PL82002B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL82002B1 PL82002B1 PL1972157010A PL15701072A PL82002B1 PL 82002 B1 PL82002 B1 PL 82002B1 PL 1972157010 A PL1972157010 A PL 1972157010A PL 15701072 A PL15701072 A PL 15701072A PL 82002 B1 PL82002 B1 PL 82002B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- silver
- current
- electrolyte
- electrolyser
- power
- Prior art date
Links
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 46
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 40
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 22
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 5
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 4
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 3
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 2
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 229910000629 Rh alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- PXXKQOPKNFECSZ-UHFFFAOYSA-N platinum rhodium Chemical compound [Rh].[Pt] PXXKQOPKNFECSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- -1 silver ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/348—Electrochemical processes, e.g. electrochemical deposition or anodisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C5/00—Electrolytic production, recovery or refining of metal powders or porous metal masses
- C25C5/02—Electrolytic production, recovery or refining of metal powders or porous metal masses from solutions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Description
Sposób elektrochemicznego wytwarzania katalizatora srebrowego Przedmiotem wynalazku jest sposób elektroche¬ micznego wytwarzania katalizatora srebrowego, na¬ dajacego sie do produkcji tlenku etylenu.Znane sa sposoby wytwarzania katalizatorów srebrowych do produkcji tlenku etylenu. Wiadomo równiez, ze ich aktywnosc i selektywnosc sa w de¬ cydujacym stopniu zalezne od struktury srebra i warunków wytwarzania katalizatora. Proponowa¬ ne dotychczas chemiczne sposoby wytwarzania ka¬ talizatora srebrowego polegaja zasadniczo na roz¬ kladzie soli lub innego zwiazku srebra, prowadza¬ cym do otrzymania rozdrobnionego metalu.Zasadnicza wada powyzszych sposobów jest ich mala powtarzalnosc i nie uniknione straty srebra, z czym laczy sie koniecznosc przeprowadzania kosztownych zabiegów w celu odzysku tego metalu.Wytwarzanie z duza wydajnoscia i w powtarzalny sposób srebra sposobem elektrochemicznego osa¬ dzania jest oczywiscie mozliwe, lecz elektroliza zwiazków srebra daje metal o zwartej strukturze, a co najmniej o duzej wielkosci ziaren, który nie wykazuje aktywnosci i selektywnosci kwalifikuja¬ cych do zastosowania w przemyslowym procesie utleniania etylenu do tlenku etylenu.Celem wynalazku jest opracowanie sposobu elek¬ trochemicznego wytwarzania katalizatorów srebro¬ wych o czasteczkach mniejszych niz 1500 A ko¬ rzystnie o wielkosci 300—1500 A które wykazuja wysoka aktywnosc i selektywnosc utleniania ety¬ lenu do tlenku etylenu.Sposób elektrochemicznego wytwarzania katali¬ zatora srebrowego wedlug wynalazku polega na elektrolizie soli srebra za pomoca pradu pulsuja¬ cego, to znaczy okresowo przerywanego, w obec- 5 nosci czynników kompleksujacych. Ewentualnie stosuje sie prad pulsujacy o zmiennej bieguno¬ wosci. Zasilanie pradem moze odbywac sie w na¬ stepujacy, nie ograniczajacy zakresu wynalazku sposób: przeplyw pradu w ciagu 3—10 sekund, io przerwa przeplywu trwajaca 3—60 sekund,, po 10—15 cyklach zmiana biegunowosci na przeciag 1—60 sekund.W sposobie wedlug wynalazku korzystnie jest stosowac azotan, chlorek, siarczan, octan lub 15 szczawian srebra, kompleksowane amoniakiem, ko¬ rzystnie w stezeniu 0,1—10 g Ag na litr roztworu.Korzystnie jest czynnik kompleksujacy stosowac w ilosci 3—50 moli na gramoatom srebra. Korzy¬ stne jest utrzymywanie stalej wartosci pH elek- 20 trolitu, stosujac do tego celu roztwory buforowe, utrzymujace pH w zakresie 9—12,5. Takimi roz¬ tworami sa np. roztwór glicyny i wodorotlenku sodu, roztwór fosforanu dwusodowego i wodoro¬ tlenku sodu itp. Bardzo dobre wyniki uzyskuje 25 sie, stosujac mieszanine boraksu z wodorotlenkiem sodu.Korzystnie jest prowadzic elektrolize w tempe¬ raturze 0—80°C, a zwlaszcza 10—40°C, przy poten¬ cjale, mierzonym w stosunku do nasyconej elek- 30 trody kalomelowej, —500 do —1500 mV i pozornej 82 00282 002 3 4 gestosci pradu 0,1—0,5 A/cm2, korzystnie 0,2—0,3 A/cm2. Anode moze stanowic grafit, platyna, stop platyny z rodem, tytan lub jakikolwiek dobry przewodnik odporny na dzialanie alkaliów, a ka¬ tode srebro, nierdzewna stal, grafit i te same ma¬ terialy, z których sporzadza sie anode. Korzystnie jest w czasie elektrolizy roztwór silnie mieszac.Otrzymane srebro, które ma postac proszku, mozna stosowac jako katalizator do wytwarzania tlenku etylenu bezposrednio po przemyciu. Korzystnie jest naniesc na material ceramiczny.Na zalaczonych rysunkach przedstawiono urza¬ dzenia do prowadzenia sposobu wedlug wynalazku.Urzadzenia te nie ograniczaja zakresu wynalazku.Fig. 1 przedstawia elektrolizer do wydzielania srebra wedlug wynalazku, fig. 2 schemat urzadze¬ nia do produkcji srebra na skale przemyslowa, fig. 3 i 4 elektrolizer przemyslowy w przekroju po¬ przecznym i w widoku z góry, a fig. 5 schemat za¬ silania pradem elektrolizera przedstawionego na fig. 3 i 4. Na fig. 1 1 oznacza pompe obiegowa elek¬ trolitu, 2 oznacza anode, np. grafitowa, 3 katode, np. siatke ze srebra, 4 wlasciwa komore elektrolize¬ ra, 5 elektrolit zawarty w pojemniku 11, 6 wolto¬ mierz do pomiaru napiecia pradu stalego zasilaja¬ cego elektrolizer, 7 przekaznik czasowy zmieniajacy biegunowosc, 8 generator pradu stalego, 9 ampero^ mierz do pomiaru natezenia pradu zasilajacego elek¬ trolizer, 10 przekaznik czasowy sterujacy pulsacja pradu. Elektrolizer dziala w nastepujacy sposób: elektrolit przygotowany poza elektrolizerem w nie uwidocznionym pojemniku, przechowywany w zbiorniku 11 i przepompowywany pompa 1 jest wprowadzany do elektrolizera od góry. Elektrolit jest odnawiany okresowo, gdy zawartosc srebra spada ponizej okreslonej wielkosci.Elektrolizer jest zasilany pradem stalym z ge¬ neratora 8, przez przekaznik czasowy 10, którego zadaniem jest przekazywanie do elektrolizera im¬ pulsów pradu. Przekaznik czasowy 7 okresowo zmienia biegunowosc pradu. Elektrolitycznie osa¬ dzone srebro odpadajace z elektrody 3, przez otwór w dnie elektrolizera dostaje sie bezposrednio do zbiornika 11.Na fig. 2, 101 oznacza dzialajaca w sposób ciagly wirówke, 102 elektrolizer wyposazony w mieszadlo 108, 106 oznacza pompe obiegowa, 103 i 104 zbior¬ niki roztworu soli srebrowej, wyposazone w pompe obiegowa 107, a 105 miejsce odprowadzania odlo¬ zonego srebra. Urzadzenie pracuje w nastepujacy sposób: w elektrolizerze 102, którego szczególy sa omówione w nawiazaniu do fig. 3 i 4, elektroli¬ tycznie wydziela sie srebro, które w postaci za¬ wiesiny jest wprowadzane pompa 106 do wirówki 101 i odprowadzane przewodem 105. Pompa 106 ma równiez za zadanie przepompowywanie elek¬ trolitu przez odpowiedni uklad zaworów. Do elek¬ trolizera 102 elektrolit jest doprowadzany ze zbior¬ ników 103 i 104 za pomoca pompy 107. Zbiorniki 103 i 104 pracuja na zmiane* tzn. w jednym przy¬ gotowywany jest elektrolit, a drugi zawierajacy elektrolit, zasilany jest elektrolitem. Zbiorniki sa wyposazone w urzadzenia mieszajace, nie uwidocz¬ nione na rysunku.Szczególy elektrolizera sa przedstawione fig. 3 i 4, na których 109 oznacza anode, np. z perforowa¬ nego grafitu, 110 — katode, np. ze srebrnej siatki, 111 — zaciski zasilajace elektrody pradem stalym, 112 — zawór umozliwiajacy odprowadzanie zawar- s tosci elektrolizera do wirówki 105, 113 oznacza wy¬ lot obiegu elektrolitu z elektrolizera do wirówki, 114 wlot obiegu elektrolitu z wirówki do elektro¬ lizera, 115 doprowadzenie swiezego roztworu.Jak przedstawiono fig. 4, 30 par anoda-katoda jest podzielonych na 6 grup; pary sa polaczone szeregowo, a grupy jako calosc polaczone równo¬ legle. Mozliwy jest podzial par na grupy obejmu¬ jace mniejsza lub wieksza liczbe par.Elektryczny schemat zasilania elektrolizera prze¬ myslowego jest przedstawiony fig. 5. Zasilanie pradem stalym, impulsami 5 + 15 sekund jest do¬ prowadzane z amperostatycznego generatora 123, poprzez komutatory 121a, do obejmujacych po 5 par anoda-katoda grup 122a do 122f.Cykl zasilania jest sterowany zgodnie z progra¬ mem ukladu sterowania 120, który sklada sie z ge¬ neratora fal prostokatnych 116, dzielnika czestotli¬ wosci 117, licznika w kodzie dwójkowym 118 oraz w kodzie dwójkowo-dziesiatkowym 119.Okresowo kierunek stalego pradu zasilajacego grupy par anoda-katoda jest odwracany za pomoca elementu 124, który bezposrednio steruje genera¬ torem amperostatycznym 123.Przedmiot wynalazku ilustruja ponizsze przykla¬ dy, które nie ograniczaja jego zakresu.Przyklad I. Do 100 litrów roztworu 100 g azotanu srebra, 750 g boraksu, 400 g wodorotlenku sodu i 10 g rozpuszczalnej karboksymetylocelulozy w wodzie destylowanej dodaje sie 600 ml stezo¬ nego amoniaku. Powyzszy roztwór, zawierajacy srebro skompleksowane amoniakiem, stanowi elek¬ trolit stosowany w elektrolizerze przedstawionym na fig. 1. Jako katode stosuje sie siatke srebrna o oczkach 1X1 mm, a jako anode grafit w postaci cylindra lub perforowanej plyty. Polaczenia elek¬ tryczne wykonuje sie ze zlotego drutu, który w wa¬ runkach pracy elektrolizera jest odporny na dzia¬ lanie chemikaliów. Roztwór przeplywa w obiegu przedstawionym fig. 1, wysuszonym za pomoca ze¬ wnetrznej pompy obiegowej. Stezenie srebra utrzy¬ muje sie na stalym poziomie, doprowadzaniem amoniakalnego roztworu azotanu srebra. Elektro¬ lizer jest zasilany pradem w postaci 10 sekundo¬ wych impulsów o prostokatnym profilu. Obwód za¬ silajacy elektrolizer jest tak skonstruowany, ze po 10 sekundach doplywu pradu nastepuje przerwa doplywu trwajaca 60 sekund. Po kazdych 6—12 cyklach nastepuje odwrócenie kierunku przeplywu pradu, co ma na celu ulatwienie oderwania sie od katody odlozonego na niej srebra.Odkladanie srebra na katodzie jest przeprowa¬ dzane przy stalej wartosci natezenia pradu (ampe- rostatycznie). Glównym procesem anodowym jest wydzielanie tlenu, glównym procesem katodowym wydzielanie srebra. W wyniku procesów elektrodo¬ wych nastepuje zubozenie elektrolitu w jony srebra (skompleksowane amoniakiem) i wzbogacenie w azotan amonu. , ii 20 25 30 35 40 4S 50 55 6082 002 Elektrolize przeprowadza sie w nastepujacych warunkach: temperatura pozorna powierzchnia katody pozorna gestosc pradu katodowego napiecie wydzielania Ag, po uwzglednieniu spadku na oporze omowym pozorna powierzchnia anody przeplyw elektrolitu przez katode pokojowa 10—15 cm2 0,2—0,5 A/cm2 —600 do —1200 (w stosunku do nasyconej elektrody kalomelowej) 10—15 cm2 250—300 litrów na godzine. | Sumaryczne napiecie pradu zasilajacego elektro- lizer wynosi 7,5 do 15 V. Sprawnosc pradowa wy¬ dzielania srebra (katodowa) wynosi 80—90%. Za¬ wartosc srebra utrzymuje sie na stalym poziomie dodajac co 2 godziny 2,0—2,4 g skompleksowa- nego amoniakiem azotanu srebra. Sumaryczne zu¬ zycie pradu wynosi 2,5—4,5 kWh na kg wyprodu¬ kowanego srebra.Proszek srebrny, otrzymany sposobem wedlug wynalazku, odzyskuje sie czesciowo z roztworu, a czesciowo z powierzchni elektrody, przemywa woda destylowana i w ciagu 3 godzin suszy w su¬ szarce. Wydajnosc procesu produkcji srebra wynosi 20—24 g, czyli olcolo 2 g/cm2 pozornej powierzchni katodowej w ciagu 24 godzin pracy ciaglej.W celu zbadania aktywnosci katalitycznej otrzy¬ manego powyzszym sposobem srebra nanosi sie je na ceramiczny nosnik, w takiej ilosci, by kata¬ lizator zawieral 15% Ag. Katalizator wprowadza sie do rury o srednicy 2,4 cm, wyposazonej w ze¬ wnetrzny plaszcz, przez który przeplywa ciecz ter- mostatyzujaca. Wysokosc zloza katalizatora wynosi okolo 1 m. Przez reaktor przepuszcza sie pod cisnie¬ niem atmosferycznym mieszanine gazów o skladzie 5% etylenu, 6,5% C02, 5% 02, 83,5% N2. Szybkosc przeplywu wynosi 210 litrów na godzine (w prze¬ liczeniu na warunki normalne), czas kontaktu okolo 4,6 sekund. W temperaturze 200°C przerea- gowuje w powyzszych warunkach 25% etylenu, z czego 80% ulega utlenieniu na tlenek etylenu.Przyklad II. Roztwór zawierajacy w litrze 0,5—5 g AgN03, 5—20 g boraksu, 0,1—0,5 g karbo- ksymetylocelulozy, 5—50 g amoniaku i 3,5—10 g NaOH poddaje sie elektrolizie w elektrolizerze przedstawionym fig. 3 i 4, w którym katode sta¬ nowi siatka srebrna o oczkach 1X1 cm, a anode perforowana plyta grafitowa. Schemat urzadzenia przedstawia fig. 3. Mieszany w sposób ciagly me¬ chanicznym mieszadlem 108 roztwór przepuszcza sie przez elektrody promieniowe rozmieszczone na dnie elektrolizera. Elektrolizer zasila sie pradem w trwajacych 5—15 sekund impulsach o prosto¬ katnym profilu. Caly cykl obejmuje 5—15 sekun¬ dowy okres zasilania i 20—60 sekundowa przerwe.Co 10—20 cykli odwraca sie kierunek przeplywu pradu, co ma na celu umozliwienie oderwania sie od katody. odlozonego na niej srebra. Natezenie pradu w impulsie wynosi 700—900 A. Warunki pracy elektrolizera sa nastepujace: 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 temperatura sumaryczna pozorna powierzchnia katodowa gestosc pradu katodowego napiecie wydzielania Ag, po uwzglednieniu spadku na oporze omowym pozorna powierzchnia anodowa (30 elementów 60X60 cm) gestosc pradu anodowego [ szybkosc obrotów mieszadla pokojowa 10 m2 0,2—0,25 A/cm2 250—350 mV (w stosunku do nasyconej elektrody kalomelowej) 10 m2 0,2—0,3 A/cm2 400—1000 na minute 60 65 Glównym procesem anodowym jest wydzielanie tlenu, glównym procesem katodowym wydzielanie srebra. Sprawnosc pradowa wydzielania Ag wy¬ nosi 80—90%, napiecie zasilania 5—15 V. Zuzycie energii elektrycznej wynosi 1,5—4,5 kWh na kg wyprodukowanego srebra.W wyniku procesu elektrolitycznego roztwór zu¬ boza sie w Ag, a wzbogaca w NH4NO3. Dla utrzy¬ mania stezenia Ag na odpowiednim poziomie, do znajdujacego sie w obiegu elektrolitu doprowadza sie swiezo sporzadzony roztwór. Elektrolit wymie¬ nia sie w calosci, gdy wyrazone w molach stezenie azotanu amonu jest 100 razy wyzsze od wyrazo¬ nego w molach stezenia azotanu srebra. Ze zuzy¬ tego elektrolitu odzyskuje sie srebro, stosujac do tego celu elektrolizer zasadniczo identyczny z przedstawionym fig. 1.Ilosc srebra zawartego w zuzytym elektrolicie wynosi okolo 1% ilosci srebra wyprodukowanego.Wydajnosc elektrolizera wynosi 300 kg srebra na dobe pracy ciaglej lub ponad 75 ton rocznie.Otrzymane srebro uzyte jako katalizator w wa¬ runkach jak w przykladzie I, utlenia etylen do tlenku etylenu z wydajnoscia i selektywnoscia praktycznie identycznymi z uzyskanymi w przykla¬ dzie I. PL PL
Claims (13)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób elektrochemicznego wytwarzania kata¬ lizatora srebrowego o czasteczkach wielkosci poni¬ zej 1500 A, znamienny tym, ze elektrolize roztworu soli srebra przeprowadza sie pradem pulsujacym, to znaczy okresowo przerywajac zasilanie.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze po kilku cyklach obejmujacych zasilanie i przerwe w zasilaniu pradem odwraca sie kierunek jego przeplywu.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, ze stosuje sie przerwe w zasilaniu pradem trwa¬ jaca 3 do 60 sekund.
4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze po 10—50 cyklach zasilania i przerwy w zasilaniu odwraca sie kierunek przeplywu pradu.
5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie okres zasilania pradem o odwróconym kierunku, który wynosi 1 do 60 sekund.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie elektrolit, w którego sklad wchodzi azotan, chlorek, siarczan, octan i/lub szczawian srebra oraz czynnik kompleksujacy.
7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako czynnik kompleksujacy stosuje sie amoniak.82 002 8
8. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze stosuje sie elektrolit, który zawiera w 1 litrze 0,1—10 g srebra.
9. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze stosuje sie czynnik kompleksujacy w ilosci 3—50 moli na gramoatom srebra.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór buforowy, który utrzymuje odczyn elektrolitu w zakresie pH 9—12,5,
11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze elektrolize prowadzi sie w temperaturze 10—40°C.
12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym; ze utrzymuje sie potencjal wydzielania srebra od 500 do 1500 V w stosunku do nasyconej elektrody kalomelowej.
13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie prad o gestosci 0,1—0,5, korzystnie 0,2—0,3 A/cm2. FIG.1 CC 106Q-»«- 101 ^05 l 102 103 3J 104 107 FIG.282 002 112 -*J- 114 1)3 108 OOO OOO O OO O OO O l 109 111 FIG. 3 FIG. 482 002 FIG. 5 118 117 116 119 121a i—r 121 b 121c 121 d 121 e 121 f 123 124 122a 12 2 b 122c 122d 122e 1221 PZG Bydg., zam. 424/76, nakl. 115+20 Cena 10 zl PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2702271 | 1971-07-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL82002B1 true PL82002B1 (pl) | 1975-10-31 |
Family
ID=11220791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1972157010A PL82002B1 (pl) | 1971-07-31 | 1972-07-29 |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3836436A (pl) |
| JP (1) | JPS5639932B1 (pl) |
| AT (1) | AT322514B (pl) |
| AU (1) | AU470570B2 (pl) |
| BE (1) | BE786623A (pl) |
| BR (1) | BR7205136D0 (pl) |
| CA (1) | CA1005388A (pl) |
| CH (1) | CH545653A (pl) |
| CS (1) | CS168601B2 (pl) |
| DD (1) | DD98211A5 (pl) |
| DE (1) | DE2237574C3 (pl) |
| DK (1) | DK141277B (pl) |
| ES (1) | ES405711A1 (pl) |
| FR (1) | FR2148028B1 (pl) |
| GB (1) | GB1393689A (pl) |
| LU (1) | LU65795A1 (pl) |
| NL (1) | NL161509C (pl) |
| NO (1) | NO131776C (pl) |
| PL (1) | PL82002B1 (pl) |
| RO (1) | RO61157A (pl) |
| SE (1) | SE371938B (pl) |
| TR (1) | TR18002A (pl) |
| YU (1) | YU34574B (pl) |
| ZA (1) | ZA725196B (pl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2520219C3 (de) * | 1975-05-07 | 1983-02-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd |
| SE8504290L (sv) * | 1985-09-16 | 1987-03-17 | Boliden Ab | Forfarande for selektiv utvinning av bly ur komplexa sulfidmalmer |
| US5413987A (en) * | 1994-01-24 | 1995-05-09 | Midwest Research Institute | Preparation of superconductor precursor powders |
| ES2133166T3 (es) * | 1994-03-14 | 1999-09-01 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Reduccion electroquimica de sales metalicas como metodo de preparar coloides metalicos altamente y agrupaciones de metales fijados a sustratos por reduccion electroquimica de sales metalicas. |
| US5462647A (en) * | 1994-09-09 | 1995-10-31 | Midwest Research Institute | Preparation of lead-zirconium-titanium film and powder by electrodeposition |
| EP0814906B1 (de) * | 1995-03-15 | 2000-05-24 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von phosphordotierten silberkatalysatoren |
| US5785837A (en) * | 1996-01-02 | 1998-07-28 | Midwest Research Institute | Preparation of transparent conductors ferroelectric memory materials and ferrites |
| DE19835481A1 (de) | 1998-08-07 | 2000-02-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen |
| DE19912896A1 (de) * | 1999-03-23 | 2000-09-28 | Daimler Chrysler Ag | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators |
| RU2255150C1 (ru) * | 2003-12-04 | 2005-06-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научное конструкторско-технологическое бюро "Феррит" | Способ получения порошка серебра |
| PL377451A1 (pl) * | 2005-10-05 | 2007-04-16 | Instytut Wysokich Ciśnień PAN | Sposób prowadzenia reakcji i reaktor chemiczny |
| DE102014204372A1 (de) | 2014-03-11 | 2015-09-17 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von katalytisch aktiven Pulvern aus metallischem Silber oder aus Mischungen aus von metallischem Silber mit Silberoxid zur Herstellung von Gasdiffusionselektroden |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2216167A (en) * | 1936-08-24 | 1940-10-01 | Gen Metals Powder Company | Method of producing metal powders |
| SU129447A1 (ru) * | 1959-09-15 | 1959-11-30 | В.И. Семерюк | Способ электролитического получени порошка серебра из нерастворимых соединений |
| DE1188822B (de) * | 1964-04-24 | 1965-03-11 | Agfa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur elektrolytischen Silberrueckgewinnung aus gebrauchten fotografischen Behandlungsfluessigkeiten |
-
0
- BE BE786623D patent/BE786623A/xx unknown
-
1972
- 1972-07-12 AU AU44472/72A patent/AU470570B2/en not_active Expired
- 1972-07-21 YU YU1912/72A patent/YU34574B/xx unknown
- 1972-07-21 GB GB3437572A patent/GB1393689A/en not_active Expired
- 1972-07-25 TR TR18002A patent/TR18002A/xx unknown
- 1972-07-25 CA CA147,929A patent/CA1005388A/en not_active Expired
- 1972-07-26 FR FR7226812A patent/FR2148028B1/fr not_active Expired
- 1972-07-26 LU LU65795D patent/LU65795A1/xx unknown
- 1972-07-27 ZA ZA725196A patent/ZA725196B/xx unknown
- 1972-07-28 DD DD164747A patent/DD98211A5/xx unknown
- 1972-07-28 US US00275937A patent/US3836436A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-07-28 DK DK374872AA patent/DK141277B/da unknown
- 1972-07-29 PL PL1972157010A patent/PL82002B1/pl unknown
- 1972-07-29 ES ES405711A patent/ES405711A1/es not_active Expired
- 1972-07-31 JP JP7605672A patent/JPS5639932B1/ja active Pending
- 1972-07-31 AT AT661472A patent/AT322514B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-07-31 CH CH1138172A patent/CH545653A/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-31 DE DE2237574A patent/DE2237574C3/de not_active Expired
- 1972-07-31 SE SE7209975A patent/SE371938B/xx unknown
- 1972-07-31 RO RO71807A patent/RO61157A/ro unknown
- 1972-07-31 NL NL7210498.A patent/NL161509C/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-31 NO NO2731/72A patent/NO131776C/no unknown
- 1972-07-31 CS CS5351A patent/CS168601B2/cs unknown
- 1972-08-01 BR BR5136/72A patent/BR7205136D0/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TR18002A (tr) | 1976-08-20 |
| AU4447272A (en) | 1974-01-17 |
| DE2237574B2 (de) | 1974-07-04 |
| DD98211A5 (pl) | 1973-06-12 |
| CA1005388A (en) | 1977-02-15 |
| US3836436A (en) | 1974-09-17 |
| YU191272A (en) | 1979-04-30 |
| GB1393689A (en) | 1975-05-07 |
| BR7205136D0 (pt) | 1973-06-14 |
| DK141277C (pl) | 1980-08-11 |
| DE2237574C3 (de) | 1975-02-27 |
| AU470570B2 (en) | 1976-03-18 |
| DE2237574A1 (de) | 1973-02-22 |
| RO61157A (pl) | 1977-01-15 |
| NL161509B (nl) | 1979-09-17 |
| CS168601B2 (pl) | 1976-06-29 |
| JPS5639932B1 (pl) | 1981-09-17 |
| LU65795A1 (pl) | 1972-11-28 |
| AT322514B (de) | 1975-05-26 |
| YU34574B (en) | 1979-10-31 |
| FR2148028B1 (pl) | 1976-01-16 |
| SU444351A3 (ru) | 1974-09-25 |
| NO131776C (pl) | 1975-07-30 |
| DK141277B (da) | 1980-02-18 |
| BE786623A (fr) | 1973-01-24 |
| CH545653A (pl) | 1974-02-15 |
| FR2148028A1 (pl) | 1973-03-11 |
| NO131776B (pl) | 1975-04-21 |
| ES405711A1 (es) | 1975-09-01 |
| NL7210498A (pl) | 1973-02-02 |
| SE371938B (pl) | 1974-12-09 |
| NL161509C (nl) | 1980-02-15 |
| ZA725196B (en) | 1973-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Szpyrkowicz et al. | Removal of NO3− from water by electrochemical reduction in different reactor configurations | |
| PL82002B1 (pl) | ||
| US4752364A (en) | Method for treating organic waste material and a catalyst/cocatalyst composition useful therefor | |
| US8562929B2 (en) | Selective catalytic reduction via electrolysis of urea | |
| CA2794756C (en) | Selective catalytic reduction via electrolysis of urea | |
| US4775452A (en) | Process for dissolution and recovery of noble metals | |
| JP2717535B2 (ja) | 有機廃棄物の処理方法およびそのための触媒／助触媒組成物 | |
| JP4484414B2 (ja) | 電解質流体中の金属イオン濃度を調整するための方法と装置並びに上記方法の使用法及び上記装置の利用法 | |
| EP2609229A1 (en) | Selective catalytic reducton via electrolysis of urea | |
| US4318789A (en) | Electrochemical removal of heavy metals such as chromium from dilute wastewater streams using flow through porous electrodes | |
| Beltrame et al. | Comparison of different electrode materials for the nitrate electrocatalytic reduction in a dual-chamber cell | |
| EP0043854A1 (en) | AQUEOUS METAL ELECTROLYTIC EXTRACTION. | |
| CN100379899C (zh) | 卤素回收的工艺和方法 | |
| US4035269A (en) | Process for the galvanic purification of the waste waters | |
| CA1136084A (en) | Electrolytic metal deposition with addition of particulate metal sulphate | |
| JPH01162789A (ja) | 担体上に担持された金属の回収方法及び装置 | |
| JPH07316865A (ja) | 電解処理方法と電解反応槽 | |
| SU444351A1 (ru) | Способ получени серебр ного катализатора дл окислени этилена | |
| EP0226291A1 (en) | Method for extending service life of a hydrogen-evolution electrode | |
| CN108751378A (zh) | 一种Fe3O4/Ag@Si三维复合电极及其制备方法和高级氧化集成技术系统 | |
| JPS6283485A (ja) | 淡水の無隔膜直接電解方法 | |
| JPH05115879A (ja) | 染料水溶液の処理方法 | |
| WO2024222897A1 (zh) | 一种用金属银制备银化合物的方法及其装置 | |
| EP1085111A1 (en) | A replenishment process for metal electrodeposition baths | |
| Abo-Ghander et al. | A modified electrodialytic cell to recover heavy metals from wastewater |