PL75749B1 - - Google Patents

Description

Sposób inhibitowania prewulkanizacji kauczuku Przedmiotem wynalazku jest sposób inhibitowa¬ nia prewulkanizacji kauczuku w obecnosci siarki i przyspieszacza wulkanizacji.Wytwarzanie przedmiotów z kauczuku wymaga dodania do niego róznych skladników, takich jak napelniacze, plastyfikatory, regenerat, pigmenty, tlenek cynkowy, kwas stearynowy, inhibitory sta¬ rzenia oraz substancje zdolne do sieciowania kau¬ czuku, takie jak siarka, a takze przyspieszacze wulkanizacji. Tak otrzymane mieszanki sa zdolne do rozpoczecia wulkanizacji z chwila poddania ich dzialaniu ciepla. Podczas sporzadzania i przed fak¬ tyczna wulkanizacja mieszanki te maja szereg oka¬ zji do podgrzania sie, na przyklad: w mieszarkach zamknietych lub w walcarkach mieszankowych, w czasie operacji filtracji, wytlaczania, kalandro¬ wania, formowania, zwlaszcza wtryskowego. Ko¬ nieczne jest, by podczas tych operacji, a wiec za¬ nim nada sie kauczukowi ostateczna postac odpo¬ wiadajaca przedmiotowi, który zamierza sie wy¬ tworzyc, nie zaszla przypadkiem wulkanizacja.Dotychczas stosowano najróznorodniejsze sposoby zapobiegania tej prewulkanizacji lub sieciowaniu.Stosowano, na przyklad, przyspieszacze wulkaniza¬ cji o opóznionym dzialaniu, bedace zazwyczaj sul- fenamidami pochodnymi merkaptobenzotiazolu. Sul- fenamidy te sa zreszta w wielu przypadkach za¬ stepowane samym merkaptobenzotiazolem lub dwu¬ siarczkiem benzotiazylu, badz tez kompozycja jed¬ nego z nich z amina z grupy guanidyn. Zaleca sie 10 15 20 25 30 równiez uzycie niektórych produktów chemicznych zdolnych do opózniania dzialania przyspieszaczy, czyli opózniaczy lub inhibitorów. W tej grupie zna¬ ne sa dobrze kwasy organiczne, takie jak kwas salicylowy lub kwas benzoesowy, pochodne N-ni- trozowe, takie jak N-nitrozodwufenyloamina, a tak¬ ze jednosulfenamidy, takie jak wymienione we francuskim opisie patentowym nr 1507580.Przedmiotem wynalazku jest sposób inhibitowa¬ nia prewulkanizacji kauczuku za pomoca nowych dwusulfenamidów o ogólnym wzorze przedstawio¬ nym na rysunku, w którym R sa jednakowe lub rózne i oznaczaja jednowartosciowe rodniki weglo¬ wodorowe pozbawione wiazan nienasyconych a R' oznacza jednowartosciowy rodnik weglowodorowy.Sulfenamidy te wykazuja silnie dzialanie inhibi- tujace prewulkanizacje mieszanek zawierajacych kauczuki.W ogólnym wzorze podstawniki R moga oznaczac jednowartosciowe rodniki weglowodorowe nalezace do najrózniejszych grup zwiazków, pod warunkiem, ze nie zawieraja wiazania olefinowego. Moga to wiec byc rodniki alkilowe, cykloalkilowe, alkilo- cykloalkilowe, arylowe, aryloalkilowe, alkiloarylo- we. Mozna tu wymienic, na przyklad, rodniki al¬ kilowe zawierajace 1—12 atomów wegla, takie jak rodniki: metylowy, etylowy, n-propylowy, izopro¬ pylowy, butylowe, n-heksylowy, 2-etyloheksylowy, 2-metyloheptylowy, n-oktylowy, laurylowy; rodniki cykloalkilowe zawierajace 5—6 atomów wegla w 75749i 3 75749 4 pierscieniu, takie jak rodniki: cyklopentylowy, me- tylocyklopentylowy, cykloheksylowy, metylocyklo- heksylowy; rodniki arylowe, takie jak rodnik feny- Iowy i rodnik naftylowy; rodniki aryloalkilowe, ta¬ kie jak rodnik benzylowy i rodniki fenyloetylowe; rodniki alkiloarylowe takie jak rodniki tolilowe, ksylilowe, izopropylofenylowe, III-rzed. butylofe- nylowe.Rodnik R' moze oznaczac, poza znaczeniami po¬ danymi dla R, rodniki olefinowo nienasycone o bu¬ dowie alkenylowej, cykloalkenylowej, jak na przy¬ klad rodniki alkenylowe zawierajace 2—6 atomów wegla, takie jak rodniki winylowy i allilowy; rod¬ niki cykloalkenylowe, takie jak rodniki cyklohek- senylowe.Jako przyklady inhibitorów wulkanizacji stoso¬ wanych w sposobie wedlug wynalazku mozna przy- a toczyc miedzy innymi nastepujace zwiazki: N,N- -dwu(fenylotio)metyloamine, N,N-dwu(-fenylotio)- etyloamine, N,N-dwu(fenylotio)izopropyloamine, N,N-dwu(fenylotio)lauryloamine, N,N-dwu(fenylo- tio)cykloheksyloamine, N,N-dwu(izopropylofenylo- tio)metyloamine.Dwusulfenamidy stosowane w sposobie wedlug wynalazku mozna otrzymac dzialaniem aminy R'NH* na chlorosiarczek RSC1 w obecnosci czyn¬ nika wiazacego kwas. Schemat reakc;i jest w przy¬ blizeniu nastepujacy: 2RSC1 + H2NR' ? (RS)2NR' + 2 HC1 Wystarczy wiec uzyc do reakcji 1 mol aminy pierwszorzedowej i dwa mole chlorosiarczku. Re¬ akcje korzystnie jest prowadzic w srodowisku bez¬ wodnym, w obecnosci substancji wiazacej chloro¬ wodór. Zazwyczaj stosuje sie substancje wiazaca chlorowodór o zasadowosci przynajmniej równej zasadowosci uzytej aminy. W przypadku uzycia wyjsciowej aminy jako akceptora chlorowodoru, nalezy wziac trzy mole tej aminy na dwa mole chlorosiarczku. Aby zapewnic calkowite usuniecie chlorowodoru i chlorosiarczku ze srodowiska reak¬ cji, stosuje sie zazwyczaj nadmiar aminy i akcep¬ tora chlorowodoru w ilosci do 15% ilosci potrzeb¬ nej teoretycznie.Produkt otrzymany w reakcji jest zazwyczaj cie¬ kly i zawiera zawieszony w nim chlorowodorek akceptora. Reakcja moze byc prowadzona bez roz¬ puszczalnika. Jednak w praktyce wygodniej jest prowadzic ja w obecnosci rozpuszczalników pozwa¬ lajacych na lepsze mieszanie i lepsze oddzielenie utworzonego chlorowodorku. Zazwyczaj stosuje sie rozpuszczalniki chlorowane takie jak czterochlorek wegla, trójchloroetylen, chlorobenzen, dwuchloro- etan, chlorek metylenu. Mozna równiez stosowac rozpuszczalniki weglowodorowe.Amina reaguje z chlorosiarczkiem gwaltownie.Reakcja zachodzi juz w temperaturze —20°C. Za¬ zwyczaj jednak utrzymuje sie temperature zbli¬ zona do temperatury otoczenia, od —10 do 40°C.Mozna stosowac wyzsze temperatury reakcji, lecz nie uzyskuje sie dzieki temu widocznej poprawy.Po zakonczeniu reakcji oddziela sie chlorowodo¬ rek akceptora przez wymycie go woda. Pozostaje sam dwusulfenamid, ewentualnie w postaci roz¬ tworu. Jesli sie ma do czynienia z roztworem, wów¬ czas odparowuje sie rozpuszczalnik pod zmniej¬ szonym cisnieniem w umiarkowanej temperaturze, na przyklad okolo 50°C.Otrzymany dwusulfenamid jest zazwyczaj ciecza, która mozna uzyc bezposrednio do mieszanek wul- 5 kanizacyjnych.Chlorosiarczek RSC1 otrzymuje sie znana metoda, przez dzialanie dwusiarczku RSSR na chlor w sro¬ dowisku bezwodnym, na przyklad w czterochlorku wegla. Reakcja zachodzi wedlug nastepujacego 10 schematu: RSSR + C12 *2RSC1 Dwusiarczek RSSR otrzymuje sie znanym sposo¬ bem, przez utlenianie nadsiarczanem sodowym mer- kaptydu alkalicznego RSNa wedlug nastepujacego schematu: 2 RSNa + S20sNa2 —? RSSR + 2 Na*SÓ4 Zastosowany merkaptan moze byc czystym zwiaz¬ kiem badz mieszanina kilku produktów. Na przy- 20 klad, merkaptan ksylilowy jest mieszanina róznych izomerów i moze byc otrzymany sposobem poda¬ nym w opisie patentowym Stanów Zjed. Ameryki nr 2402685.Dwusulfenamidy o ogólnym wzorze przedstawio- 25 nym na rysunku sa inhibitorami prewulkanizacji mieszanek zawierajacych kauczuk, siarke i przy¬ spieszacze organiczne. Mieszanki te moga zawierac ponadto inne typowe skladniki, jak napelniacze, pla¬ styfikatory, tlenek cynkowy, inhibitory starzenia. 30 Przez okreslenie kauczuk nalezy rozumiec zarów¬ no kauczuk naturalny jak i kauczuki syntetyczne nienasycone, takie jak kopolimery butadien-styren, polibutadieny, syntetyczne poliizopreny, kopolimery izobutylen-izopren, kopolimery butadien-aktyloni- tryl. Organiczne przyspieszacze naleza do róznych grup chemicznych. Mozna tu przytoczyc zwlaszcza merkaptobenzotiazol, dwusiarczek benzotiazylu, gu¬ anidyny, tiuramy, dwutiokarbaminiany, sulfenami- dy merkaptobenzotiazolu takie jak N-cykloheksy- lobenzotiazylosulfenamid, N-IIIrzed.butylobenzotia- zylosulfenamid, N-oksydwuetylenobenzotiazylosulfe- namid.Zaleznie od potrzeby, mozna stosowac jeden lub wiecej wymienionych wyzej przyspieszaczy.Efekt inhibitujacy dwusulfenamidów moze byc polaczony w pewnych przypadkach z podstawowym efektem aktywowania wulkanizacji, przy czym ten ostatni wystepuje tylko po rozpoczeciu wulkani¬ zacji i nie hamuje w najmniejszym stopniu zada¬ nego efektu opózniania rozpoczecia wulkanizacji. 60 We wszystkich przypadkach efekt opózniajacy dwusulfenamidów jest proporcjonalny do ilosci tych produktów uzytej do mieszanek. W ten sposób mozna latwo osiagnac pozadany skutek przez od¬ powiednie dawkowanie zwiazków w zaleznosci od M zastosowania wyrobu.W sposobie wedlug wynalazku zazwyczaj stosu¬ je sie 0,1—2 czesci, korzystnie 0,25—1 czesci dwu¬ sulfenamidów na 100 czesci elastomeru.Dwusulfenamidy sa ponadto odporne na dziala- 80 nie umiarkowanej temperatury a stosowane jako inhibitory charakteryzuja sie doskonala stabilnos¬ cia termiczna.Ponizsze przyklady ilustruja sposób wedlug wy¬ nalazku. 65 Przyklad I. W mieszarce zamknietej typu75749 Banbury sporzadza sie mieszanke wyjsciowa o na¬ stepujacym skladzie: — kauczuk naturalny (tak zwany wedzony) — tlenek cynkowy — kwas stearynowy — sadza aktywna „High Abrasion furnace"' — smola sosnowa 100 czesci wagowych 5 czesci wagowych 2 czesci wagowe 50 czesci wagowych 3 czesci wagowe Otrzymana mieszanke wyjsciowa wprowadza sie do walcarki mieszankowej ogrzanej do temperatury GO—70CC i dodaje do niej nastepujace skladniki (w czesciach wagowych na 160 czesci wagowych mieszanki wyjsciowej): 2,25 czesci siarki, 1 czesc przyspieszacza bedacego N-cykloheksylo-2-benzotia- zylosulfenamidem i 1 czesc inhibitora. Sklad otrzy¬ manych mieszanek oznaczonych symbolami od A do F podano w tablicy 1. razem 160 czesci wagowych 10 Tablica 1 Skladniki Siarka N-cykloheksylo-2-benzotiazylosulfenamid N,N-dwu(fenylotio)metyloamina N,N-dwu(fenylotio(lauryloamina N,N-dwu(fenylotio)cykloheksyloamina N,N-dwu(ksylilotio)metyloamina N,N-dwu(izopropylofenylotio)metyloamina A 2,25 1 0 0 0 0 0 B 2,25 1 1 0 0 0 0 c 2,25 1 0 1 0 0 0 D 2,25 1 0 0 1 0 0 E 2,25 1 0 0 0 1 0 F 2,25 1 0 0 0 0 1 Szesc tak otrzymanych mieszanin pozostawia sie na odpoczynek na 24 godziny w temperaturze oko¬ lo 20°, po czym mierzy sie czas ich sieciowania Mooney w temperaturze 120°C wedlug normy NF T.43004. Notuje sie czas potrzebny do wzrostu zwia¬ zania o 10 punktów powyzej minimum (MSt+io).Mieszanki wprowadza sie tez do aparatu z drga¬ jacym wirnikiem (elastometru), przeznaczonego do ciaglego pomiaru charakterystyki wulkanizacji, i oz¬ nacza sie, w temperaturze 153°C i 180°C, nastepu¬ jace wlasnosci: 35 — too: czas potrzebny do uzyskania 90% zwiaza¬ nia maksymalnego — t+2: czas potrzebny do wzrostu zwiazania o 2 jednostki elastometryczne powyzej minimum — At: tso —1+2 — C.M.: zwiazanie maksymalne po calkowitej wulkanizacji.Otrzymane rezultaty dla mieszanek oznaczonych symbolami od A do F zestawiono w tablicy 2.Tablica 2 Wlasnosc mierzona MSt+io w temperaturze 120°C, min. t+2 w temperaturze 153°C, min t*o w temperaturze 153°C, min.{AT w temperaturze 153°C, min.CM. w temperaturze 153°C (w jednostkach elastometrycznych) t+2 w temperaturze 180°C, min. tso w temperaturze 180°C, min.AT w temperaturze 180°C, min.CM. w temperaturze 180°C (w jednostkach elastometrycznych) A 19,5 4,5 8 4,5 62 2,25 3,50 1,25 59 B 28,2 5 9,5 4,5 62 2,25 3,60 1,35 59,50 C 23 5 9,5 4,5 61 2,5 3,5 1 55 D 22,75 4,5 8,5 4 62,5 2,5 3,6 1,1 59 E 29,75 5 10,25 5,25 58 2,5 3,5 1 55 F 29,5 5,5 10,5 5 58,5 2,25 3,5 1,25 57 Przyklad II. Do mieszanki wyjsciowej o skla- «0 dzie podanym w przykladzie I wprowadza sie skladniki wyszczególnione w tablicy 3 (w czesciach na 160 czesci mieszanki wyjsciowej) i prowadzi sie pomiary wymienione w przykladzie I. Ponadto prowadzi sie wulkanizacje pod prasa surowych mie- «B szanek w temperaturze 153°C przy optimum i mie¬ rzy sie wlasnosci dynamometryczne, wedlug normy AFNOR T 46002, próbek H2 wykrojonych z wulka¬ nizowanych plyt. Otrzymane rezultaty podano w tablicy 3.75749 7 8 Tablica 3 Skladniki Siarka N-cykloheksylo-2- -benzotiazylosulfenamid N,N-dwu(izopropylofe- nylotio)metyloamina Pomiary MSt+io w temperatu¬ rze 130°C, min. t+2 w temperaturze 153°C, min. tw w temperaturze 153°C, min.AT w temperaturze 153°C, min.CM. w temperaturze 153°C, (w jednostkach elastometrycznych) Wytrzymalosc na zer¬ wanie (kg/cm2) Modul dla 300°/o (kg/cm*) wydluzenie przy zer¬ waniu, °/o G 2,25 1 0 20,5 ' 4,5 9,5 5 61,5 244 140 470 H 2,25 1 0,50 25,5 5 10 5 59 237 140 1 460 J 2,25 1 1 1 29,5 5,5 10,5 5 58,5 244 135 485 K 2,25 l 2 37 6 11,5 5,5 56 240 127 505 Przyklad IV. W mieszarce zamknietej typu Banbury sporzadza sie mieszanke wyjsciowa o na¬ stepujacym skladzie: — kopolimer styren-buta- dien, typ 1500 — 100 czesci wagowych — tlenek cynkowy — 5 czesci wagowych — kwas stearynowy — 2 czesci wagowe Przyklad III. Sporzadza sie mieszanke wyj¬ sciowa jok w przykladzie I i wprowadza sie do niej, w walcarce mieszankowej, w temperaturze 60—70°C, skladniki (w czesciach na 160 czesci mie- 5 szanki wyjsciowej) wymienione w tablicy 4. Otrzy¬ muje sie mieszanki oznaczone symbolami od L do Q, równiez wymienione w tablicy 4.Tablica 4 Skladniki Siarka N-cykloheksylb-2-benzo tiazylosulfenamid Dwusiarczek benzotia- zylu Dwufenyloguanidyna Dwuetylodwutiokarba- minian cynku L 2,25 1 0 0 0 M 2,25 0 1 0 0 N 2,25 0 0 1 0 P 2,25 0 0 0 1 i f— Q 2,25 0 0,50 0,50 0 Kazda z mieszanek, oznaczonych symbolami L, M, N, P, Q, dzieli sie nastepnie na dwie czesci. Do pierwszej czesci, oznaczonej symbolami Li, Mi, Ni, Pi, Qi, nie dodaje sie juz innych skladników. Do drugiej czesci, oznaczonej symbolami Lt, Mt, Nt, P2, Q2, dodaje sie 1 czesc N,N-dwu(fenylotio)mety- loaminy. Nastepnie prowadzi sie pomiary, wymie¬ nione w przykladach I i II. Otrzymane rezultaty zestawiono w tablicy. 5. — sadza aktywna „High Abrasion Furnace" — 50 czesci wagowych 60 — plastyfikator aromatyczny — 8 czesci wagowych razem 165 czesci wagowych Mieszanke dzieli sie nastepnie na kilka czesci, do w których dodaje sie w walcarce mieszankowej, rze 130°C, min. t+2 w temperaturze 153°C, min. tw w temperaturze 153°C, min.AT w temperaturze 153°C, min.CM. w temperaturze 153°C, (w jednostkach elastometrycznych) Wytrzymalosc na zer¬ wanie (kg/cm2) Modul dla 300°/o (kg/cm2) wydluzenie przy zer¬ waniu, °/o 20,5 4,5 9,5 5 61,5 244 140 470 25,5 5 10 5 59 237 140 460 29,5 5,5 10,5 5 58,5 244 135 485 37 6 11,5 5,5 56 1240 127 505 Tablica 5 ^^-^^^ Symbol ^^-*^^ mieszanki ^^-^^^ Wlasnosc mierzona ^^*--^^^ MSt+io w temperaturze 120°C, min. t+2 w temperaturze 153°C, min. tw w temperaturze 153°C, min.AT w temperaturze 153°C, min.CM. w temperaturze 153°C (w jednost¬ kach elastometrycznych) Wytrzymalosc na zerwanie, kg/cm2 Modul dla 300% Wysluzenie przy zerwaniu, °/o Li 17,2 4,5 8,5 4 65 250 143 480 Li 26 4,5 8,5 4 63,5 248 132 510 Mi 22,3 3,75 14 10,25 54,5 201 103 480 M2 46,3 5 10,5 4,5 59 222 116 495 Ni 17,8 1 20 19 53 210 105 490 N2 28,8 1,75 22 20,25 49,5 206 97 510 ¦r Pi 8,6 1,25 5,75 4,5 57 228 111 , 500 P* 11,2 1,50 5,50 4 61,5 224 122 475 Qi 6,8 2 7,75 5,75 66,5 248 133 495 Qt 12,2 2,75 8 5,25 62 229 114 505 20 2575749 utrzymywanej w temperaturze 60—70° C, produk¬ ty wymienione w tablicy 6 (w czesciach na 165 czesci mieszanki wyjsciowej).Tablica 6 Skladniki Siarka . N-cykloheksylo-2-benzo- tiazylo-sulfenamid Dwusiarczek czterometylotiu- ramu N, N-dwu (fenylotio) mety¬ loamina N, N-dwu (ksylilotio) mety¬ loamina R 2 1 0,50 0 0 S 2 1 0,50 1 0 T 2 1 0,50 0 0,75 Otrzymane mieszaniny R, S i T poddaje sie po¬ miarom wymienionym w przykladach I i II, z tym jednak, ze czas sieciowania mierzy sie w tempera¬ turze 130° C zamiast 120° C. Otrzymane rezultaty zestawiono w tabiicy 7.Tablica ^"^•^^^ Symbol ^^^^-^^^ mieszanki Wlasnosc mierzona ^^v^^^ M S t+io w temperaturze 130° C, min. t+2 w temperaturze 153° C, min. too w temperaturze 153° C, min.\ A T w temperaturze 15&° C, min.C. M. w temperaturze 153° C (w jednostkach elastometry- cznych). 7 R 19 6 9,5 3,5 73 S 27 7 10,5 3,5 69 T 25 7,25 10,5 3,25 65,5 kauczuk naturalny (tzw. wedzony) tlenek cynkowy ¦ kwas stearynowy sadza aktywna „Inter- mediate Super Abrasion Furnace smola sosnowa dwu (a, a-dwumetylo- benzylo) — 4,4'-dwufe- nyloamina N-fenylo-N'-izopropylo- -p-fenylenodwuamina 100 czesci wagowych 5 czesci wagowych 2 czesci wagowe 60 czesci wagowych 5 czesci wagowych 1 czesc wagowa 2 czesci wagowe 10 Mieszanke te dzieli sie na dwie równe czesci i dodaje do nich, w walcarce mieszankowej utrzy¬ mywanej w temperaturze 60—70°C, skladniki wy¬ mienione w tablicy 8 (w czesciach na 175 czesci 5 mieszanki wyjsciowej), otrzymujac w ten sposób mieszanki V i W. 10 15 20 25 30 35 40 45 Przyklad V. W walcarce zamknietej typu Banbury sporzadza sie mieszanke wyjsciowa o na¬ stepujacymskladzie: 50 55 60 Tablica 8 Skladniki Siarka N-cykloheksylo-2-benzotia- zylosulfenamid N, N-dwu (fenylotio) mety¬ loamina V 2 1 0 W 2 1 1 Obie tak otrzymane mieszanki, V i W, dzieli sie nastepnie na dwie równe czesci. Czesci Vi i Wi po¬ zostawia sie na odpoczynek na 24 godziny w tem¬ peraturze pokojowej. Czesci W i W* przerabia sie w ciagu 15 minut w walcarce mieszankowej w tem¬ peraturze 120° C. Zabieg ten ma na celu odtworze¬ nie podgrzania wywolanego przez kauczuk podczas obróbki przemyslowej. Czesci V2 i Wa pozostawia sie nastepnie na odpoczynek na 24 godziny.W mieszankach Vi, V2, Wi, W2 mierzy sie czas sieciowania Mooney, jak to omówiono w przykla¬ dzie I. Otrzymane wyniki zestawiono w tablicy 9.Tablica 9 K\^^ Symbol ^^\^ mieszanki Wlasnosc mierzona^^^^ M S t+10 w tempera¬ turze 120° C, min.Vi 20 V2 8 Wi 34 W2 25 razem 175 czesci wagowych «5 Przyklad ten ukazuje w sposób szczególnie wy¬ razny wzrost czasu sieciowania spowodowany obec¬ noscia dwusulfenamidu, a takze wysoka stabilnosc mieszanek zawierajacych ten produkt.Przyklad VI. Kolbe okraglodenna o pojemno¬ sci 250 ml, wyposazona we wlot i wylot powietrza, umieszcza sie w termostatowej lazni. Wlot powie¬ trza, wykonany ze szkla i zanurzony, zaopatrzony jest w podgrzewacz umieszczony w termostatowa¬ nej lazni, zawór i przeplywomierz. Wylot powie¬ trza, wykonany ze szkla i nie zanurzony, wchodzi w glab zlewki o pojemnosci 250 ml zaopatrzonej w mieszadlo elektromagnetyczne.Do kolby wprowadza sie dwusulfenamidy i ogrze¬ wa je w temperaturze 60° C w ciagu 8 godzin, w strumieniu powietrza. Oznacza sie amine pow¬ stala w wyniku rozkladu badanego produktu. Po¬ dane w tablicy 10 rezultaty wskazuja na bardzo wysoka stabilnosc termiczna produktów stosowa¬ nych w sposobie wedlug wynalazku.11 75749 12 Tablica 10 Inhibitory N, N-dwu (fenylotio) metyloamina N, N-dwu (ksylilotio) metyloamina N, N-dwu (izopropylo- fenylotio) metyloamina N, N-dwu (fenylotio) cykloheksylóamina l % produktu rozlozonego po 8 godz. w temperaturze 60° C 0,3°/o 0,3°/o 0,125V« 0,175s/o Przyklad VII. Sporzadzanie N, N-dwu (feny¬ lotio) cykloheksyloaminy. Do roztworu 2 moli chlo- rosiarczku fenylu w 2 litrach czterochlorku wegla, utrzymywanego w temperaturze ponizej 15° C, wprowadza sie w ciagu 1 godziny 330 g (3,3 mola) bezwodnej cykloheksyloaminy. Z roztworu wypada osad chlorowodorku cykloheksyloaminy, a czerwone zabarwienie pochodzace od chlorosiarczku fenylu stopniowo znika. Mieszanine miesza sie jeszcze w ciagu 2 godzin, podnoszac stopniowo tempera¬ ture do 30° C. Calosc pozostawia sie nastepnie w spokoju na 16 godzin.Do masy reakcyjnej dodaje sie 1 litr wody, usj- wajac^w ten sposób w warstwie wodnej chlorowo¬ dorek cykloheksyloaminy. Warstwe organiczna my¬ je sie woda zakwaszona kwasem octowym do* war¬ tosci pH = 6, a nastepnie oddziela. Z wars.twy organicznej oddestylowuje sie czterochlorek wegla pod zmniejszonym cisnieniem, do uzyskania w ku- bie destylacyjnym temperatury 50° przy cisnieniu okolo 50 mm Hg. Po usunieciu resztek czterochlor¬ ku wegla otrzymuje sie 312 g surowej N, N-dwu (fenylotio) cykloheksyloaminy, co odpowiada pra- 5 wie ilosciowej (99*/©) wydajnosci w przeliczeniu na wprowadzony chlorosiarczek fenylu. Otrzymany produkt stosuje sie w tej postaci w przemysle gu¬ mowym.Przyklad VIII. Wytwarzanie N, N-dwu (fe- io nylotio) metyloaminy. Postepuje sie zasadniczo w sposób opisany w przykladzie VII, lecz barbo- tujac gazowa metyloamine przez roztwór chloro¬ siarczku fenylu w czterochlorku wegla, do zaniku czerwonego zabarwienia. W ten sposób wprowadza W sie, w ciagu 1,5 godziny w temperaturze —8 — + 6° C, 102 g (3,3 mola) jednometyloaminy. Po przeprowadzeniu operacji uzupelniajacych wymie¬ nionych wczesniej dla pochodnej cykloheksyloami¬ ny, otrzymuje sie 237 g surowej N, N-dwu (feny— 20 lotio) metyloaminy, co odpowiada 95,9Vi wydajno¬ sci w stosunku do chlorosiarczku fenylu. Otrzyma¬ ny produkt jest ciecza barwy brazowej i jest w tej' postaci stosowany do mieszanek kauczuku. 25 PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób inhibitowania prewulkanizacji kauczuku w obecnosci siarki i przyspieszacza wulkanizacji, znamienny tym, ze do 100 czesci wagowych elasto- 3© meru dodaje sie 0,1—2 czesci wagowych nowych dwusulfenamidów o ogólnym wzorze przedstawio¬ nym na rysunku, w którym R sa jednakowe lub rózne i oznaczaja jednowartosciowe rodniki weglo¬ wodorowe pozbawione wiazan nienasyconych a R' 35 oznacza jednowartosciowy rodnik weglowodorowy. R-S R-S N-R' CZYTELNIA1 Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL