlorobenzeno-2-sulfonowego z etyienodwuamina i redukcje grup nitrowych. Otrzymano zwiazek o przypuszczalnym wzorze 28, który poddano kon¬ densacji z chlorkiem cyjaniurowym w podobny sposób jak w przykladzie I, w czesci B. Ofcrzy- 14 Tablica VIII Przyklad LXXXVI LXXXVII LXXXVIII LXXXIX XC XCI XCII XCIII XCIV xcv XCVI Zwiazek 2,4HdwiuchloirK)^Hamdno^^triiaizyna chlorek 2,4-dwiucMorochdnaizolino- -6-sulfonylu 2,4^wuchloro-6Hm-sulfoanil|ino-s- -toiiazyna oMorek B-/4^^wuchloiiO(pfiry(daizo- no-6Hpropionylu 2,4HdwucMaro-6Hmetoksy-SHtiriia- zyna 2,4-.dwucMc^o-6-m-sulfofenokBy- -s- 2,4HdwU)Chloro-6-N-metylo-3-siiair- czanoeitylonamlinio-s-tauazyna 2,4-dwuohloro-6-/2/, 5'^dwiusul noanilino/-s-triazyna , 2,4^diwucMoro-6-/im-kairibokByaniUi- no/-s-tiriiazyna kiwas 2-/2, 4'-dwaKShiloroHs-ltriazy- nyloairndno/-2-/2/'-cMorio-4'im-siul- foanUmo-sntiriazynylo-amino/-'ben- zeno-1,5-dwaisulfioniowy kwas 2,4-dwu-/2/, 4'-idiwochloiro-s- ta^aizynyloamlmo/^benaenosiulifono- wy -many karwnilk zabarwial material celulozowy na czerwono-niebieskie odcienie.Podobne barwniki otrzymano stosujac, zamiast chlorku cyjanurowego, równowazna ilosc zwiaafcu wymienionego w tablicy IX.Tablica IX Przyklad XCVIII XCIX c CI CII CIII CIV cv CVI CVII CVIII Zwiazek 2,4-dwuchloro-6-m-sulfonoanilino- -s-triazyna chlorek 2,4^dwu -6-sulfonylu 2,4^dwuchloro-6^metoksy-SHtóazy- na 2,4,6-toójicMaroipirymdjdyna 2,4-diwucMoro-6-aaniino-s^t]rdazyna 2,4-dwuchloro^ -s-triazyna 2,4-diwucihloro-6-cykloheksyioamii- no-s-triiazyna 2,4-dlwuchloro-6-/2/, 4'-dwusulfoa- nilinio/-s-triazyna 2,4--dwuchloirio-6-/m-3-s&a(ricizano- e^yl|osuHionyloanii)linio/-s^triaizyna kwas 2-/2', 4'^wuchloix-SHtiriiaizy- nyloaimino/-4-[2'-chloro-4/-/2", 5"- -idwusiuilifioaniilMo/^^trdazynyloanili- no/-banizenosulfonowy kwas 2-/2', 4'^diwuchloro-s-rbriazy- nyloami;nio/-5-/2/Hdhloro-4'Hp-sulfio- noandMno-s^anazynylo-amiino/-iben- zenosiulfonowy Przyklad CIX. Zamiast kwasu 4, 4'-dwuami- nodwufenyloamino- 2, 3'-dwusulfonowego jak w przykladzie I, w czesci A, uzyto 8,0 czesci 1, 2-dwu- -/4'-amino-2'-sulfbfenoksy/-etanu. Otrzymano zwia¬ zek o przypuszczalnym wzorze 29, który poddano kondensacji z chlorkiem cyjanurowym w podobny 12 4' 10 15 20 25 .30 35 40 45 50 55 60 12 4' 10 15 20 25 .30 35 40 45 50 55 6082 4T6 15 sposób jak w przykladzie I, w Czesci B. Otrzyma¬ ny barwnik zabarwial material celulozowy na czer¬ wone odcienie.Podobne barwniki otrzymano stosujac, zamiast chlorku cyjanurowego, równowaznia ilosc zwiazku wymienionego w tablicy X. ; Przyklad CXXI. Powtórzono przyklad I 2 ta róznica, ze zamiast dodania soli, w celu wytrace¬ nia barwnika, dodano do mieszaniny obojetny roz¬ twór 4,0 czesci kwasu m-aminobenzenosulfonowego w 50 czesciach wody i mieszano w temperaturze 30—35°C w ciagu 4 godzin, utrzymujac wartosc pH 6—7, przez dodawanie roztworu weglanu sodu.W tablicy Xl przedstawiono kolejno próby, wy¬ kazujace numery przykladów, wedlug których o- trzymahe poszczególne barwniki wytwarza sie w wyzej opisany sposób, przez poddanie reakcji dwu- aminotrójfenylodwuoksazyny wymienionej w ko¬ lumnie 2 najpierw z chlorkiem cyjanurowym, a na¬ stepnie z amoniakiem lub z amina wymieniona w kolumnie 3. 10 15 16 Tablica X Przyklad " CX CXI CXII CXIII CXIV ""* cxv CXVI CXVII CXVIII CXIX cxx . ¦ :\ Zwiazek.- , ^...: ¦ /.;¦• - ¦ ¦¦¦ ¦¦ -¦¦ . :a/-"W ^ .-¦¦¦¦,1 2,4-dw^Moró-6Hmetiksy-s-tiriazy- J chlorek 2,2,3,3-czterofludrocyiklobu- ..tylokryloilu -?,m\ 2,4Hdwuiohloro-6-aim'ino-s^tirti)azynia , 2,4,6jtróijcMoropiiryimiidyna 2,4-]iino-s- tniazyna 2,4-dwuiChlior0-6-filzobutaksy-s-itria- zyna :'L" "^ 2s;; '¦¦'''' 2,4-dwiichloiro-6Hn-bu(tyloamdno-s- triaizyna , • ¦,; . : ¦ 2,4-dwuchloro-D-ainilino-s-triiaizyn.a 2,4-dwuichlaro-6-/5/-su'l)fonaftylo- -l^ammo/-s^tóazyna ikwas 2-/2', 4'-drwuichloiro-iSHtiriiaizy- inyloaimino/-4-[2'-chloiro-4'-/2//, 5"- dh^iusiUlfoaoiiliho]^^jrtLazynyloanii- nolnbenzeno, l,5Hdwusiulfionowy ; kwas 2-/2', 4'ndwuicihloro-s-triaizy- nyloamino/-5-/2'-chloro-4' -p-sulfo- -aniiiiino-SHtiniaizynyloamlino/^benze- no-l,4-dwusulfonow3r Tablica XI Próba nr Nr wzoru trójfenylo- dwuoksa- zyny Amoniak/amina Przyklad nr 7 8 9 10 lii 12 21 21 21 21 21 21 13 19 20 20 20 20 20 20 21 14 15 16 17 18 22 22 22 22 22 22 22 21 22 1 23 24 25 23 23 23 23 23 amoniak metyloamina N-sul£ometyloandlina kwas 2-naftyloamino-4, 8-dwusul- fonowy kwas 2^amaino-4-/2'-chloro-4/-p- -nsulf©anilino-s-itoiazynyloamiino/- -beniaeno-sulfonowy ikwas 2-aimiino-5-[2,-chkwno-4/-/2", 5"-dwusulfonoanilino/-s^triazynylo amino] -benzeno-l,4-dwusulfonowy kwas im-amiiinobenizeniosiulf-onowy, amicmiiak idiwuimeityloamiina kwas N-metylo-m^arrainobanjzeno- sulfonowy kwias 2-naftyloamiino-l,5-dwiusui- foniowy kwas 2-amino-4-/2'-chloro-4* -p-sul- foanilino ^s^triazynyloaminobensze- no-H,5idfwusul£onowy kwas 2-amiino-5-[2'-chlaro-4'-/2'' 5"-dwusulfoainilJiino/^s-tiriazynylo- aminio]nbenzenosulfonowy kwas m-amanoibemenosulfónowy amoniak etyloamina kwas o-amiin-obenzenosulionowy kwas 2-1amlinonafitylo-3,6,8-trójsul- fanowy kwas 2-amfino-5-/2', 4'-dwuchloro- - s^tiiiazynykjamiino/Hbeinizeno-1,4- 'diwusulflonowy kwas 2Haimino-4-/2'-iChloro-4/-ami- no-s-itriaizynyloamino/nbenzeniosul- fonowy amoniak kwas m-aminobenzenosulfonowy etanoloamdma ikwas anilino-3,5-dwusiulfonlOwy kwas 5-sulfono-2-ammobenzoeso- wy VI VIII IX X XI XII XIV XVIII XX Xxi xxii XXIII xxiv xxvi xxx xxxii xxxiii xxxiv xxxv xxxvi XXXVIII XL XLIII XLV XLVI82 476 17 18 Tablica XI c.d.Próba f nr 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 - 38 39 40 41 42 43 44 45 46 . 47 48 49 50 51 ' 52 53 54, 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 L _ 69 Nr wzoru trójfenylo- dwuoksa- zyny 23 23 24 24 24 24 24 24 24 25 25 25 25 25 25 25 26 26 26 26 26 26 26 27 27 27 27 27 27 27 28 28 28 28 28 28 28 29 .. 29 29 29 29 29 , 29 Amoniak/amina kwas 2-amiimo-4-/2', 4'-dwuchloiro- hs-(tóazynyloamiiino/nbenizeno-1,5- dwiusulfooowy kwas 2-amino-4-/2'-chloro-4'-amii- no-s-4iriazynyloamliino/-ibenzeno- -1,5-dwiusulficmowy kwas. m-amjinabenizenosoilfonowy amoniak dwu-/fi-hydroksyetylo/-amina 4-sutfo-2-ammo(toikien kwas l-niafityloaimiiinio-36-dwusul- fomowy 'kwas 2-amino-5-/2/-c)hloro-4/-ni- -sulfoanfolino-sHtriazynyloamino/- -beozeoo-sulfonowy kwas 2-amiino-5-/2 -chloro-4'-a(mi- no-s-triazynyloam:ino/-benzenosul- foncwy kwas m-aiminobenJzanosulfoDowy amoniak 6-hydroksyetyloetylenodwuamlina kwas N-metylo-p-amiinofoeinizieno- sulfonowy kwas antiraoilowy kwas 2Hamiijno-5-/2/-chloiro-4/-m- -sulfo-anili/no-s ^trdazynyloamdno/- -benzeno-1,4-dwusulfonowy kwas 2-aminio-5-/2/^chloro-4,-aimi- no-s-triazynyloamino/^benzeoio- -1,4-dwusulfonowy amoniak kwas m-aniinobeinzenosulfonowy 6-sianczainoeityloamfaia kwas p-amdinobenz©nosulfonowy kwas 4-sulfono-2-aminobenzo- esowy ikwas 2-oimino-4-/2/-chloro-4/-m- -sulfonoanilino-s-triazynyloamino/- -benizenosiulfonowy kwas 2-amlLno-5-/2/, 4'-idwiUidhloro- -s-1miaEynyloamiiino/-,ben)zenosulifo- nowy amoniak kwas m-amlnobenizenosfulfonowy N-meitylo-B-sulfonoetyloaimiina kwas anilino-2,5-dwusulfonowy kwas m-amdjnoibeniZiOesowy kwas 2-amino-4-/2,^chloro-4/-m- -sulfoanildmo-s^Mazynyloaimino/- -benzeno-1,5-diwusulfonowy kwas 2-am:ino-4-/2,-4/Hdwuchloro- tniaizynyloamino/-ibenzenosiilfono- wy kwas m-iairnanabenzenosulfonowy amoniak cykloheksyloamiiina kwas anilino-2,4-dwusulfonowy m-Q -saanczanoetylosulfonyloanilina kwas 2-amino-4-[2'-chloro-4' -/2", 5''-dwusul£oanilinb-s-triazynylo- aniino/-benizenosuifonowy ikwas 2-ammo-5-/2/^chloro-4/-p- suKoanilino-s-iiriazynyloamdno/- -benzenosulfonowy amoniak kwas m-amlnobeaiizenosulfonowy n-butyloamfima. anilina kwas l-paftyloamdino-5-sulfonowy kwas 2-amiHio-4-['2/^tiloro-4'-/2/', ^-dlwusuktfoanalJifl^ amino]^benzeno-1,5ndiwiusulfbnowy kwas 2-amino-5-/2'^dhloro-4/-p- -siulfoianilino-s-triazynyioainiiino/- ^bemzeno-1,4-dwusulfonowy Przyklad nr XLVII XLVIII LII LIV LVI LVII LVIII LIX LX LXII LXVI LXVII LXVII LXX LXXI LXXII LXXVI LXXVIII LXXX LXXXI LXXXII LXXXIII LXXXIV LXXXVI LXXXVIII XCII XCIII XCIV xcv XCVI XCVIII CII CIV cv CVI CVII CVIII CXII i CXIV i CXVI i CXVII CXVIII . . .CXIX cxx. 1*9 82 476 20 Przyklad CXXII. Powtórzono przyklad I z ta róznica, ze zamiast dodania soli w celu wytra¬ cenia barwnika, dodano obojetny roztwór 5,4 cze¬ sci kwasu 1, 4-fenylenodwuamino- 2, 3-dwusulfo- nowego w 40 czesciach wody i mieszano w tempe¬ raturze 35—40°C w ciagu 4 godzin, utrzymujac wartosc pH 6—7 przez dodawanie roztworu we¬ glanu sodu.Do mieszaniny poreakcyjnej dodano roztwór 8,5 czesci 2, 4-dwuchloro-6-/2, 5-dwusulfoanilino/-s- triazyny w 100 czesciach wody i mieszano w tem¬ peraturze 40°C, utrzymujac wartosc pH 6—6,5 przez dodawanie roztworu wodorotlenku sodu, po czym 10 wysolono barwnik, odsaczono i wysuszono. Otrzy¬ many barwnik wybarwial material celulozowy na zywe czerwononniebieskie odcienie. Otrzymany bar¬ wnik byl identyczny z barwnikiem otrzymanym w przykladzie XII, W tablicy XII opisano liczne barwniki z poprzed¬ nich przykladów lub ich izomery, które mozna otrzymac w sposób jak opisano wyzej, przez pod¬ danie reakcji dwuaminotrójfenylodwuoksazyny z kolumny 2 z chlorkiem cyjanurowym, po czym poddanie reakcji otrzymanego produktu z kwa¬ sem fenylenodwuaminomono- lub dwusulfonowym z kolumny 3, a nastepnie z triazyna z kolum¬ ny 4.Tablica XII Piróba nr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 Nr wzoru trójfenylo- dwuoksa- zyny 20 22 26 27 28 31 24 24 26 28 i 21 23 23 27 29 22 25 25 29 Dwoamina kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4HSulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amdno-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4nsiulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,4-fenylenodtwu- am'ino-2-6ulfonowy kwas 1,4-fenylenodlwu- amino-2-sulfonowy kwas 1,4-fenylenodiwu- amino-2-sulfonowy kwas 1,4-fenylenodlwu- amino-2-sulfonowy kwas 1,4-fenylenodlwu- amino-2-sulfionowy kwas 1,3-fenylenodwu- amlino-4,6^dwusulfo- nowy kwas 1,3-fenylenodwu- ami-no-4,6-jdwusulfo- nowy kwas 1,3-fenylenodwu- amijiK)-4,6-dwusulfó- nowy kwas 1,3-fenylenodwu- amdno-4,6-*dwiusulf6- nowy kwas 1,3-fenylenodwu- amdno-4,6-dwiusulfo- nowy kwas 1,4-fenylenodwu- amdno-2,5^dwiusulfo- nowy kiwaa 1,4-fenylenodwu- amqno-2,5HdiwuiS(ulfo- nowy kwas 1,4-fenylenodwu- anino-3,5HdJWUs/ulfQ- nowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-^SnciwusuLCo- nowy Tlriazyoa 2-chloro-4np-sulfo- anilino-triazyna 2-chloro-4-aminotria- zyna 2-chloro-4-m-sulfo- anilino-triazyna chlorek cyjanurowy 2-chloro-4-/2', 5'-dwu- sulfoanilino/-triazyna 2-chloxo-4-/2', 5'-dwu- sulfoanilino/-triazyna 2-chloro-4Hm-sulfo- anilino-triazyna 2-chloro-4-amino- -triazyna chlorek cyjanurowy 2-chloro-4-p-sulfo- -anilino-triazyna , 2-chloro-4-p-sulfo- -anilino-triazyna chlorek cyjanurowy 2-chloro-4-amino- -triazyna 2-chloro-4-m-sulfo- anilino-triazyna 2-chloro-4-/2', 5'-dwu- sulfoanilino/-trdazyna chlorek cyjanurowy 2-chloro-4-m-sulfo- , anilino-tria^yna 2-chlqiro-4-amino- -triazyna 2-chlaro-4-p-sulfo- -anilcno-triazyna Przyklad poprzedni nr XI (izomer) XXXVI (izomer) LXXXIII (izomer) XCVI (izomer) CVII (izomer) XXIV , (izomer) LIX (izomer) LX (izomer) LXXXIV (izomer) CVIII (izomer) XXIII XLVII XLVIII XCV CXIX xxxv LXXI LXXII CXXW476 21 %l Pr2yklad CXXHI. Do aawfciiny 145 caeici (3,60 mola) tlenku magnezu w 2400 czesciach wody o temperaturze 40°C dodano 340 ctfefecl (0,947 mor- la) kwasu 4, 4-^lwuattiiilodwuieftyloamino- 2, 3'- -dwusulfomowego i mieszano w temperaturze 40°C w ciagu 5 minut; po czym dodano 119,5 czesci (0,486 mola) chloramilu razem z 50 czesciami eta¬ nolu i mieszano w temperaturze 50°C w ciagu 1,5 godziny. Po odstaniu i odsaczeniu dodano do roz-f- tworu chlorek potasu do zawartosci 20% wagowo w stosunku do objetosci roztworu mieszaniny po* reakcyjnej i 70 czesci stezonego kwasu solnego, wytracony osad odsaczono, przemyto nasyconym roztworem chlorku potasu i wysuszono w tempe¬ raturze 70°C pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymany produkt wprowadzono do 4000 czesci 2 N kwasu solnego i mieszano w ciagu 3 godzin, po czym odsaczono, przemyto 1000 czesciami 2 N kwasu solnego i wysuszono w temperaturze 8Ó°C.Do 46,5 czesci 34,7% oleum dodano, utrzymujac tempeiature ponizej 20°C, 6,24 czesci wyzej otrzy¬ manego produktu i energicznie mieszano w tem¬ peraturze 40—1°C, w ciagu 30 minut, po czym mieszanine wprowadzono do 300 czesci lodu, na¬ stepnie wysolono przez dodanie chlorku potasu do zawartosci 7% wagowych. Wytracony osad od¬ saczono i przemyto nasyconym roztworem chlorku potasu az do usuniecia wolnego kwasu.Przemyty osad wymieszano z nasyconym roztwd- | rem chlorku potasu,, odsaczono i ponownie wymie;- I szano z etanolem, po czym dodano wody do za1- ! wartosci 20% i odsaczono, przemyto acetonemii wysuszono w temperaturze 60°C. Analiza elemen¬ tarna otrzymanego zwiazku wykazala: C 27,1 %; N 6,1%; Cl 5,9%; S 9,3%.Uwzgledniajac zawartosc 21,2% wilgoci ustalo¬ no dla otrzymanego zwiazku wzór sumaryczny C3oH18014N6S4Cl*K4 zawierajacego: C 27,3%; N 6,4%; Cl 5,4%; S 9,7%.Do zawiesiny 1,4 czesdi {0,0076 mola) chlorku cyjanurowego w mieszaninie 30 czesci acetonu i 100 czesci wody, o temperaturze ponizej 5°C, do¬ dano Obojetny roztwór 4,0 czesci (0,003 rnola) wy¬ zej otrzymaneigo produktu w 80 czesciach wody ! i utrzymujac wairitosc pH 6,0—7,0 przez dodawa¬ nie 2N roztworu weglanu sodu mieszanio w tych i warunkach w ciagu 4 godzin. Nadmiar chlorku cyjanurowego odsaczono i do przesaczu dodano chlorku sodu do zawartosci 30% wagowych. Wy¬ tracony osad odsaczono, przemyto nasycona so¬ lanka i wysuszono w temperaiiUirze pokojowej pod zmniejszonym cdsaiieniem.Otrzymany barwnik zabarwial material celu¬ lozowy na zywe niebieskie odcienie o dobrej od¬ pornosci na dzialanie swiatla i pranie.Barwniki o podobnych odcieniach zabarwiania ii otrzymano w talki sam sposób w dalszych pró¬ bach, zastepujac chlorek cyjaniurowy równowaz- , ti% tescia reagenta wymientioinego w tablicy XIII, *? przy xizym w kazdej próbie tak ustalam) tempe- ;3P#tT^re, «by reak<5je aateonozyc w ciagu 4 godzin. 10 15 90 30 45 60 1 Próba ., nr 1 2 ¦- 3 i 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1S 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 ,1 Tmtolaca XlBI Berent chlorek 2,2,3,3-czterofluorocyklo- butylokarbonylu chlorek j$-/2', 2', 3', 3' HCzteroflu- oTocyklobutyloakryloilu1 4-chloro-6-metylo-2nm^tylosulfo- ; nylopirymidyna - i 4^-dwuchl0iro-6-m€itylo-2-inety- ;' losulfonylopirymidyna chlorek 2,3-dwuchlorochinoksali- ! no-6^karbonylu chlorek g-/4^-dwuchloropiryda- j zonylo/-6-/-l-j)ffapionylu j 6-metylo-24^wu/metylosulfony- ; lo/-pirymidyna 1 5-chloro-6Hmetylo-Zj4-/metylosul- j fctaylo/-pixymrtdyna 2,4,5,6-czterochloropirymidyna | 2,4,6-trójchloropiryraidyna i 2,4,6^trójfiuoro-5-chloropirymidy- 'na i chlorek 2,4-dwuchl<»:opirymidyno- -5-karbónylu i^-dwuchloro-e^/N-^ulfoim^tylo^ anilino/-«-triazyna , \ 2»4-dwuchloro-j6*/N-sullometylo- ~ -m-toluidyno/-s-triazyma 2,4-dw -ió-a!nizydyttó/-s-trktt3rfta 2,4-dwuchloro-6-/N-sulfometylo- -o-»fenetydyno/-s-*triaizyna 2,4-dwuchloro-6-/N-sulfometylo- -p-anizydyno/-s-triazyna 2,4-dwujchloro-6-/m-sulfoanilino/- -s-4riazyna ]\ chlorek 2,3-dwuchlorochinoksalino- ; -6-sulfonylu i 2,4-dwuchloro-e-metokSy-s-tria- : zyna j 2,4-dWUChloro-6^g-etoksyetoksy/- ; -s-triazyna ; 2,4-dwuchloro*6-/4/, 8'-dwusulfo- j naftylo-2-amino/-s- 2,4-dwuchloro-6-/3', 5'-dwusulfo- anilirK/^s^triazyna ' 2,4-dwuchloro-6-/2/, 5'-dwusulfo- anilino/-s-triazyna 2,4-dwuchlor©-6-/3', 6/, 8' -trójsul- fonatftylo-l-amino/-s-triazyna W tabldcy XIV podano dalsze kolejne ptSby prowadzone równie* w powyzszy sposób, sfbflttttjac w kazdej próbie odpowiedni kwas 4-f2'^hkrttBr-4'- -/A/-s^triazynylo-6'^amin»o]-2-/2', 4' -dwuohlorons- -triazynylo-6/-amdno/-,benz€nysulfonowy, pnzy czym znaczenie symbolu A podano w kolumnie 2.Tablica XIV 60 65 Próba nr •26. 27 28 29 30 31 32 33 A ; 3^-sulfoanilino- /2", 5^-dwusulfoanilino/- metoksy- /4"-sulfofenoksy/- 4'-fenotesy- ; 4'-amino- 73", 5"-dwusulfoanilino/- /4*-SUlfoairilino/-82 476 23 24 W tablicy XV podano dalsze kolejne próby pro¬ wadzone w taki sam sposób, stosujac w kazdej pró¬ bie odpowiedni reagent wymieniony w kolumnie 2.Tablica XV 1 Próba nr 34 35 36 37 Reagent kwas 2,4-dwu-/2', 4'-dwuchloro-s- -triazynylo^-aminoZ-benzenosul- fonowy kwas 2,5-dwu-/2', 4/-dwuchloro- -s-taiazynyio-6'-amino/-benzeno- sulfonowy kwas 2,4-dwu-/2/, 4'-dwuchloro-s- -triaizynylo-6/-amino/-benzeno- -1,5-dwusulfonowy kwas 2,5-dwu-/2', 4'-dwuchloro-s- -triazynylo-6^-amino/-benzeno- -1,4-dwusulfonowy W tablicy XVI podatno dalsze kolejne próby pro¬ wadzone w taki sam sposób, stosujac w kazdej próbie odpowiedni kwas 5-[2/K:hlOTO-4'-/A/-s-tiria- zynylo-6/-amiino]-2-/2', 4' ^dwuchloro-s-tidazyinylo- -(f-aniino/-benzenosul£onowy, przy czym znaczenie symbolu A podano w kolumnie 2.Tablica XVI Próba nr 38 39 40 41 42 43 44 45 A 3"-sulfoanilino- /4"-sulfoanilino/- IT', 5''^wusulfoanilino/- metoksy- /4"-sulfofenoksy/- fenoksy- amino- /3", 5"-dwusulfoanilino/- W tablicy XVII podano dalsze kolejne próby prowadzone w taki sam sposób, stosujac w kazdej próbie odpowiedni kwas 5-/2'-chloro-4'-A-s-toazy- nylo-6'-amino/-2-/2/, 4' ^dwuchloro-s^triazynylo-6' - -amino/-benzeno-l, 4-dwusulfonowy, przy czym znaczenie symbolu A podano w kolumnie 2.Tablica XVII 10 15 20 30 40 Próba aur 46 47 48 49 50 51 52 53 A 3"-sulfoaniliino- 4"-sulfoanilino- 2", 5"-dwusulfoanilino- metoksy- 4^-sulfofenoksy- fenoksy- amino- 3", 5"-dwusulfoanilino- 50 55 60 W tablicy XVIII podano dalsze kolejne próby prowadzone w taki sam sposób, stosujac w kazdej próbie odpowiedni kwas 4-/2'-chloro-4'-A-s-triazy- nyloamino/-2-/2', 4'-dwuchloro-s-tariaizynylo-6' -ami- no/-benzeno-l,5-dwusulfonowy, przy czym znacze¬ nie symbolu A podano w kolumnie 2.Tablica XVIII Próba mir \ 54 55 56 57 58 59 60 61 A 3"-sulfoaniilino- 4"-sulfoanilino- 1 2", 5"-dwusulfoanilino- metoksy- 1 4^-sulfoienoksy- fenoksy- I amino- I 3", 5"-dwusulfoanilino- W tablicy XIX podano datee kolejne próby prowadzone w taki sam sposób, stosujac w kaz¬ dej próbie odpowiednia pochodna N-/2'-chloro-4/- -B-s-triazynylo-67-N'-/2A, 4' -dwuchloro-s-triazyny- lo-67-l, 2-dwuaminoezanu, przy czym znaczenie symbolu B podano w kolumnie 2.Tablica XIX Próba mar 62 63 64 B 2', 5'-dwusulfoanilino- 3', 5'-dwusulfoanilino- 3', 6', 8' -trójsulfonaftylo-1' -amino- W tablicy XX podano dalsze kolejne próby pro¬ wadzone w taki sam sposób, stosujac w kazdej próbie odpowiednia pochodna N-/2'-chloro-4'-B-s- -triazynylo-6' /-N' -12', 4'-dwuchloro-s^triazynylo- -67-1, 3-dwuamino-2^siarczanopropanu, przy czym znaczenie symbolu B podano w kolumnie 2.Tablica XX Próba nr 65 66 67 B 2', 5'-dwusulfoanilino- 3', 5'-dwusulfoanilino- 3', 6', 8' -trójsulfonaftylo-1' -amino- Produkt reakcji z chlorkiem cyjanurowym moz¬ na poddac reakcji z amoniakiem lub z aminami wymienionymi w przykladzie CXXI i w próbach nr nr 1—69 wymienionych wyzej lub z dwuami- nami, a nastepnie z pochodnymi triazyny wymie¬ nionymi w przykladzie CXXII i w próbach nr nr 1—19, uzyskujac grupe barwników o podobnych od¬ cieniach i trwalosci na swiatlo i pranie.Przyklad CXXIV. Do obojetnego roztworu 21,9 czesci (0,061 mola) kwasu 4, 3'-dwuaminodwu- fenyloamino-2, 4-dwusulfonowego w 500 czesciach wody dodano 5,0 czesci octanu sodu, nastepnie 7,45 czesci (0,030 mola) chloronilu i 80 czesci eta-25 noiu, po czyim mieszano w temperaturze 65—70°C w ciagu 1,5 godziny. Mieszanine ochlodzono do tem¬ peratury pokojowej nastepnie dodano 40 czesci kwasu solnego (d = 1,18) i 400 czesci etanolu. Wy¬ tracony osad odsaczono, dokladnie przemyto eta¬ nolem, nastepnie acetonem i wysuszono w tempe¬ raturze 80°C.Do 1S4 czesci 20% oleum dodano w ciagu 5 mi¬ nut 5 0 czesci otrzymanego wyzej produktu, utrzy¬ mujac temperature ponizej 20°C i mieszano w tem¬ peraturze 20—25°C w ciagu 2,5 godzin, nastepnie wlano do 400 czesci wody, po czym dodano 50 czesci chlorku potasu. Wytracony osad odsaczono, przemyto nasyconym roztworem wodnym chlorku potasu i otrzymany placek filtracyjny ponownie rozpuszczono w 350 czesciach wody przy wartosci pH 7,0, nastepnie odsaczono i dodano 500 czesci nasyconego roztworu octanu potasu, po czym wy¬ tracony osad odsaczono. Placek filtracyjny wymie¬ szano z etanolem, odsaczono i wysuszono w tem¬ peraturze 80°C.Elementarna analiza otrzymanego produktu wy¬ kazana: C 24,8%; N 5,8%; Cl 4,9%; S 11,95%.Uwzgledniajac zawartosc wilgoci 17,0% produkt odpowiadal zwiazkowi o wzorze sumarycznym C3oHlc018r2N6S574Cl2K5l4 i zawartosci C 24,8%; N 5,8%; Cl 4,9%;'s 11,9%. 4,36 g otrzymanego produktu poddano reakcji z chlorkiem cyjanurowym w sposób jak opisano w przykladzie CXXIII. Otrzymany barwnik zabar¬ wial material celulozowy na bardziej czerwony od¬ cien niebieski i wykazywal podobna odpornosc na swiatlo i cokolwiek mniejsza odpornosc na pra¬ nie niz wybarwienia barwnikiem z przykladu CXXIII.Zastepujac w powyzszym przykladzie chlorek cyjanuirowy którymkolwiek reagentem wymienio¬ nym w próbach 1—67 z przykladu CXCIII, otrzy¬ mano barwniki o podobnych odcieniach wybar¬ wien i odpornosci na swiatlo i pranie.Mozna równiez produkt reakcja z chlorkiem cy¬ janurowym poddac nastepnej reakcji z amonia¬ kiem lub z aimina wymieniona w przykladzie CXXI i w próbach 1—69 z tego przykladu lub z dwuamina, a nastepnie ze zwiazkiem triazynowym wymienionym w przykladzie CXXII i w próbach 1—19 z tego przykladu, uzyskujac grupe barwni¬ ków o podobnych odcieniach i odpornosci na swiatlo i pranie. PL PL