PL80993B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL80993B1 PL80993B1 PL14275570A PL14275570A PL80993B1 PL 80993 B1 PL80993 B1 PL 80993B1 PL 14275570 A PL14275570 A PL 14275570A PL 14275570 A PL14275570 A PL 14275570A PL 80993 B1 PL80993 B1 PL 80993B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- water
- acetate
- recycled
- reaction product
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 114
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 79
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 54
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 51
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- FKAKGSJLTBVQOP-UHFFFAOYSA-N 2-(acetyloxymethyl)prop-2-enyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(=C)COC(C)=O FKAKGSJLTBVQOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 34
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 30
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 30
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 27
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 20
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 19
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 18
- -1 alkali metal acetates Chemical class 0.000 claims description 16
- IVKYUXHYUAMPMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enyl acetate Chemical compound CC(=C)COC(C)=O IVKYUXHYUAMPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 8
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 4
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- ODKLKBUOGOLEJW-UHFFFAOYSA-N (3-acetyloxy-2-methylpropyl) acetate Chemical compound CC(=O)OCC(C)COC(C)=O ODKLKBUOGOLEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- JFFYKITVXPZLQS-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropane-1,3-diol Chemical compound OCC(=C)CO JFFYKITVXPZLQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N iron;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 2
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 2
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- HYZQBNDRDQEWAN-LNTINUHCSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;manganese(3+) Chemical compound [Mn+3].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O HYZQBNDRDQEWAN-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)oxane-4-carboxylic acid Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C1(C(=O)O)CCOCC1 CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M caesium acetate Chemical compound [Cs+].CC([O-])=O ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical class [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N chromium;pentane-2,4-dione Chemical compound [Cr].CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQQAOTNUALRVTE-UHFFFAOYSA-L iron(2+);diformate Chemical compound [Fe+2].[O-]C=O.[O-]C=O PQQAOTNUALRVTE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZDGGJQMSELMHLK-UHFFFAOYSA-N m-Trifluoromethylhippuric acid Chemical compound OC(=O)CNC(=O)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 ZDGGJQMSELMHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SGGOJYZMTYGPCH-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Mn+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 SGGOJYZMTYGPCH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ZVSLRJWQDNRUDU-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);propanoate Chemical compound [Pd+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O ZVSLRJWQDNRUDU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960002635 potassium citrate Drugs 0.000 description 1
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 description 1
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M potassium propanoate Chemical compound [K+].CCC([O-])=O BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004331 potassium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010332 potassium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOGKDYADEBOSPL-UHFFFAOYSA-M rubidium(1+);acetate Chemical compound [Rb+].CC([O-])=O FOGKDYADEBOSPL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000001540 sodium lactate Substances 0.000 description 1
- 235000011088 sodium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005581 sodium lactate Drugs 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen/ (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu.Stwierdzono, ze 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropan mozna wytworzyc w ten sposób, ze izobuten, tlen i kwas octowy przepuszcza sie w temperaturze 50-250°C w fazie gazowej nad katalizatorami zawierajacymi pallad, nastepnie z produktu reakcji wydziela sie calkowicie lub czesciowo zwiazki wrzace w temperaturze powyzej 150°C pod normalnym cisnieniem i zawraca sie do reakcji czesciowo lub w calosci zwiazki wrzace w temperaturze ponizej 150°C pod cisnieniem normalnym. Zwiazkami zawracanymi do reakcji, które podaje sie razem z izobutenem, tlenem i kwasem octowym, stanowiacymi surowce do wytwarzania 1,3-dwuacetoksy-2-me- tyleno-propanu sa glównie izobuten, tlen, kwas octowy, octan metallilu, woda i dwutlenek wegla.Reakcje mozna tez prowadzic w obecnosci dodatkowych ilosci pary wodnej lub zwiazków obojetnych, np. dwutlenku wegla, azotu, argonu, izobutanu. Skladniki wrzace w temperaturze powyzej 150°C skladaja sie glównie z 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu. Mozna je stosowac bezposrednio, np. do reakcji chemicznych, mozna równiez z nich wydzielic 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropan w bardzo czystej postaci, przez usuniecie zanieczyszczen np. przez frakcyjna destylacje.Skladniki wrzace w temperaturze powyzej 150°C pod cisnieniem normalnym zawieraja 1,3-dwuacetoksy-2- -metylenopropan, stanowiacy zadany produkt. Rozdzielanie mozna przeprowadzic w ten sposób, ze z produktu reakcji wydziela sie praktycznie w calosci 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropan tak, ze w produkcie zawracanym do reakcji nie ma 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu. Ze wzgledów ekonomicznych korzystne jest wydzielanie z produktu reakcji tylko zasadniczych ilosci 1,3-dwuacetoksy-2-metylopropanu tak, ze zawracany produkt zawiera pewne ilosci, np. 1—3%, 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu.Podstawowa reakcje sposobu wedlug wynalazku przedstawia równanie: izobuten + 2 kwas octowy + 102 -? 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropan + 2H20 Reakcja ma przebieg bardzo selektywny. Praktycznie jedynym produktem ubocznym sa male ilosci dwutlenku wegla, tworzace sie w wyniku spalania izobutenu do dwutlenku wegla. Reakcje uboczna przedstawia równanie: izobuten + 602 - 4C02+4H20 Jak wynika z obu równan, wtoku reakcji izobutenu z tlenem i kwasem, octowym obok 1,3-dwuacetoksy-2~metylenopropanu jako produktu glównego tworza sie male ilosci wody reakcyjnej i dwutlen-2 80 993 ku wegla. Przy zawracaniu tych skladników zwiazków wrzacych w temperaturze ponizej 150°C wzrastalaby w produkcie wsadowym do reaktora zawartosc wody i dwutlenku wegla. Konieczne sa zatem srodki do odprowadzania z obiegu wody i dwutlenku wegla, po osiagnieciu zadanej zawartosci pary wodnej i dwutlenku wegla w produkcie wsadowym, przy czym ilosc odprowadzanej wody i dwutlenku wegla odpowiadac winna ich ilosci tworzacej sie w procesie. W tym celu mozna np. ochlodzic gazowy produkt reakcji do temperatury ponizej 50°C, przy czym zachodzi rozdzial na faze ciekla i faze gazowa. Faza gazowa sklada sie glównie z izobutenu, tlenu i dwutlenku wegla. Mozna nastepnie tylko czesc tej fazy gazowej w znany sposób uwolnic od dwutlenku wegla i nastepnie gaz odlotowy zawrócic do reakcji.Faza ciekla, otrzymana po ochlodzeniu produktu reakcji do temperatury ponizej 50°C, zawiera wode obecna w produkcie wsadowym oraz wode wytworzona wtoku reakcji. Z tego kondensatu mozna wydzielic przez destylacje czesc wody odpowiadajacej ilosciowo wodzie tworzacej sie w kazdorazowym cyklu reakcyjnym, na przyklad odbierajac w kolumnie destylacyjnej destylat stanowiacy zasadniczo mieszanine azeotropowa octanu metali ilu i wody. Octan metallilu powstaje jako produkt posredni przy reakcji izobutenu z tlenem i kwasem octowym. Zawraca sie go do reakqi. Azeotrop woda-octan metallilu wrzacy w temperaturze 90°C i zawierajacy okolo 32% objetosciowych wody rozdziela sie przy kondensacji na górna faze skladajaca sie zasadniczo z octanu metallilu i dolna faze skladajaca sie zasadniczo zwody. Przez destylacje mozna wydzielic zdolnej fazy ewentualnie nieznaczne ilosci rozpuszczonego w niej octanu metallilu i zawrócic do reakcji, przy czym jako produkt wyczerpany tej kolumny otrzymuje sie czysta wode reakcyjna, która mozna odprowadzic jako sciek.Tak przeprowadzone usuwanie wody reakcyjnej i dwutlenku wegla tworzacego sie wtoku reakqi z recyrkulowanych skladników wrzacych w temperaturze ponizej 150°C umozliwiaja calkowita recyrkulacje pozostalych produktów wrzacych w temperaturze ponizej 150°C. Zwlaszcza mozna zawrócic do reakcji octan metallilu tworzacy sie jako produkt posredni bez oddzielania pozostalych skladników, np. wody i kwasu octowego. Przy przeprowadzaniu sposobu wedlug wynalazku korzystnie utrzymuje sie w produkcie wsadowym stosunek 1—100 moli wody na 1 mol kwasu octowego.W zaleznosci od ilosci uzytej wody w produkcie wsadowym otrzymuje sie przy kondensacji gazowego produktu reakcji produkt ciekly skladajacy sie z jednej fazy lub rozwarstwiajacy sie na dwie fazy — faze górna skladajaca sie zasadniczo z octanu metallilu, kwasu octowego i 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu i dolna faze wodna skladajaca sie zasadniczo z wody i kwasu octowego. Mozna nastepnie górna faze organiczna wprowadzic w calosci do kolumny destylacyjnej, w której odbiera sie jako destylat skladniki wrzace w temperaturze ponizej 150°C, a jako produkt wyczerpany-skladniki wrzace w temperaturze powyzej 150° C. Zdolnej fazy wodnej mozna wprowadzic do produktu wsadowego kierowanego do destylacji taka jej czesc, przy której przy destylacyjnej przeróbce ostatecznie otrzymuje sie wode reakcyjna w postaci czystej wody odlotowej. Reszte dolnej wodnej fazy mozna zawrócic do reakcji.Mozna równiez postepowac tak, ze górna faze organiczna i czesc dolnej fazy wodnej rozdziela sie w kolumnie destylacyjnej na destylat stanowiacy zasadniczo azeotrop octanu metallilu i wody i produkt wyczerpany skladajacy sie zasadniczo z octanu metallilu i 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu. Azeotrop octan metallilu i wody rozdzeila sie przy ochlodzeniu na dwie fazy: faze górna skladajaca sie zasadniczo z octanu metallilu, która zawraca^ sie do reakcji i faze dolna skladajaca sie zasadniczo z wody, przy czym faze te uwalnia sie w kolumnie destylacyjnej od rozpuszczonego w niej octanu metallilu, a z dolu tej kolumny odbiera sie wode, która odprowadza sie z obiegu jako sciek.W ten sposób mozna usuwac z zamknietego obiegu wode wytworzona w toku reakcji. Mieszanine octanu metallilu i 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu rozdziela sie w nastepnej kolumnie na octan metallilu jako - destylat, który zawraca sie do reakcji i 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropan stanowiacy zadany produkt reakcji, ' który odbiera sie u dolu kolumny.Przy przeprowadzaniu sposobu dolna wodna faza zawracana do wyparki kwasu octowego moze zawierac, poza kwasem octowym i woda, stanowiacymi produkty glówne, niewielkie ilosci, np. rzedu 0,5-1% 1,3-dwuace- toksy-2-metylenopropanu. Korzystnie mozna oddzielac 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropan przed wyparka- kwasu octowego i zawracac do wyparki jedynie mieszanine wody i kwasu octowego.Faza górna i dolna moga zawierac ponadto male ilosci substancji niskowrzacych, zwlaszcza metakroleiny, ponadto zawieraja one rozpuszczony izobuten. Substancje niskowrzace mozna oddzielic wedlug róznych znanych sposobów.Stwierdzono dalej, ze 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropan wydziela sie ekonomicznie korzystniej z miesza¬ nin wody i kwasu octowego przez ekstrakcje octanem metallilu.W skali technicznej korzystnie stosuje sie jako ekstraktor nie czysty octan metallilu, lecz octan metallilu surowy, który zawiera male ilosci wody i ewentualnie male ilosci innych zanieczyszczen zwlaszcza, np. zwiazków niskowrzacych. Korzystnie stosuje sie octan metallilu otrzymany w procesie przerobu produktu80 993 3 reakcji. Taki octan metallilu zawiera na ogól do 1% wagowego substancji niskowrzacych ido 2% wody. Jako substancja niskowrzaca wystepuje glównie metakroleina. Ekstrakcje mozna prowadzic w rózny sposób, korzyst¬ nie jako przeciwpradowa ekstrakcje cieczy. Reakcje prowadzi sie korzystnie w temperaturze 140—200°C, pod cisnieniem do 10 atn. Pallad zawarty w katalizatorze moze byc w postaci metalicznej lub w postaci zwiazków nie zawierajacych zasadniczo chlorowców, siarki i azotu, takich jak tlenek palladu, octan palladu, benzoesan palladu, propionian palladu, acetyloacetonian palladu lub wodorotlenek palladu.Katalizator zawiera korzystnie zwiazki metali alkalicznych skladajace sie z octanów metali alkalicznych lub ze zwiazków metali alkalicznych, które w warunkach reakcji przynajmniej czesciowo przeksztalcaja sie w octany metali alkalicznych, np. mrówczany, propioniany, wodorotlenki, weglany, fosforany, borany, cytryniany, winiany, mleczany. Przykladami zwiazków metali alkalicznych sa zwiazki potasu, sodu, litu, rubidu i cezu.Jako zwiazki metali alkalicznych stosuje sie octan litu, octan potasu, octan sodu, octan rubidu, octan cezu, wodorotlenek sodu, wodoroweglan potasu, weglan sodu, boran sodu, fosforan potasu, glinian sodu, mrówczan potasu, propionian potasu, cytrynian potasu, mleczan sodu.Do katalizatora mozna dalej dodawac metale lub zwiazki, które wplywaja na aktywnosc i selektywnosc katalizatora. Odpowiednimi dodatkami sa np. metale V—VIII grupy ukladu okresowego i/lub zloto i/lub miedz, przy czym moga to byc metale i zwiazki wolne zasadniczo od chlorowców, siarki, azotu. Na przyklad stosuje sie jako dodatki zloto, platyne, iryd, ruten, rod w postaci metalu, tlenku lub wodorotlenku, oraz tlenki, wodorotlenki, octany, acetyloacetoniany lub produkty ich rozkladu wzglednie przeksztalcenia takich metali, jak zelazo, mangan, chrom, wolfram, molibden, np. acetyloacetonian zelaza, acetyloacetonian manganu, acetylo¬ acetonian chromu, kwas wolframowy, kwas molibdenowy, naftenian manganu. Korzystnie stosuje sie jako dodatki zwiazki zelaza nie zwierajace zasadniczo chlorowców, siarki i azotu, np. octan zelaza, acetyloacetonian zelaza, mrówczan zelaza.Katalizatory korzystnie umieszcza sie na nosnikach. Jako nosniki katalizatorów mozna stosowac np. kwas krzemowy, naturalne lub syntetyczne krzemiany, wegiel aktywny, tlenek glinu, spinele, pumeks, dwutlenek tytanu. Korzystnie stosuje sie takie nosniki, które wykazuja wysoka odpornosc chemiczna na wode i kwas octowy, np. kwas krzemowy. Katalizator mozna stosowac np. w postaci pigulek, precików lub kulek, np. w postaci kulek o srednicy 4—6 mm.Wytwarzanie katalizatorów mozna prowadzic w rózny sposób. Mozna np. nasycac nosniki palladem w postaci jego rozpuszczalnych soli, np. wodnym roztworem palladynianu sodu. Nastepnie mozna katalizator redukowac srodkami redukujacymi rozpuszczonymi w wodzie, np. hydrazyna i zredukowac pallad do metalu.Mozna tez przeprowadzic redukcje za pomoca gazowych substancji redukujacych, np. za pomoca wodoru. Mozna równiez nasycac nosniki zwiazkami palladu, nastepnie przez traktowanie wodorotlenkami metali alkalicznych przeprowadzic w nierozpuszczalne w wodzie zwiazki palladu, np. w wodorotlenek palladu. Katalizatory otrzyma¬ ne w opisany wyzej sposób przemywa sie w celu usuniecia soli nieorganicznych, np. chlorków metali alkalicznych i nastepnie suszy sie.W przypadku przeksztalcania soli palladu w wodorotlenki palladu katalizator mozna przed przemywaniem lub po przemywaniu redukowac do metalu za pomoca rozpuszczonych w wodzie lub gazowych substancji redukujacych np. za pomoca hydrazyny albo wodoru lub etylenu. Mozna równiez nasycac jednoczesnie organicznymi solami palladu i ewentualnie zelaza w rozpuszczalniku organicznym i suszyc, przy czym mozna stosowac temperatre suszenia np. bO—150°C. Katalizatory otrzymane róznymi sposobami mozna nastepnie nasycic octanami metali alkalicznych lub innych zwiazków metali alkalicznych w roztworach wodnych, po czym suszyc w temperaturze 50-200°C. W warunkach suszenia moze nastepowac calkowity lub czesciowy rozklad lub przeksztalcanie organicznych zwiazków palladu lub zelaza.Gotowy katalizator zawiera korzystnie, w przeliczeniu na metal, 1—10 g Pd oraz 1—50 g octanu metalu alkalicznego na 1 litr katalizatora. W przypadku stosowania innych metali wzglednie zwiazków metali jako dodatku gotowy katalizator moze zawierac te metale np. w ilosci 0,1-10 g w przeliczeniu na metal. Surowce stosowane w sposobie wedlug wynalazku winny byc zasadniczo wolne od zwiazków chlorowców, siarki i azotu.Przy stosowaniu malych ilosci wody octany metali alkalicznych ulatniaja sie stopniowo z katalizatora, natomiast przy uzyciu wiekszych ilosci wody w produkcie wsadowym zjawisko to w znacznym stopniu nie zachodzi.Dodatkowe wprowadzenie octanów metali alkalicznych na ogól nie jest konieczne lub konieczne tylko w wiekszych odstepach czasu. W razie potrzeby postepuje sie w ten sposób, ze wprowadza sie male ilosci octanów metali alkalicznych np. w postaci rozcienczonego roztworu octanów metali alkalicznych w wodzie i/lub kwasie octowym do goracego strumienia gazu, przed jego wprowadzeniem do reakcji. Mozna przy tym roztwór w postaci cieklej wtryskiwac bezposrednio do goracego strumienia gazu i tam odparowac.Reakcje prowadzi sie korzystnie w reaktorach w postaci rur o dlugosci np. 4—8 m i srednicy wewnetrznej np. 20-50mm. Cieplo reakcji mozna odprowadzic korzystnie przy uzyciu wrzacych cieczy chlodzacych4 80 993 znajdujacych sie w plaszczach rur reakcyjnych, np. za pomoca wody pod cisnieniem. 1,3-dwuacetoksy-2-metyle- nopropan sluzy jako zwiazek wyjsciowy do wytwarzania 1,3-dwuhydroksy-2-metylenopropanu, droga hydrolizy.Dla wytwarzania 1,3-dwuhydroksy-2-metylenopropanu literatura podaje dwa sposoby postepowania: Mooradian i Cloke, Journal American Chemical Society 67,942 (1945) i Ugine, francuski opis patentowy nr 1350723 z dnia 22.12.1963 r.Przyklad I. Aparature stosowana do wytwarzania 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu przez reakcje izobutenu, tlenu i kwasu octowego przedstawia fig. 1. Kwas octowy podaje sie przewodem 1 do wyparki V, gdzie odparowuje sie go przez wprowadzenie gazowego izobutenu przewodem 2. Gazowa mieszanina, skladajaca sie z kwasu octowego i izobutenu przechodzi przewodem 4 do podgrzewacza H, w którym ogrzewa sie do temperatury reakcji. Ogrzana mieszanina gazowa przechodzi przewodem 5 do reaktora R. Przewodem 3 podaje sie tlen, a gazowa mieszanine izobutenu, kwasu octowego i tlenu podaje sie przewodem 6 do reaktora R. Gazowy produkt reakcji przechodzi przewodem 7 do chlodnicy K1, gdzie chlodzi sie go do temperatury 20°C.Ochlodzony produkt reakcji podaje sie przewodem 8 do rozdzielacza Tlt w którym nastepuje rozdzielenie na faze gazowa i faze ciekla. Faze gazowa odbiera sie przewodem 9 i po usunieciu z niej przewodem 10 dwutlenku wegla w ilosci odpowiadajacej jego ilosci wytworzonej, faze gazowa, zawraca sie przewodem 11 do wyparki V. Dolna wodna faze podaje sie z rozdzielacza Tx przez przewód 12 do rozdzielacza T2, w którym nastepuje rozdzielenie na górna faze organiczna i dolna faze wodna. Górna faze organiczna w calosci i dolna faze wodna czesciowo doprowadza sie przewodami 13 i 14 i wspólnym przewodem 16 do kolumny destylacyjnej D1.Reszte fazy wodnej zawraca sie przewodem 15 do wyparki V. Teszczytu kolumny D1 odbiera sie przewodem 17 mieszanine azeotropowa wrzaca w temperaturze 90°C, skladajaca sie zasadniczo z octanu metallilu i wody, kondensuje w chlodnicy K2 i przewodem 18 doprowadza do rozdzielacza T3, w którym nastepuje rozdzielenie na górna faze organiczna i dolna faze wodna. Dolna faze wodna uwalnia sie w kolumnie D2 przez destylacje od rozpuszczonego w niej jeszcze octanu metallilu, który odbiera sie jako destylat przewodem 20, a produkt , wyczerpany praktycznie skladajacy sie z czystej wody odbiera sie jako scieki przewodem 24.Górna faze z rozdzielacza T3 odbiera sie przewodem 21, laczy sie z produktem odprowadzanym przewodem 20 i zawraca do wyparki V przewodami 22, 27 i 28. Produkt wyczerpany kolumny D1 doprowadza' sie przewodem 23 do kolumny destylacyjnej D3, w której nastepuje rozdzielenie na zwiazki wrzace ponizej temperatury 150°C, które zawraca sie przewodami 26, 27 i 28 do wyparki V i skladniki wrzace w temperaturze powyzej 150°C skladajace sie zasadniczo z 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu, które odbiera sie przewodem 25. W ten sposób zamyka sie cykl wydzielania z produktu reakcji skladników wrzacych w temperaturze ponizej 150°C i ich recyrkulacji do reaktora, jak równiez wydzielanie skladników produktu reakcji wrzacych w tempera¬ turze powyzej 150°C.W calym procesie do ukladu doprowadza sie kwas octowy przewodem 1, izobuten przewodem 2 i tlen przewodem 3. Zadany produkt reakcji, który stanowi 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropan, odbiera sie przewo¬ dem 25, a produkty uboczne reakcji odbiera sie przewodem 10 (dwutlenek wegla) i przewodem 24 (woda reakcyjna). Wszystkie pozostale strumienie produktu reakcji recyrkuluje sie. Próby przeprowadza sie w rurze reakcyjnej o dlugosci 2,50 m i srednicy wewnetrznej 25 m. Rura reakcyjna jest wypelniona 1 litrem katalizatora, skladajacego sie z kulek o srednicy 5 mm, zawierajacego na 1 litr nosnika z kwasu krzemowego 3,3 g palladu jako metalu i 30 g octanu potasu.Reakcje prowadzi sie w temperaturze 155°C pod cisnieniem 1 atn. Kwas octowy podaje sie przewodem 1 w takiej ilosci, aby utrzymac w substratach stosunek okolo 8 moli wody na 1 mol kwasu octowego. Z gazowego produktu przewodem 9 odbiera sie dwutlenek wegla w takiej ilosci, przy której gaz w przewodzie 11 zawiera 10% dwutlenku wegla. Do reaktora wprowadza sie 15 moli izobutenu i 2 mole tlenu na godzine. Temperatura w wyparce V wynosi 100°C. Surowiec doprowadzany do reaktora przewodem 6 sklada sie zasadniczo z izobutenu, tlenu, kwasu octowego, octanu metallilu, wody i dwutlenku wegla. Próby prowadzono w czasie 500 godzin i w tym okresie otrzymywano na godzine 50 g 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu. Przereagowany izobuten przeksztalcil sie w ilosci okolo 90% w 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropan i w ilosci okolo 10% w dwutlenek wegla.Przykladu. Techniczny sposób przerobu cieklego produktu reakcji, skladajacego sie zasadniczo z octanu metallilu, 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu, wody i kwasu octowego objasnia schemat przedstawio¬ no na fig. 2.Po kondensacji gazowego produktu reakcji otrzymuje sie ciekly produkt skladajacy sie zasadniczo z octanu metallilu, 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu, wody i kwasu octowego, który ewentualnie zawiera rozpuszczony izobuten i male ilosci substancji latwo wrzacych. Otrzymany produkt doprowadza sie przewodem . 1 do rozdzielacza A, W którym rozdziela sie na faze górna skladajaca sie zasadniczo z octanu metallilu i 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu i faze dolna skladajaca sie zasadniczo zwody i kwasu octowego. Do80993 5 kolumny destylacyjnej B doprowadza sie faze górna przewodami 2 i 5 i czesc fazy dolnej przewodami 4 i 5.W kolumnie destylacyjnej odbiera sie jako destylat wrzaca w temperaturze okolo 90°C mieszanine azeotropowa ' octanu metali ilu i wody, zawierajaca okolo 32 czesci objetosciowych wody. Produkt po doprowadzeniu przewodem 6 chlodzi sie w chlodnicy C i podaje przewodem 7 do rozdzielacza D, w którym nastepuje rozdzielenie na faze górna skladajaca sie zasadniczo z octanu metallilu i dolna faze skladajaca sie zasadniczo zwody.Zwiazki gazowe, np. izobuten, które nie ulegly kondensacji odbiera sie z rozdzielacza D w postaci gazowej przewodem 18. Faze dolna doprowadza sie przewodem 9 do kolumny destylacyjnej E, w której z góry odbiera sie octan metallilu rozpuszczony w tej fazie razem z nieznacznymi ilosciami wody i zawraca sie przewodem 10 do chlodnicy C. Z dolu tej kolumny odbiera sie przewodem 11 czysta wode, która odprowadza sie z ukladu jako sciek. Natezenie strumienia 4 dobiera sie tak, ze przewodem 11 odbiera sie wode w ilosci odpowiadajacej ilosci wytworzonej wody reakcyjenj.W ten sposób przy recyrkulacji strumieni produktu reakcji nie wzrasta ilosc wody w produktach obiegu zamknietego. Górna faze w kondensatorze D odbiera sie nastepnie przewodem 8 i doprowadza sie przewodem 8 do dolnej czesci ekstraktora przeciwpradowego F. Produkt doprowadzony przewodem 8, skladajacy sie zasadniczo z octanu metallilu, ekstrahuje w przeciwpradzie dolna faze wodna z kondensatora A, która podaje sie przewodem 3 do górnej czesci ekstraktora przeciwpradowego F.Z dolu ekstraktora przeciwpradowego F odbiera sie mieszanine wody i kwasu octowego, która nie zawiera 1,3-dwuacetok$y-2-rnetylenopropanu. Z góry ekstrak¬ tora przeciwpradowego F odbiera sie przewodem 12 mieszanine octanu metallilu i 1,3-dwuacetoksy-2-metyleno- propanu, która nastepnie doprowadza sie przewodem 5 do kolumny B. 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropan ekstrahowany ze strumienia 3 za pomoca octanu metallilu w ekstraktorze przeciwpradowym F podaje sie do kolumny B i odbiera sie go razem z octanem metallilu i 1,3-dwuacetoksy-2-metylopropanem doprowadzonym przewodami 2 i 4 do kolumny jako produkt wyczerpany kolumny B i doprowadza sie przewodem 16 do kolumny H. W kolumnie H odbiera sie z góry przewodu 15 octan metallilu i kwas octowy i ewentualnie wode, a z dolu kolumny H odbiera sie przewodem 17 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropan.Przy przeprowadzaniu sposobu metoda ciagla moga sie gromadzic w produktach obiegu zamknietego male ilosci substancji latwowrzacych, np. metakroleiny. Substancje te sa czesciowo zawarte w mieszaninie wody i kwasu octowego, odbieranej z dolu ekstraktora przeciwpradowego F przewodem 13. Substancje te mozna usunac tylko przez oddestylowanie ze szczytu kolumny G przewodem 14. Jako produkt wyczerpany kolumny G (przewód 16) otrzymuje sie wtedy czysta mieszanine kwasu octowego i wody, zawierajaca tylko nieznaczne ilosci rozpuszczonego octanu metallilu. Produkt ten odparowuje sie w wyparce kwasu octowego i doprowadza w stanie gazowym do reaktora.Przyklad III. Produkt skladajacy sie 80% wagowych wody, 18,5% wagowych kwasu octowego, 0,8% wagowych octanu metallilu, 0,7% wagowych, 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu ekstrahuje sie czterokrotnie, nasyconym woda octanem metallilu. Na kazde 100 ml mieszaniny woda - kwas octowy stosuje sie 20 ml octanu metallilu. Otrzymuje sie nastepujace zawartosci 1,3dwuacetoksy-2-metylenopropanu w% wagowych: substrat 0,70; produkt po 1 ekstrakji 0,11; produkt po 2 ekstrakcji 0,03; produkt po 3 ekstrakq'i < 0,01. PL PL PL PL PL
Claims (17)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 1,3dwuacetoksy-2-metylenopropanu, znamienny tym, ze izobuten, tlen i kwas octowy w fazie gazowej przepuszcza sie w temperaturze 50-250°C nad katalizatorami zawierajacym) pallad, przy czym z produktu reakcji wydziela sie calkowicie lub czesciowo skladniki wrzace w temperaturze powyzej 150°C pod cisnieniem normalnym i zawraca sie do reakcji calkowicie lub czesciwo skladniki wrzace w temperaturze ponizej 150°C pod cisnieniem normalnym.
2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny t y m, ze stosuje sie katalizator zawierajacy dodatki octanów metali alkalicznych lub zwiazków metali alkalicznych, które w warunkach reakcji przeksztalcaja sie przynajmniej czesciowo w octany metali alkalicznych.
3. Sposób wedlug zastrz. 11 2, znamienny t y m, ze stosuje sie katalizator zawierajacy 1-10 g Pd j w przeliczeniu na metal oraz 1-60 g octanu metalu alkalicznego na 1 litr katalizatora.
4. Sposób wedlug zastrz. 1-3, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zawierajacy dodatki metali lub zwiazków metali V—VIII grupy ukladu okresowego i/lub zlota i/lub miedzi.
5. Sposób wedlug zastrz. 1-4, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zawierajacy dodatki zwiazków zelaza.
6. Sposób wedlug zastrz. 1-5, znamienny tym, ze gazowy produkt reakcji chlodzi sie do temperatury ponizej 50°C i rozdziela sie w oddzielaczu na faze gazowa i faze ciekla.6 80 993
7. Sposób wedlug zastrz. 1-6, znamienny t y m, ze stosuje sie' substraty zawierajace 1—100 moli wody w stosunku do kwasu octowego. *
8. Sposób wedlug zastrz. 1—7, znamienny tym, ze w substratach utrzymuje sie taka ilosc wody, przy której kondensat otrzymany po ochlodzeniu produktu reakcji do temperatury ponizej 50°C rozdziela sie na górna faze organiczna i dolna faze wodna.
9. Sposób wedlug zastrz. 1-8, znamienny tym, ze górna faze organiczna, otrzymana przy kondensacji skladników cieklych oraz czesc dolnej wodnej fazy uwalnia sie w wyniku azeotropowej destylacji w pierwszej kolumnie destylacyjnej od wody reakcyjnej, a w drugiej destylacji wydziela skladniki wrzace w temperaturze powyzej 150°C i reszte dolnej fazy wodnej zawraca sie do reakcji.
10. Sposób wedlug zastrz. 1—9, znamienny tym, ze z produktu reakcji wydziela sie 1,3-dwuaceto- ksy-2-metylenopropan oraz wode reakcyjna i dwutlenek wegla, tworzace sie jako produkty uboczne, a pozostale produkty reakcji zawraca sie do reakcji.
11. Sposób wedlug zastrz. 1—10, znamienny tym, ze z produktu reakcji wydziela sie octan metaliilu, wytwarzany jako produkt uboczny i zawraca go do reakcji.
12. Sposób wedlug zastrz. 1—11, znamienny tym, ze z produktu reakcji wydziela sie octan metalIiiu w postaci mieszaniny z nieprzereagowanym kwasem octowym i woda i zawraca do reakcji.
13. Sposób wedlug zastrz. 1—12, znamienny tym, ze wode reakcyjna z produktu reakqi usuwa sie droga azeotropowej destylacji z octanem metallilu, otrzymanym jako produkt uboczny.
14. Sposób wedlug zastrz. 1—13, z n a m i e n n y t y m, ze izobuten, tlen i kwas octowy przepuszcza sie w fazie gazowej w temperaturze 50-250°C nad katalizatorami zawierajacymi pallad i z produktu reakqi wydziela sie calkowicie lub czesciowo skladniki wrzace w temperaturze powyzej 150°C pod cisnieniem normalnym i zawraca sie do reakcji czesciowo lub calkowicie skladniki wrzace w temperaturze ponizej 150°C pod cisnieniem normalnym, przy czym w produkcie wsadowym utrzymuje sie takie ilosci wody, przy których kondensat otrzymany przy chlodzeniu gazowego produktu reakcji do temperatury ponizej 50°C rozdziela sie na górna taia organiczna i dolna faze wodna, przy czym dolna faze wodna ekstrahuje sie octanem metallilu w celu wydzieleni zawartego w niej 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu.
15. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny t y m, ze do ekstrakcji stosuje sie surowy octan metallilu, który zawiera do 2%wagowych wody i do 1% wagowego innych domieszek.
16. Sposób wedlug zastrz. 14 i 15, z n a m i e n n y t y m, ze dolna faze wodna po wydzieleniu zawartego w niej 1,3-dwuacetoksy-2-metylenopropanu uwalnia sie przez destylacje czesciowo lub calkowicie od produktów latwiej wrzacych niz octan metallilu. 17. Sposób wedlug zastrz. 14—16, znamienny tym, ze górna faze organiczna otrzymana przy kondensacji skladników cieklych oraz czesci dolnej fazy wodnej uwalnia sie od wody reakcyjnej przez azeotropowa destylacje w pierwszej kolumnie destylacyjnej, a w drugiej destylacji wydziela sie skladniki wrzace w temperaturze powyzej 150°C i reszte dolnej wodnej fazy, po wydzieleniu zawartego w niej 1,3-dwuacetoksy-2- -metylenopropanu, zawraca sie do reakcji. 18. Sposób wedlug zstrz. 14-17, znamienny tym, ze z produktu reakcji wydziela sie 1,3-dwuaceto- ksy-2-metylenopropan oraz wode reakcyjna i dwutlenek wegla, tworzace sie jako produkty uboczne, a pozostale produkty reakcji zawraca do reakcji. 19. Sposób wedlug zastrz. 14-18, z n a m i e n n y tym, ze z produktu reakcji wydziela sie octan matallilu wytworzony jako produkt posredni i zawraca sie do reakcji ewentualnie w mieszaninie z nieprzereago¬ wanym kwasem octowym i woda. 20. Sposób wedlug zastrz. 14—19, znamienny tym, ze wode reakcyjna z produktu reakcji usuwa sie przez azeotropowa destylacje z octanem metallilu, wytworzonym jako produkt posredni. 21. Sposób wedlug zastrz. 14-20, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zawierajacy dodatki octanów metali alkalicznych lub zwiazków metali alkalicznych, które w warunkach reakcji przeksztalcaja sie przynajmniej czesciowo w octany metali alkalicznych. 22. Sposób wedlug zastrz. 14—21,znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zawierajacy 1—10 g Pd w przeliczeniu na metal i 1-50 g octanu metalu alkalicznego na 1 litr katalizatora. 23. Sposób wedlug zastrz. 14—22, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zawierajacy dodatki metali lub zwiazków metali VA/III grupy ukladu okresowego i/lub zlota i/lub miedzi. 24. Sposób wedlug zastrz. 14-23, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zawierajacy dodatki zwiazków zelaza.80 993 /27 r-,.-Jf: h-4 T: r •28 A-V M 10
17. Dl-l \-7 J^-r1 \-*1 \-8 12- 15, «H K2-t J8 H O- ;9 r/G / -T ^23 22 26 A 20 J 21 0j4- J xl 8 s U \-9 h» T "P" »x /i A ^ w H 17 FIG. 2 PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1942014A DE1942014C3 (de) | 1969-08-19 | 1969-08-19 | Verfahren zur Herstellung von 13-Diacetoxy-2-methylenpropan |
| DE19702003933 DE2003933A1 (de) | 1970-01-29 | 1970-01-29 | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diacetoxy-2-methylenpropan |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL80993B1 true PL80993B1 (pl) | 1975-08-30 |
Family
ID=25757809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL14275570A PL80993B1 (pl) | 1969-08-19 | 1970-08-18 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5412445B1 (pl) |
| BE (1) | BE755029A (pl) |
| BG (1) | BG21015A3 (pl) |
| CH (1) | CH539015A (pl) |
| FR (1) | FR2058981A5 (pl) |
| GB (1) | GB1267225A (pl) |
| HU (1) | HU162194B (pl) |
| LU (1) | LU61526A1 (pl) |
| NL (1) | NL152242B (pl) |
| PL (1) | PL80993B1 (pl) |
| SE (1) | SE7011262L (pl) |
| SU (1) | SU465780A3 (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6110678B2 (ja) * | 2012-02-10 | 2017-04-05 | 株式会社クラレ | ヒドロキシメチル基含有ビニルアルコール系重合体 |
| WO2019021993A1 (ja) * | 2017-07-24 | 2019-01-31 | 株式会社クラレ | ビスアシルオキシ化エキソメチレン化合物の製造方法 |
| EP3831804A4 (en) * | 2018-07-27 | 2022-04-20 | Kuraray Co., Ltd. | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 1-ACYLOXY-2-METHYL-2-PROPEN |
| CN112299990A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-02-02 | 北京水木滨华科技有限公司 | 一种异丁烯氧乙酰化制备甲基丙烯醇乙酸酯的方法和反应系统 |
| CN112341314B (zh) * | 2020-11-11 | 2021-11-02 | 北京水木滨华科技有限公司 | 一种由异丁烯制备2-甲基-1,3-丙二醇的方法 |
-
0
- BE BE755029D patent/BE755029A/xx unknown
-
1970
- 1970-07-20 CH CH1099370A patent/CH539015A/de not_active IP Right Cessation
- 1970-08-04 GB GB1267225D patent/GB1267225A/en not_active Expired
- 1970-08-10 SU SU1469811A patent/SU465780A3/ru active
- 1970-08-14 JP JP7084670A patent/JPS5412445B1/ja active Pending
- 1970-08-14 BG BG015480A patent/BG21015A3/xx unknown
- 1970-08-17 HU HUBA002460 patent/HU162194B/hu unknown
- 1970-08-17 LU LU61526D patent/LU61526A1/xx unknown
- 1970-08-18 SE SE7011262A patent/SE7011262L/sv unknown
- 1970-08-18 NL NL7012195A patent/NL152242B/xx unknown
- 1970-08-18 PL PL14275570A patent/PL80993B1/pl unknown
- 1970-08-19 FR FR7030447A patent/FR2058981A5/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL152242B (nl) | 1977-02-15 |
| SE7011262L (pl) | 1971-02-22 |
| BG21015A3 (bg) | 1976-01-20 |
| JPS5412445B1 (pl) | 1979-05-23 |
| SU465780A3 (ru) | 1975-03-30 |
| FR2058981A5 (pl) | 1971-05-28 |
| GB1267225A (pl) | 1972-03-15 |
| CH539015A (de) | 1973-07-15 |
| LU61526A1 (pl) | 1970-10-22 |
| HU162194B (pl) | 1973-01-29 |
| NL7012195A (pl) | 1971-02-23 |
| BE755029A (fr) | 1971-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3970713A (en) | Process for the production of allyl alcohol | |
| CA2270899C (en) | Process for ethyl acetate production | |
| PL80372B1 (pl) | ||
| CN102216252A (zh) | 从丙三醇制备生物来源化的丙酸的方法 | |
| EP0031205A2 (en) | Carbonylation of ethylene or propylene | |
| US4182920A (en) | Process for hydration of olefins to produce alcohols | |
| US9382179B2 (en) | Nickel modified catalyst for the production of hydroxy ether hydrocarbons by vapor phase hydrogenolysis of cyclic acetals and ketals | |
| KR20160093541A (ko) | 숙신산 에스테르의 제조 방법 | |
| CN106518675B (zh) | 生产草酸二甲酯并副产碳酸二甲酯的方法 | |
| US3658886A (en) | Process for the manufacture of aliphatic acrylic acid esters | |
| PL80993B1 (pl) | ||
| EA018513B1 (ru) | Способ получения 1,2-пропандиола | |
| CS198231B2 (en) | Method of the partial separation of water from gas mixture arising in vinyl acetate preparation | |
| DE1568657A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Estern | |
| WO2015193423A1 (en) | Process for producing ethanol | |
| US20150105592A1 (en) | Method of producing alcohols | |
| CN106588597A (zh) | 提纯聚甲醛二甲基醚的方法 | |
| US4215054A (en) | Production of liquid ortho-phthalic acid and its conversion to high purity phthalic anhydride | |
| US3318955A (en) | Production of formaldehyde | |
| JP7692439B2 (ja) | プロセスストリームからのアセタールの除去 | |
| US1782591A (en) | Manufacture of alkyl formates | |
| DE1909964A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methylen-1,3-diacetoxy-propan | |
| US4429057A (en) | Process for recovering volatile precious metals | |
| SU354650A1 (ru) | Способ получения аллилидендиацетата | |
| JP2023528449A (ja) | 過マンガン酸塩還元化合物を除去することによる、酢酸を製造するための方法 |