PL81643B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Bayer AG, Leverkusen (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania nowych pochodnych benzimidazolu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych benzimidazolu, posiadajacych wlasciwosci grzybobójcze.Wiadomo, ze N-trójchlorometylotioczterowodoroftalimid moze byc stosowany jako srodek grzybobójczy (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 553 770). Chociaz ten srodek grzybobójczy posiada szeroki zakres dzialania, pomimo to jednak jest nieskuteczny lub tylko skuteczny w niewystarczajacy sposób przeciwko calemu szeregowi grzybów powodujacych choroby roslin. Poza tym nie posiada zauwazalnego dzialaniasystemicznego. „ Stwierdzono, ze nowe pochodne benzimidazolu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza rodnik alkilowy, zawierajacy 1-4 atomów wegla, a R' oznacza rodnik alkilowy, zawierajacy 5-12 atomów wegla, w przypadku gdy X oznacza atom tlenu, lub rodnik alkilowy, zawierajacy 1-12 atomów wegla, w przypadku gdy X oznacza atom siarki, albo rodnik cykloalkilowy, zawierajacy 5-12 atomów wegla lub ewentualnie podstawipny rodnik ary Iowy lub aryloalkilowy, wykazuja silne wlasciwosci grzybobójcze.Wedlug wynalazku benzimidaVzole o wzorze 1 otrzymuje sie przez reakcje estru kwasu benzimidazolo-2-kar- baminowego o wzorze 2, w którym R posiada wyzej podane znaczenie, z izocyjanianem o wjprze 3, w którym X i R' maja wyzej podane znaczenie, w obecnosci rozcienczalnika.Benzimidazole otrzymane sposobem wedlug wynalazku wykazuja niespodziewanie wyzsza aktywnosc grzybobójcza niz wyzej wymieniony N-trójchlorometylotioczterowodoroftalimid, stanowia wiec wzbogacenie techniki.Jezeli stosuje sie ester metylowy kwasu benzimidazolo-2-karbaminowego i 4-III rzed.-butylofenoksykarbo- nyloizocyjanian jako materialy wyjsciowe, wtedy przebieg reakcji mozna przedstawic wedlug przedstawionego na rysunku schematu. Estry kwasu benzimidazolo-2-karbaminowego, stosowane jako materialy wyjsciowe sa okreslone wzorem 2, w którym R oznacza korzystnie rodnik alkilowy, ewentualnie rozgaleziony, zawierajacy 1—3 atomów wegla.Jako przyklady estrów kwasu benzimidazolo-2-karbaminowego mozna wymienic ester metylowy kwasu benzimidazolo-2-karbaminowego i ester etylowy kwasu benzimidazolo-2-karbaminowego.2 81643 Stosowane jako substancje wyjsciowe estry kwasu benzimidazolokarbaminowego sa znane. Otrzymuje sie je na przyklad z Ofenylenodwuimin i estrów kwasu N-cyjanokarbaminowego w roztworze kwasu octowego (opis patentowy Poludniowej Afryki nr 67/6509).Izocyjaniany stosowane jako produkty wyjsciowe otrzymuje sie na przyklad z chlorokarbonyloizocyjania- nu i alkoholi lub fenoli wzglednie z chlorokarbonyloizocyjanianu i alkoholi lub fenoli wzglednie merkaptanów w obojetnych rozpuszczalnikach, jak na przyklad w eterze etylowym (niemieckie zgloszenie patentowe nr P 1 793 088.0). Sa one okreslone wzorem 3, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, R' oznacza korzystnie rodnik alkilowy taki jak n-butylowy, noktylowy, lub n-dodecylowy albo ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy lub cykloheksylowy.Jako przyklady izocyjanianów mozna wymienic oktoksykarbonyloizocyjanian, butylomerkaptokarbonylo- izocyjanian, dodecylomerkaptokarbonyloizocyjanian, cykloheksoksykarbonyloizocyjanian, fenylomerkaptokar- bonyloizocyjanian, 4-lll-rzed. butylofenoksykarbonyloizocyjanian.Jako. rozcienczalniki w sposobeie wedlug wynalazku wchodza w gre wszystkie rozpuszczalniki organiczne obojetne wobec izocyjanianów. Do nich naleza przede wszystkiem weglowodory, takie jak benzyna i benzen, chlorowane weglowodory, takie jak eh lorobenzen lub chloroform, ale równiez eter, taki jak eter etylowy, lub dioksan, albo mieszaniny wymienionych rozpuszczalników.Temperature reakcji mozna zmieniac w szerokim zakresie. Korzystnie reakcje prowadzi sie w temperaturze 0-80°C, korzystnie 10-50°C.Przy prowadzeniu reakcji sposobem wedlug wynalazku reagenty wprowadza sie korzystnie w ilosciach równorno Iowyeh. Mozna równiez stosowac ilosci mniejsze lub wieksze o okolo 20%, bez istotnego zmniejszenia wydajnosci.Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku nie tylko wykazuja dobre wlasciwosci przodujacych preparatów handlowych, lecz posiadaja w porównaniu z nimi jeszcze wyzsze zalety. Polegaja one po pierwsze na zdolnosci do wnikania do roslin, na rozprowadzaniu systemicznym i na wywieraniu dzialania grzybobójczego w oddaleniu od miejsca stosowania. Moga byc one przyjmowane przez powierzchnie nasion, przez korzenie, a takze przez nadziemne czesci roslin po zewnetrznym stosowaniu. Posiadaja one takze korzystna zdolnosc wywierania dzialania lokosystemicznego, to znaczy wywierania dzialania wglab materialu roslinnego i przy tym eliminowania czynników wywolujacych choroby grzybowe, które juz wtargnely w tkanki roslin uprawnych.Poza tym zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku wykazuja znacznie wieksza skutecznosc niz znane preparaty handlowe przeciwko róznym czynnikom wywolujacym choroby grzybowe roslin, jak na przyklad przeciwko parchowi jabloni, przeciw Piricularia i Pellicularia, przeciw snieci przenicy i licznym fitopatogennym grzybom w glebie. Zwiazki o wzorze 1 sa dalej skuteczne takze przeciw plesniom, drozdzom i bakteriom, a nawet przeciw owadom i roztoczom.Zwiazki o wzorze 1 jako srodki ochrony roslin moga sluzyc do traktowania gleby, do zaprawiania ziarna siewnego ido traktowania nadziemnych czesci roslin. Sa one szczególnie skuteczne przeciw Fusicladium dendriticum, Erysiphe cichoracearum, Podosphaera leucotricha, Piricularia oryzae, Pellicularie sasakii, Tilletia caries, Erysiphe graminis, Sclerotinia sclerotiorum, Verticillium alboatrum, Thielaviopsis basicola, Fusarium culmorum, Fusarium oxysporum, Fusarium dianthi, Phialophora cinerescens i Cercospora musae.Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku sa dobrze znoszone przez rosliny. Posiadaja tylko niewielka toksycznosc dla cieplokrwistych i z powodu swojego slabego zapachu oraz dobrego znoszenia ich przez ludzka skóre nie sa nieprzyjemne w stosowaniu.Przyklad I. Zwiazek o wzorze 4. 19, Ig (0,1 mola) estru metylowego kwasu benzimidazolo-2-karbaminowego i 21,9 g (0,1 mola) 4-III rzed.-butylofenoksykarbonyloizocyjanianu miesza sie w 750 cm3 suchego chlort^ormu wciagu 5 godzin w tem¬ peraturze pokojowej. Podczas tego produkty wyjsciowe prawie calkowicie przechodza do roztworu. Przesacza sie i odparowuje przesacz pod próznia. Pozostalosc przemywa sie cykloheksanem i suszy. Otrzymuje sie ester metylowy kwasu 1 -[IM-/p-l | l-rzed.-butylofenoksy-karbonylo/-karbamidylo]-benzimidazolilo-2-karbaminowego o temperaturze topnienia 160°C (z rozkladem). Wydajnosc: 40 g, co stanowi 97% wydajnosci teoretycznej.Przyklad II. Zwiazek o wzorze 5.Zwiazek o wzorze 5 otrzymuje sie analogicznie do przykladu L Temperatura topnienia: 210°C (z rozkladem).Przyklad III. Zwiazek o wzorze 6.Zwiazek otrzymuje sie analogicznie do przykladu I.Temperatura topnienia: 175°C (z rozkladem).Przyklad IV. Zwiazek o wzorze 7.Zwiazek otrzymuje sie analogicznie do przykladu I.Temperatura topnienia: 195°C (z rozskladem).81 643 3 Przyklad V. Zwiazek o wzorze 8.Zwiazek otrzymuje sie analogicznie do przykladu I.Temperatura topnienia: 145°C (z rozkladem).Przyklad VI. Zwiazek o wzorze 9.Zwiazek otrzymuje sie analogiczniedo przykladu I.Temperatura topniania: 170°C (z rozkladem). PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych benzimidazolu o wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza rodnik alkilowy zawierajacy 1-4 atomów wegla, aR' oznacza rodnik alkilowy zawierajacy 5—12 atomów wegla, w przypadku gdy X oznacza atom tlenu, lub rodnik alkilowy zawierajacy 1—12 atomów wegla, w przypadku gdy X oznacza atom siarki, albo rodnik cykloalkilowy zawierajacy 5—12 atomów wegla, albo ewentualnie podstawiony rodnik ary Iowy lub aryloalkilowy, znamienny t y m, ze estry kwasu benzimida- zolo-2-karbaminowego o wzorze 2, w którym R posiada wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z izocyjania¬ nem o wzorze 3, w którym X i R' maja wyzej podane znaczenie w obecnosci rozcienczalnika. k^J^J-NH-C-OR I O O NH-C-X-R' i WZC$R 1 OCN-C-X-R' O WZÓR 3 C(CH,), kaJ^J-NH-C-OCH, c o SCHEMAT81643 o Xnh.c-o-/Vo(ch,)3 O WZÓR 4 Cni I J °Anhts-0 O WZÓR 5 oa 1 N^^NH-CO-OCH I C NH-CO-S-C4H9-n WZÓR 7 -N i n"^nh-co-och, c O ^NH-CO-0-C,H,rn WZÓR 6 Od O NiH-C-S-C-Ji i WZÓR 8 Oa A. 1 NH-C-OCH3 f^G) WZÓR 9 Prac. Poligraf. UPPRL. Naklad 120 + 18 egz. Cena 10 zl PL PL PL PL PL PL