PL79294B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL79294B1 PL79294B1 PL1968125480A PL12548068A PL79294B1 PL 79294 B1 PL79294 B1 PL 79294B1 PL 1968125480 A PL1968125480 A PL 1968125480A PL 12548068 A PL12548068 A PL 12548068A PL 79294 B1 PL79294 B1 PL 79294B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- silica
- nickel
- copper
- solution
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 68
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 25
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 15
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 2
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 9
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 7
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- PYLMCYQHBRSDND-SOFGYWHQSA-N (E)-2-ethyl-2-hexenal Chemical compound CCC\C=C(/CC)C=O PYLMCYQHBRSDND-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- VQKFNUFAXTZWDK-UHFFFAOYSA-N 2-Methylfuran Chemical compound CC1=CC=CO1 VQKFNUFAXTZWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNODDICFTDYODH-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxytetrahydrofuran Chemical compound OC1CCCO1 JNODDICFTDYODH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZURAKLKIKYCUJU-UHFFFAOYSA-N copper;azane Chemical compound N.[Cu+2] ZURAKLKIKYCUJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N octan-4-ol Chemical compound CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000007937 lozenge Substances 0.000 description 1
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 methylisobutyl Chemical group 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/08—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/72—Copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/755—Nickel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Sposób wytwarzania katalizatora do uwodorniania 2 _s* Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia katalizatora do uwodorniania w fazie cieklej lub gazowej, podwójnych wiazan karbonylowych i/albo wiazan olefinowych, lub weglowodorów aromatycznych, grup nitrowych albo nitrylowych lub imin, katalizatora utworzonego z niklu, mie¬ dzi lub kobaltu osadzonego na nosniku krzemion¬ kowym.Odmiana sposobu wedlug wynalazku dotyczy katalizatora, utworzonego z kobaltu, osadzonego na nosniku krzemionkowym.Znana jest metoda wytwarzania katalizatora niklowego, kobaltowego lub miedziowego, osadzo¬ nego na nosniku z krzemionki do procesów uwo¬ dorniania. Jednak te metody nie spelniaja jedno¬ czesnie warunków koniecznych dla wytworzenia katalizatora wysokiej jakosci. Dla uzyskania du¬ zej wydajnosci nosnik musi byc utworzony z bardzo czystej krzemionki o powierzchni wlasci¬ wej równej co najmniej 80 m2 na gram, i metal katalizatora, nikiel, kobalt lub miedz, wystepuje w duzej ilosci w stosunku do nosnika, mianowi¬ cie w ilosci co najmniej 70% wagowych w od¬ niesieniu do jego mieszaniny z nosnikiem.W szwajcarskim opisie patentowym opisano sposób wytwarzania katalizatora miedziowego.Sposób ten polega na tym, ze sporzadza sie hy- drozel kwasu krzemowego przez wytracenie kwa¬ su krzemowego przy pH 3—10, nastepnie nasyca •sie hydrozel kationem kompleksowym miedziowo^ -amonowym, w roztworze. Potem filtruje sie na¬ sycony hydrozel, przemywa sie i suszy, a nastep¬ nie redukuje sie w atmosferze wodoru.Szwajcarski opis patentowy nr 389636, który 5 odpowiada patentowi niemieckiemu 1127 904, opi¬ suje wytwarzanie katalizatora, którego nosnik krzemionkowy ma wystarczajaca powierzchnie wlasciwa jednak nosnik ten jest otrzymywany przez wytracanie hydrozelu krzemionki, który nie io jest oczyszczony i nie moze przeto zadna miara osiagac wysokiej czystosci.Z drugiej strony, zawartosc miedzi w tym ka¬ talizatorze wynosi najczesciej 10—20°/o wedlug opisu patentowego szwajcarskiego a nie przekra- 15 cza 30,8% w rozwiazaniu opisanym w patencie niemieckim.Wprawdzie wedlug patentu szwajcarskiego, osia¬ ga sie wydajnosc rzedu 99°/o, redukujac z uzy¬ ciem zastrzeganego katalizatora nitrobenzen do 20 aniliny, jednakze to uwodornianie jest w chwili obecnej przeprowadzane z wydajnoscia prawie 100% przy pomocy jakiegokolwiek katalizatora, zawierajacego miedz lub nikiel na nosniku na¬ wet zanieczyszczonym (na przyklad ziemia okrzem- 25 kowa).Opis patentowy niemiecki nr 1113 394 opisuje tylko proces redukcji nitrobenzenu. Przedstawio¬ no tu uzycie katalizatora miedziowego na nosni¬ ku krzemionkowym lub z ziemi okrzemkowej. 80 W opisie patentowym nr 1114 820 wymieniono 79 2943 79*94 4 liczne metale — katalizatory, które moga byc osadzone na róznych nosnikach, równiez na krze¬ mionce. Zawartosc metalu-katalizatora nie prze¬ kracza 18%.Celem wynalazku jest okreslenie warunków, zapewniajacych wysoka wydajnosc i selektyw¬ nosc katalizatora.Katalizator otrzymany sposobem wedlug wy¬ nalazku poprawia wydajnosc procesów uwodor¬ niania, dzieki swojej wydajnosci i selektywnosci, wynikajacych z bardzo wysokiej czystosci krze¬ mionki siegajacej 95%, a nawet 99% o powierzch- -jJU-.wlasciwe] eonajmniej 80 m2/g. Zawartosc me- it^Ui ;^n 'stosunku do ciezaru mieszaniny metalu i nosnika. i Ponadto sposób wedlug wynalazku rózni sie od | innych 'irfetod, poniewaz wedlug szwajcarskiego ¦My'W" feA^gjp.^ggg nasyca sie hydrozel krzemion¬ ki kationem kompleksowym miedziowo-amono- wym, który nastepnie redukuje sie. Wedlug wy¬ nalazku straca sie nierozpuszczalny zwiazek me¬ talu katalizatora w obecnosci czystej krzemionki w stanie stalym.Uwodornienia, do których stosuje sie kataliza¬ tory wedlug wynalazku i które zilustrowano przykladami sa uwodornieniami trudnymi dla których az do chwili obecnej nie znaleziono ka¬ talizatorów równie skutecznych.Czystosc krzemionki uzywanej jako nosnik we¬ dlug wynalazku, jak podano wyzej, wynosi co najmniej 95%, a jesli to jest mozliwe przynaj¬ mniej 99°/o. Powierzchnia wlasciwa nosnika krze¬ mowego wedlug wynalazku moze przekraczac 380 mf/g, a czystosc krzemionki 99,8%.Ilosc metalu katalizatora w odniesieniu do je¬ go mieszaniny z nosnikiem moze dochodzic do okolo 90% wagowych. Korzystnie wynosi on oko¬ lo 80%.Znaczenie powierzchni wlasciwej nosnika lub ilosci metalu katalizatora w odniesieniu do nos¬ nika albo obu, wykazuja ponizsze wartosci po¬ równawcze wyników prób, przeprowadzonych w podobnych warunkach, ilustrujace nieciagle ope¬ racje uwodorniania, w fazie cieklej, benzenu do cykloheksanu.W pierwszej próbie zastosowano katalizator we¬ dlug niniejszego wynalazku, zawierajacy, wago¬ wo 80 czesci niklu i 20 czesci nosnika z krze¬ mionki o czystosci 99,8% i majacej powierzchnie wlasciwa 130 m*/g. Po uplywie jednej godziny uwodorniono 56% poczatkowego ladunku ben¬ zenu. ; * W drugiej; pr^Dle zastosowano katalizator, któ¬ ryzawieral wagowo, tylko 50 czesci niklu dla 50 czesci tego samego nosnika, jak w próbie pierwszej. Po uplywie godziny uwodorniono tylko 36% poczatkowego laduiiku benzenu. Aktywnosc katalizatora wynosila tylko 64,5% aktywnosci ka¬ talizatora z próby pierwszej.W trzeciej próbie zastosowano katalizator, któ¬ ry zawieral, wagowo, 80 czesci niklu na 20 czesci nosnika z ziemi okrzemkowej (krzemionka maja¬ ca powierzchnie wlasciwa tylko* 30 mf/g). To uply¬ wie godziny uwodorniono tylko 17%, poczatko¬ wego ladunku benzenu. Aktywnosc wynosila tyl¬ ko 30,5% aktywnosci katalizatora z próby pierw* szej.W czwartej próbie zastosowano katalizator, któ¬ ry zawieral tylko 50 czesci niklu na 50 czesci 5 tej samej ziemi okrzemkowej. Po uplywie godzi¬ ny uwodorniono tylko 10% poczatkowego ladun¬ ku benzenu. Aktywnosc wynosila tylko 18% aktywnosci katalizatora z próby pierwszej.Katalizatory wedlug wynalazku mozna stoso- io wac z korzyscia we wszystkich operacjach uwo¬ dorniania, w których katalizatory niklowe i mie¬ dziowe sa zazwyczaj aktywne, jezeli te operacje beda przeprowadzone w fazie cieklej lub w fa¬ zie gazowej. Dotyczy to szczególnie uwodorniania podwójnych wiazan karbonylowych i/lub wiazan olefinowych, na przyklad furfurolu do alkoholu furfurylowego, alkoholu, furfurylowego do alko¬ holu czterowpdoro^furfurylowego, aldehydu kro- tonowego do butanolu, tlenku mezytylu lub me- tyloizobutyloketonu do metyloizobutylokarbinolu, olefin takich jak propen do parafin takich jak propan, uwodorniania weglowodorów aromatycz¬ nych jak benzen do cykloparafin jak cykloheksan, uwodorniania grup nitrowych lub grup nitrylo- wych do grup aminowych, przeksztalcenia imin w aminy w obecnosci amoniaku i wodoru itd.Korzystnie, przy przygotowaniu katalizatorów wedlug wynalazku, w celu otrzymania warstwy metalu katalizatora na nosniku wychodzi sie z roztworu wodnego rozpuszczalnej w wodzie soli tego metalu i poddaje sie ja reakcji, w obecnosci nosnika, z roztworem wodnym srodka alkalicz¬ nego zdolnego do spowodowania wytracania sie nierozpuszczalnego zwiazku metalu katalizatora, takiego jak wodorotlenek, tlenek, zasadowy we¬ glan. Srodek alkaliczny jest na przyklad wodoro¬ tlenkiem sodowym lub weglanem sodowym lub ich mieszanina.W przypadku niklu mozna wprowadzic roztwór srodka alkalicznego do roztworu soli niklu, wy¬ mieszanej z nosnikiem lub, przeciwnie, wprowa¬ dzic roztwór tej soli do roztworu srodka alka¬ licznego wymieszanego z nosnikiem. W przypad¬ ku miedzi doswiadczenie wykazuje, ze w prak¬ tyce pierwsza z tych dwóch metod technologicz¬ nych nie daje dobrych rezultatów i ze tylko dru¬ ga mozna polecic. Dla jednego i drugiego metalu mozna równiez wprowadzac mieszanine krze¬ mionki i roztworu soli metalu do roztworu srod¬ ka alkalicznego.Mieszanine nosnika i osadzonego na nim osadu przemywa sie woda, nastepnie saczy sie, suszy i ewentualnie formuje, na przyklad przez pasty 1- kowanie, wedlug znanych sposobów. W ten spo¬ sób przygotowany katalizator jest przed zastoso¬ waniem redukowany wodorem w wysokiej tem¬ peraturze, miedzy 320 i 520°C, korzystnie miedzy 450 i 500°C, w przypadku katalizatora niklowego, i miedzy 120 i 200°C, korzystnie miedzy 150 i 170°C, w przypadku katalizatora miedzianego.Przyklad I. Do zbiornika ze stali nierdzew¬ nej, zaopatrzonego w mieszadlo, wprowadza sie 60 g czystej krzemionki „Aerosil" majacej po¬ wierzchnie wlasciwa 130 m2/g, rozpuszczonej w 12 litrach wody, 1200 g krystalicznego azotanu 20 25 ao 35 40 45 50 55 6070 294 5 6 niklu o 6 czasteczkach Wody krystalizacyjnej lub 242 g niklu.Mieszanine te ogrzewa sie do temperatury 95°C, mieszajac, i wprowadza sie do niej, w cia¬ gu godziny, 1,06 litra wodnego roztworu wodoro¬ tlenku sodowego o stezeniu 300 g/litr, co podwyz¬ sza pH roztworu do 8,2. Nastepnie utrzymuje sie temperature 95°C przez 15 minut, kontynuujac mieszanie, po czym ochladza sie.Wytracony produkt przenosi sie do stozkowej pluczki, gdzie przemywa sie go przez 24 godziny woda przy natezeniu przeplywu 8 litrów/godzine.Nasteipnie pozostawia sie go do odstania w stoz¬ kowym naczyniu przez 5 godzin, nastepnie saczy.Placek filtracyjny suszy sie w suszarce, w tem¬ peraturze okolo 150°C, az do uzyskania produktu wykazujacego zawartosc wody od 18 do 20%.Rozdrabnia sie go i nadaje sie mu forme pasty¬ lek majacych 11 mm srednicy i 11 mm wyso¬ kosci. Umieszcza sie nastepnie pastylki kataliza¬ tora w piecu, gdzie redukuje sie je za pomoca wodoru w temperaturze 480°C.Przygotowany w ten sposób katalizator umiesz¬ cza sie w reaktorze stanowiacym rure o dlugosci 80 cm i srednicy wewnetrznej 28 mm i otoczo¬ nym plaszczem, w którym cyrkuluje ciepla woda pod cisnieniem, sluzace do odprowadzania ciepla wytworzonego podczas reakcji, caly czas utrzy¬ mujac reaktor w temperaturze odpowiedniej dla reakcji. Rura ta jest poprzedzona przez wyparke, przez która przeplywa strumien wodoru, który tutaj laczy sie z parami zwiazku do uwodornia¬ nia, przed wejsciem do reaktora. Po niej naste¬ puje skraplacz, w którym skraplaja sie pary pro¬ duktu lub produktów reakcji, przy czym nadmiar wodoru, po wprowadzeniu wodoru swiezego, zo¬ staje usuniety za pomoca wentylatora i ponownie przekazany do wyparki. Czystosc wodoru w obie¬ gu jest utrzymywana na wymaganej wartosci przez ciagle odprowadzanie czesci tego wodoru z dolnej czesci. skraplacza i powyzej punktu wprowadzania swiezego wodoru.Reaktor utrzymuje sie w temperaturze 160°C i cyrkuluje sie przez niego wodór w ilosci 4 m8 na godzine, o czystosci utrzymywanej na 95% objetosciowych i 550 g par benzenu, którymi ten wodór nasyca sie w wyparce. W tych warunkach przeksztalcenie benzenu w cykloheksan jest prak¬ tycznie calkowite, otrzymany cykloheksan zawie¬ ra tylko 0,22% benzenu.Kiedy operuje sie w tej samej temperaturze i z ta sama czystoscia wodoru w obiegu, lecz z cyrkulacja wodoru zredukowana do 1500 litrów na godzine i zasilaniem 180 g/godzine benzenu, przeksztalcenie jest jeszcze bardziej calkowite, i otrzymany cykloheksan zawiera tylko 0,01% benzenu.Dla porównania powtarza sie operacje, stosujac1 katalizator niklowy na ziemi okrzemkowej, przy¬ gotowany jak opisano wyzej. Przy cyrkulacji wo¬ doru 2 mtygodzine i zasilaniu 220 g/godzine ben¬ zenu, przeksztalca sie tylko 80% benzenu. Przy cyrkulacji wodoru 1500 litrów/godzine i zasilaniu 100 g/godzine benzenu, przeksztalca sie tylko 98% tej substancji, Przyklad II. Stosuje sie katalizator niklo¬ wy na „AerosiPu" przygotowany tak, jak opisano w przykladzie I. Pastylki katalizatora po reduk¬ cji, rozdrabnia sie, aby móc stosowac ten kata- 5 lizator w stanie dyspersji to jest zawieszony w srodowisku fazy cieklej. Przeprowadza sie w fa¬ zie cieklej uwodornienie, alkoholu furfurylowego do alkoholu czterowodorofurfurylowego.Kapiel ciekla o objetosci 3 litrów, zawierajaca katalizator w zawiesinie, utrzymuje sie w tem¬ peraturze 150°C i pod cisnieniem atmosferycz¬ nym. Przez kapiel te przeplywa strumien 4,5 m*/ /godzine wodoru i zasila sie ja w sposób ciagly 220 g/godzine cieklego alkoholu furfurylowego.W tych warunkach stopien przemiany alkoholu furfurylowego wynosi 99,8%; wydajnosc alkoholu czterowodoro-furfurylowego jest 89%.Jezeli powtarza sie operacje z jednakowa ilos¬ cia katalizatora otrzymanego w ten sam sposób, lecz wychodzac z ziemi okrzemkowej zamiast „AerosiPu", otrzymuje sie przy zasilaniu tylko 100 g/godzine alkoholu furfurylowego, stopien przemiany 94% i wydajnosc alkoholu czterowo¬ doro-furfurylowego 85%. Wydajnosc katalizatora wynosi tylko 41% wydajnosci i poprzedniej re¬ akcji.Przyklad III. Stosuje sie katalizator niklo¬ wy na „Aerosiru" przygotowany metoda opisana w przykladzie I, lecz wychodzac z 30 g czystej krzemionki „Aerosil", majacej powierzchnie wlas¬ ciwa 380 m2/g i 595 g krystalicznego azotanu ni¬ klowego (o 6 H20), lub 120 g niklu.Po redukcji i rozdrobnieniu pastylek wprowa¬ dza sie katalizator do mieszaniny równych czesci benzenu i cykloheksanu, zawartej w autoklawie zaopatrzonym w urzadzenie do mieszania, i w którym utrzymuje sie cisnienie wodoru 10 barów i temperature 100°C. Po 2 godzinach reakcji W tych warunkach pozostaje mniej niz 100 czesci na milion nieuwodornionego benzenu.Jezeli powtarza sie operacje uzywaj ajc jako nosnika „Aerosiru", majacego powierzchnie wlas¬ ciwa 130 m2/g zamiast 380 m*/g, potrzeba 2 go¬ dzin i 30 minut, aby mieszanina reakcyjna za¬ wierala mniej niz 100 czesci na milion nieuwo¬ dornionego benzenu.Jezeli powtarza sie operacje stosujac kataliza¬ tor przygotowany w ten sam sposób, lecz wy¬ chodzac z ziemi okrzemkowej zamiast „Aerosiru", wówczas tylko 30% benzenu jest uwodornione po 2 godzinach i tylko 60% po 5 godzinach. < Przyklad IV. Do zbiornika ze stali nie¬ rdzewnej, zaopatrzonego w mieszadlo, wprowadza sie 120 g czystej krzemionki „Asrosil", majacej powierzchnie wlasciwa 130 m£/g, 2,2 litry wodne¬ go roztworu wodorotlenku sodowego o stezeniu 300 g/litr i 12 litrów wody.Ogrzewa sie te mieszanine do 95°C, mieszajac, i wprowadza sie do niej, w ciagu 15 minut, 2,2 litra wodnego roztworu o stezeniu 620 g/litr azo¬ tanu miedzi, luib 462 g miedzi. Nastepnie utrzy¬ muje sie temperature 95°C przez 4 godziny i ochladza sie.Przemywa sie wytracony produkt w stozkowej pluczce 10 litrami/godzine wody -w-- ciagu 20 go- 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6079 294 8 dzin. Pozostawia sie nastepnie do odstania w na¬ czyniu stozkowym przez 5 godzin, potem saczy.Placek filtracyjny suszy sie w temperaturze oko¬ lo 130°C az do uzyskania produktu o zawartosci wody okolo 15°/o. Rozdrabnia sie go i nadaje mu forme pastylek, tak jak w przykladzie I.Pastylki te umieszcza sie w reaktorze analo¬ gicznym, jak w przykladzie I, lecz o dlugosci 1,6 m i bedacego czescia obiegu reakcyjnego identycznego jak w przykladzie I. W tym reakto¬ rze redukuje sie pastylki katalizatora za pomoca wodoru w temperaturze 160°C.Po redukcji utrzymuje sie reaktor w tempera¬ turze 160°C i cyrkuluje sie przez niego wodór w ilosci 1500 litrów na godzine, o czystosci 85% objetosciowych i 300 g par etylo-2-heksenalu, którymi ten wodór nasyca sie w wyparce. Prze¬ ksztalcenie etylo-2-heksenalu w etylo-2-heksanol osiaga 99,3%.Jezeli powtarza sie operacje, uzywajac katali¬ zatora przygotowanego w ten sam sposób, lecz wychodzac z ziemi okrzemkowej zamiast „Aero- siru", przeksztalcenie etylo-2-heksenalu w etylo- -2^heksanol wynosi tylko 96°/o i jezeli chce sie uzyskac konwersje 99,3%, konieczne jest obnize¬ nie zasilania etylo-2-hefcsenalu do 200 g/godzine, to znaczy obnizenie jedna trzecia wydajnosci reaktora.Przyklad V. Stosuje sie katalizator mie¬ dziowy na „Aerosiru", przygotowany tak jak opisano w przykladzie IV, lecz z przeprowadza¬ niem wytracania, wprowadzajac w ciagu 15 mi¬ nut do mieszaniny wody i wodorotlenku sodo¬ wego zawiesine krzemionki „Aerosil" w roztwo¬ rze azotanu miedzi. Rozdrabnia sie nastepnie pa¬ stylki, aby stosowac katalizator do uwodorniania w fazie cieklej, furfurolu do alkoholu furfury- lowego.Kapiel ciekla o objetosci 3 litrów, zawierajaca katalizator w zawiesinie, utrzymuje sie w tem¬ peraturze 133°C i pod cisnieniem atmosferycz¬ nym. Przeplywa przez nia 5,5 mtygodzine wodoru i zasila sie ja w sposób ciagly 320 g/godzine cieklego furfurolu.Stopien przemiany furfurolu wynosi 99%. Prze¬ ksztalcenie wynosi 96,5% na alkohol furfurylowy i 2,5% na metylofuran.Jezeli powtarza sie operacje stosujac kataliza¬ tor przygotowany w ten sam sposób, lecz wy¬ chodzac z ziemi okrzemkowej zamiast z „Aero¬ siru", konieczne jest przeprowadzenie operac7i w temperaturze 175°C, aby uzyskac wysoki sto¬ pien przereagowania. Jednakze pozostaje jeszcze 4% nieprzeksztalconego furfurolu. Nie jest mozli¬ wa praca w temperaturach tak niskich, jak z ka¬ talizatorem na „AerosiPu", gdyz juz w tempera¬ turze 150°C ilosc nieprzeksztalconego furfurolu wzrasta do 20%.Przyklad VI. Katalizator przygotowuje sie metoda opisana w przykladzie I, stosujac 20 g czystej krzemionki „Aerosil" majacej powierzch¬ nie wlasciwa 130 m2/g i 80 g kobaltu w postaci krystalicznego azotanu Co(NC3)2 * 6 H2O, rozpusz¬ czonego w 3,5 litrach wody.Stracanie przeprowadza sie w temperaturze 97°C wprowadzajac wodny roztwór wodorotlen¬ ku sodowego o stezeniu 300 g/litr, az do momen¬ tu, gdy pH osiagnie wartosc 8,2. Ciag dalszy ope¬ racji otrzymywania katalizatora przebiega tak, 5 jak opisano w przykladzie I, z wyjatkiem tem¬ peratury redukcji, która wynosi 460°C zamiast 480°C.Ostatecznie otrzymany katalizator w ilosci 100 g umieszcza sie w autoklawie i wprowadza sie po- 10 nadto do tego autoklawu 400 g monobutyloiminy, zawierajacej 20 g wody, lub 5„35 moli tej iminy i 1000 g bezwodnego alkoholu etylowego, który sluzy jako rozcienczalnika Mieszanine poddaje sie uwodornieniu, utrzymujac przez 2 godziny w 15 temperaturze 100°C, pod cisnieniem wodoru 20 barów, z mieszaniem.Poza alkoholem, woda i katalizatorem, uwo¬ dorniona mieszanina sklada sie z: 25 monobutyloaminy dwubutyloaminy trójbutyloaminy amoniaku monobutyloiminy ciezkich produktów ubocznych (glównie z polimerów pocho¬ dzacych z monobutyloiminy) 4,30 mola 0,38 „ 0,07 „ 0,39 „ 0,03 „ 0,08 mola Ilosc nieuwodornionych produktów (pozostalej monobutyloiminy i produktów ubocznych polime- 30 rów) wynosi wiec tylko okolo 2%. PL PL
Claims (11)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania katalizatora do uwodor- 35 niania w fazie cieklej lub w fazie gazowej po¬ dwójnych wiazan karbonylowych i/lub wiazan olefinowych, weglowodorów aromatycznych grup nitro i nitrylo oraz imin, katalizatora utworzo¬ nego z niklu, miedzi lub kobaltu osadzonego na 40 nosniku krzemionkowym, znamienny tym, ze prze¬ prowadza sie reakcje wodnego roztworu rozpusz¬ czalnej w wodzie soli niklu, miedzi lub kobaltu z roztworem wodnym srodka alkalicznego zdol¬ nego do spowodowania wytracenia sie nieroz- 45 puszczamyeh zwiazków niklu, miedzi lub kobaltu w obecnosci najwyzej 30 czesci wagowych krze¬ mionki o czystosci przynajmniej 95% i powierzch¬ ni wlasciwej przynajmniej 80 m2/g, przemywa sie otrzymana stala mieszanine, suszy, formuje i re- 50 dukuje sie wodorem w podwyzszonej tempera¬ turze, przy czym zawartosc metalu aktywnego w otrzymanym katalizatorze wynosi conajmniej 70% wagowych w stosunku do ciezaru calkowitego mieszaniny nosnika i metalu. 55
2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, w której katalizator utworzony jest z kobaltu, osadzony na nosniku krzemionkowym, znamienna tym, ze pod¬ daje sie reakcji roztwór wodny rozpuszczalnej w wodzie soli kobaltu, zamiast roztworu soli niklu 60 lub miedzi, z roztworem wodnym srodka alka¬ licznego, przy czym wytraca sie nierozpuszczalny zwiazek kobaltu.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, ze czystosc krzemionki wynosi conajmniej 66 95%, korzystnie conajmniej 99%,9 79294 10
4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze powierzchnia wlasciwa krzemionki osiaga lub przekracza 380 m2/g.
5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze stosuje sie jako nosnik krzemionke o po¬ wierzchni wlasciwej od 130 do 380 m2/g.
6. Sposób wedlug zastrz. 1—5, znamienny tym, ze zawartosc metalu katalizatora, w odniesieniu do metalu wraz z nosnikiem wynosi 70—90°/o ko¬ rzystnie 80°/o wagowych.
7. Sposób wedlug zastrz. 1—6, znamienny tym, ze jako srodek alkaliczny stosuje sie wodorotle¬ nek sodowy albo weglan sodowy lub ich mie¬ szanine.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze roztwór srodka alkalicznego wprowadza sie do roztworu soli niklu zawierajacego nosnik, aby spowodowac wytracenie nierozpuszczalnego zwiaz¬ ku metalu katalizatora.
9. Sposób wedlug zastrz. 1—7, znamienny tym, ze wprowadza sie roztwór soli metalu kataliza- 5 tora do roztworu srodka alkalicznego zawieraja¬ cego nosnik, aby spowodowac wytracenie nieroz¬ puszczalnego zwiazku metalu katalizatora.
10. Sposób wedlug zastrz. 1—7, znamienny tym, ze wprowadza sie mieszanine krzemionki i roz¬ tworu soli metalu katalizatora do roztworu srod¬ ka alkalicznego.
11. Sposób wedlug zastrz. 1—10, znamienny tym, ze przeprowadza sie redukcje wodorem w temperaturze 320—520°C, korzystnie miedzy 450 i 500°C, w przypadku katalizatora niklowego lub kobaltowego i 120—200°C, korzystnie miedzy 150 i 170°C, w przypadku katalizatora miedziowego* 10 15 PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR96599A FR1520584A (fr) | 1967-02-27 | 1967-02-27 | Catalyseurs d'hydrogénation et leur procédé de préparation |
| FR132692A FR93716E (fr) | 1967-02-27 | 1967-12-18 | Catalyseurs d'hydrogenation et leur procede de preparation. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL79294B1 true PL79294B1 (pl) | 1975-06-30 |
Family
ID=26174804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1968125480A PL79294B1 (pl) | 1967-02-27 | 1968-02-26 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1667194A1 (pl) |
| ES (1) | ES350978A1 (pl) |
| FR (1) | FR93716E (pl) |
| GB (1) | GB1156449A (pl) |
| NO (1) | NO122121B (pl) |
| PL (1) | PL79294B1 (pl) |
| SE (1) | SE341002B (pl) |
| YU (1) | YU32537B (pl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3526443A1 (de) * | 1985-07-24 | 1987-02-05 | Erdoelchemie Gmbh | Verfahren zur hydrierung olefinischer kohlenwasserstoffe in tert.-alkyl-alkylether enthaltenden kohlenwasserstoffgemischen |
| US5106810A (en) * | 1989-06-29 | 1992-04-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Methanol dissociation catalysts |
| CN110871073A (zh) * | 2018-08-30 | 2020-03-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种甲基异丁基酮高空速加氢的催化剂、制备方法及应用 |
| CN110871076B (zh) * | 2018-08-30 | 2022-09-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备甲基异丁基醇的催化剂、制备方法及应用 |
| CN112295564A (zh) * | 2019-07-31 | 2021-02-02 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 防老剂6ppd生产中废溶剂加氢的催化剂及其应用 |
| CN113563213B (zh) * | 2021-08-30 | 2024-03-22 | 淄博晟亿弘新材料科技有限公司 | 3,5-二氨基苯甲酸的制备方法 |
| CN117736165A (zh) * | 2022-09-14 | 2024-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种四氢糠醇的制备方法 |
-
1967
- 1967-12-18 FR FR132692A patent/FR93716E/fr not_active Expired
-
1968
- 1968-01-19 DE DE19681667194 patent/DE1667194A1/de active Pending
- 1968-02-13 GB GB7150/68A patent/GB1156449A/en not_active Expired
- 1968-02-22 SE SE02307/68A patent/SE341002B/xx unknown
- 1968-02-26 PL PL1968125480A patent/PL79294B1/pl unknown
- 1968-02-26 YU YU2488/67A patent/YU32537B/xx unknown
- 1968-02-27 ES ES350978A patent/ES350978A1/es not_active Expired
- 1968-02-27 NO NO0721/68A patent/NO122121B/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1156449A (en) | 1969-06-25 |
| SE341002B (pl) | 1971-12-13 |
| YU32537B (en) | 1975-02-28 |
| NO122121B (pl) | 1971-05-24 |
| DE1667194A1 (de) | 1972-03-16 |
| ES350978A1 (es) | 1969-12-01 |
| YU43468A (en) | 1974-08-31 |
| FR93716E (fr) | 1969-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR880000390B1 (ko) | 옥살산 디에스테르의 수소화 반응에 유용한 수소화반응 촉매 조성물 | |
| KR870000713B1 (ko) | 닉켈기질촉매와 그 제조방법 | |
| US2034077A (en) | Catalyst and method for preparing same | |
| KR20100023915A (ko) | 활성화된 베이스 금속 촉매 | |
| US4256671A (en) | Production of 2,4- and 2,6-diaminotoluenes | |
| PL79294B1 (pl) | ||
| CA1132126A (en) | Supported nickel-cobalt-silica coprecipitated hydrogenation catalyst | |
| EP0097262B1 (en) | A hydrogenation catalyst composition for the hydrogenation of an oxalate diester, a process for preparing same and the use thereof | |
| CN106892829A (zh) | 对硝基苯酚催化加氢制备对氨基苯酚的方法 | |
| US20080214387A1 (en) | Process For Modifying Catalysts and the Use of the Catalysts | |
| US1111502A (en) | Manufacture of catalysts. | |
| JPH02258062A (ja) | ニッケル／アルミナ触媒の製造方法 | |
| US3989743A (en) | Process for the preparation of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulphonic acid | |
| JPH07106991B2 (ja) | 部分水素化方法 | |
| JP2780652B2 (ja) | ルテニウム系再生触媒 | |
| JPH0611725B2 (ja) | コハク酸の製造方法 | |
| US2130480A (en) | Process of hydrogenating 5-nitrophthalide | |
| EP0000634A1 (en) | Process for the manufacture of naphthylamine sulphonic acids | |
| JP4126729B2 (ja) | フタリド類の製造方法 | |
| JP3141944B2 (ja) | 触媒スラリーの前処理方法 | |
| CN110963942A (zh) | 一种精制苯二甲腈的方法 | |
| JPH03261756A (ja) | アミノエチルスルホン酸金属塩類の脱色精製方法 | |
| EP0034398B1 (en) | Production of 2-naphthylamine-4,8-disulphonic acid | |
| SU307554A1 (pl) | ||
| WO1991008181A1 (fr) | Procede de production de 4,4'-diisopropylbiphenyle |