JPH06207043A - 極性置換基を導入するのに適した新規加硫促進剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 式 【化１】 に対応する新規加硫促進剤。 【効果】 側鎖の極性基で変性された加硫ゴムの製造に
特に適している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は極性置換基を導入するのに適した
新規加硫促進剤、該新規加硫促進剤を側鎖の極性基で変
性された加硫ゴムの製造に使用する方法に関する。

【０００２】側鎖の極性基（例えばＯＨ基）で変性され
た加硫ゴムの製造法はドイツ特許公開明細書第２ ６５
３ １４４号およびヨーロッパ特許明細書第４６４ ４
７８号に記載されている。これらの特許に従えばメルカ
プタン、例えば２−メルカプトエタノールおよびチオグ
リコール酸で変性された加硫ゴムは、特に充填剤として
水和したシリカを含んでいる場合、充填剤として水和し
たシリカを含む未変性の加硫ゴムに比べ、機械的な性質
が良好である。変性した加硫ゴムを製造する上記特許に
記載された公知方法の欠点は、未変性ゴムの製造および
その加硫を二つの別々の工程で行わなければならないこ
とであり、これによって工程の経済性に著しい悪影響が
及ぼされる。

【０００３】また珪酸塩充填剤を含むゴム配合物の添加
剤として働き、驚くべき且つ決定的な方法で加硫した材
料の性質に有利な影響を及ぼす特殊な構造をもった有機
シラン化合物がドイツ特許公開明細書第２ ２５５ ５
７７号に記載されている。該ドイツ特許公開明細書第２
２５５ ５７７号に記載された添加剤はいかなる加硫
工程においても促進効果はなく、実用に適した反応速度
および交叉結合密度を得るためにはさらに多くの加硫促
進剤を必要とする。

【０００４】最後に加硫ゴム中で非対称のジスルフィド
を製造する方法およびその反応機構がラバー・ケミカル
・テクノロジー（Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔ
ｅｃｈｎｏｌ．）誌４６巻５号１２９９〜１３１５頁に
記載されている。これらの化合物は例えばシクロヘキシ
ルジチオベンズチアゾールであり、無極性のシクロヘキ
シル基を含み、従って充填剤と相互作用することができ
ない。別の試験によれば、これらの化合物は反応性が低
く不快臭をもっているために、本来加硫に使用するのは
不適当であることが示された。

【０００５】従って本発明は式

【０００６】

【化２】

【０００７】但し式中ＡはＯＨ、ＯＣＯＲ⁵、ＯＲ⁵、Ｃ
ＯＯＲ⁵、ＮＲ⁶Ｒ⁷、またはＣＮを表し、ここでＲ⁵、Ｒ
⁶およびＲ⁷は同一または相異なり水素、またはＣ₁〜Ｃ
₁₂アルキルまたはＣ₆〜Ｃ₁₀アリール基を表し、Ｒ¹〜Ｒ
⁴は同一または相異なり、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ
₆〜Ｃ₁₀アリール、ＣＨ₂ＯＲ⁵、ＣＨ₂ＣＯＯＲ⁵および
ＣＨ₂ＯＨであるか、或いはＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴基
は１個またはそれ以上の炭素数３〜７の炭素環に結合し
ているものとする、に対応することを特徴とする極性基
を導入するのに適した新規加硫促進剤に関する。

【０００８】上記式において好適なＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル
基はメチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシ
ル、オクチル、およびドデシル基から成っている。好適
なＣ₆〜Ｃ₁₀アリール基はフェニルおよびナフチル基で
ある。これらのアルキルおよびアリール基は随時さらに
１個または多数個のヒドロキシルまたはカルボキシアル
キル置換基、例えばメトキシまたはエトキシ基を含んで
いることができる。

【０００９】好適な新規加硫促進剤は下記式に対応する
ものである。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】新規加硫促進剤は加硫を行う前に、ゴム配
合物のゴムに関し０．１〜１０重量％、好ましくは０．
３〜４重量％の量で添加する。

【００１３】前述のように本発明の加硫促進剤は加硫中
側鎖

【００１４】

【化５】

【００１５】をゴム重合体へと移動させることができ、
従って重合鎖を極性の置換基で変性することができる。

【００１６】原理的には本発明の新規加硫促進剤は下記
の三つの方法で製造することができる。

【００１７】１．下記反応式Ａによるメルカプトベンズ
チアゾール−スルフェンクロリドと適当な置換基をもつ
メルカプタンとの反応。

【００１８】

【化６】

【００１９】この反応は温度範囲−２０〜＋５０℃にお
いて、随時放出される塩化水素と反応する塩基を存在さ
せて行うことが好ましい。この種の反応は例えばドイ
ツ、シュトッツガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、ティー
メ・フェルラーク（ＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇ）１９８
５年発行、フーベン・ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ）編、メトーデン・デル・オルカニッシェン・ヘミー
（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ）Ｅ １１巻１４０〜１４２頁に記載さ
れている。

【００２０】２．反応式Ｂによるチオイミドと適当な置
換基をもつメルカプタンとの反応。

【００２１】

【化７】

【００２２】この反応は温度６０〜１２０℃において芳
香族溶媒中で行うことが好ましい。 この種の反応はテト
ラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅ
ｔｔｅｒｓ）誌４１巻３５５１〜３５５４頁（１９７０
年）に記載されている。

【００２３】３．下記反応式Ｃによる２，２’−ジチオ
ベンズチアゾールとメルカプタンとの反応。

【００２４】

【化８】

【００２５】この反応は触媒として作用する塩基を存在
させ、非プロトン性の溶媒中で行うことが好ましい。 こ
の種の反応は例えば前記フーベン・ワイル編、メトーデ
ン・デル・オルカニッシェン・ヘミー、Ｅ １１巻１４
６頁（１９８５年）に記載されている。

【００２６】本発明の新規加硫促進剤は天然ゴムおよび
合成ゴムの両方を加硫するのに適している。適当な合成
ゴムは例えばドイツ、シュトッツガルト、ゲントナー・
フェルラーク（Ｇｅｎｔｎｅｒ Ｖｅｒｌａｇ）１９８
０年発行、ヴェー・ホフマン（Ｗ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ）
著、カウチュック・テヒノロギー（Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ
−Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ）に記載されている。これら
のゴムは例えばポリブタジエン（ＢＲ）、ブタジエン／
アクリルエステル−Ｃ_1〜4アルキルエステル共重合体
（ＡＢＲ）、ポリクロロプレン（ＣＲ）、ポリイソプレ
ン（ＩＲ）、スチレン含量が１〜６０重量％、好ましく
は２０〜５０重量％のスチレン／ブタジエン共重合体
（ＳＢＲ）、イソブチレン／イソプレン共重合体（ＩＩ
Ｒ）、アクリロニトリル含量が５〜６０重量％、好まし
くは１０５０重量％のブタジエン／アクリロニトリル共
重合体（ＮＢＲ）、部分的にまたは完全に水素化された
ＮＢＲゴム（ＨＮＢＲ）、エチレン／プロピレンジエン
共重合体（ＥＰＤＭ）およびこれらのゴムの混合物であ
る。

【００２７】本発明の新規加硫促進剤は加硫中ゴム業界
の専門家に公知の他のゴム添加剤、例えば他の促進剤、
老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン保護剤、加工
助剤、軟化剤、粘着増強剤、発泡剤、着色剤、顔料、ワ
ックス、伸展剤、有機酸、遅延剤、金属酸化物、並びに
賦活剤、例えばトリエタノールアミン、ポリエチレング
リコールおよびヘキサントリオールと共に加えることが
できる。

【００２８】前述のように、本発明の新規加硫促進剤は
珪酸塩充填剤を含む加硫ゴムの製造に特に適している。
珪酸塩充填剤の例としては例えば珪酸塩溶液から沈澱さ
せるかまたはハロゲン化珪素を焔で加水分解させて製造
される比表面積（ＢＥＴ表面積）が５〜１０００ｍ²／
ｇ、好ましくは２０〜４００ｍ²／ｇで、主粒径が１０
０〜４００ｎｍの高度に分散した水和シリカがある。水
和したシリカは随時他の金属酸化物、例えばアルミニウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジル
コニウム、またはチタンの酸化物との混合物として存在
することができる。合成珪酸塩、例えば珪酸アルミニウ
ム、またはアルカリ土類金属の珪酸塩、例えば珪酸マグ
ネシウムまたは珪酸カルシウムで、ＢＥＴ表面積が２０
〜４００ｍ²／ｇ、主粒径が１０〜４００ｎｍのものも
適している。他の適当な充填剤としては天然珪酸塩、例
えばカオリンおよび他の天然産の水和したシリカ、並び
にガラス繊維およびガラス繊維製品（マット、ストラン
ド）またはガラスの微小球がある。

【００２９】上記の珪酸塩の充填剤の他に、公知のカー
ボンブラックを使用することもできる。このようなカー
ボンブラックは例えばフレーム・ブラック、ファーナス
・ブラック、またはガス・ブラック法で製造され、その
ＢＥＴ表面積が２０〜２００ｍ²／ｇのもの、例えばＳ
ＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＴ、または
ＧＰＦブラックである。

【００３０】本発明の新規加硫促進剤は、加硫の際水和
したシリカの他にカーボンブラックを使用する場合に特
に適している。このような加硫工程においては、水和し
たシリカ対カーボンブラックの比は任意所望の範囲で変
えることができる。例えばタイヤの製造の場合には、水
和したシリカ対カーボンブラックの比は１；１０〜１：
２（重量比）の割合で使用する。

【００３１】本発明の新規加硫促進剤はゴム工業で通常
用いられる機械、例えば混合ロール、捏和機およびカレ
ンダーを使用して加工することができる。

【００３２】本発明の新規加硫促進剤を使用して製造さ
れた加硫ゴムは車輌のタイヤ、密封材、駆動ベルトおよ
び可撓性の鞴の製造に特に適している。

【００３３】

【実施例】

Ａ： 本発明の加硫促進剤の製造 実施例 １ ２−ヒドロキシエチルジチオベンズチアゾール ２，２’−ジチオビスベンズチアゾール（８３ｇ／０．
２５モル）をクロロベンゼン（６００ｍｌ）中に含む懸
濁液に塩素ガス（１７／５ｇ／０．２５モル）を０〜５
℃において通す。次いでメルカプトメタノール（３９ｇ
／０．５モル）をこの溶液に滴下し、室温で７時間撹拌
する。沈澱生成物を濾過し、塩化メチレン（５００ｍ
ｌ）と混合し、５％ＮａＨＣＯ₃溶液（５００ｍｌ）で
洗滌する。蒸発させて有機相を濃縮する。黄色味を帯び
た褐色の油（１０２ｇ）を得た。これはしばらくすると
結晶化した。融点：６５〜６８℃。

【００３４】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：３．１ｐｐ
ｍ：２個のアルキル・プロトン（３重線）；３．９ｐｐ
ｍ：２個のアルキル・プロトン（３重線）；４．４ｐｐ
ｍ：１個のヒドロキシル・プロトン（１重線）；７．３
〜７．９ｐｐｍ：４個の芳香族プロトン（多重線）。

【００３５】 元素分析 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値 ４４．４ ３．７ ５．８ ３９．５％ 検出値 ４４．４ ３．７ ５．６ ３９．１％ 実施例 ２ ２−ヒドロキシプロピルジチオベンズチアゾール ２，２’−ジチオビスベンズチアゾール（８３ｇ／０．
２５モル）をクロロベンゼン（６００ｍｌ）中に含む懸
濁液に塩素ガス（１７／５ｇ／０．２５モル）を０〜５
℃において通す。次いで１−メルカプト−２−プロパノ
ール（４６ｇ／０．５モル）をこの溶液に滴下し、室温
で７時間撹拌する。沈澱生成物を濾過し、塩化メチレン
（５００ｍｌ）と混合し、５％ＮａＨＣＯ３溶液（５０
０ｍｌ）で洗滌する。有機相を２回水洗し、蒸発により
濃縮する。黄色を帯びた褐色の油（９４ｇ）を得た。

【００３６】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：１．３ｐｐ
ｍ：３個のメチル・プロトン（２重線）；３．２ｐｐ
ｍ：２個のメチレン・プロトン（多重線）；４．０〜
４．１ｐｐｍ：１個のメチン・プロトン（多重線）；
４．５ｐｐｍ：１個のヒドロキシル・プロトン（１重
線）；７．２〜８．０ｐｐｍ：４個の芳香族プロトン
（多重線）。

【００３７】実施例 ３ ２−ヒドロキシ−２’−メチルプロピルジチオベンズチ
アゾール 実施例１および２と同じ方法を用いたが、メルカプト化
合物として２−ヒドロキシ−２’−メチルプロパン（５
３ｇ／０．５モル）を使用した。粘稠な黄色味を帯びた
褐色の油（１０４ｇ）が得られた。

【００３８】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：１．４ｐｐ
ｍ：６個のメチル・プロトン（１重線）；３．２ｐｐ
ｍ：２個のメチレン・プロトン（１重線）；３．７５ｐ
ｐｍ：１個のヒドロキシル・プロトン（１重線）；７．
３〜８．０ｐｐｍ：４個の芳香族プロトン（多重線）。

【００３９】実施例 ４ ２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルジチオベンズ
チアゾール 実施例１〜３と同じ方法を用いたが、メルカプト化合物
として２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメルカ
プタン（９２ｇ／０．５モル）を使用し、粘稠な褐色の
油１４７ｇを得た。

【００４０】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：３．０〜３．
４ｐｐｍ：２個のアルキル・プロトン（多重線）；４．
０〜４．１ｐｐｍ：２個のアルキル・プロトン；４．２
〜４．４ｐｐｍ：１個のアルキル・プロトン（多重
線）；４．６〜４．９ｐｐｍ：１個のヒドロキシル・プ
ロトン（幅広い１重線）；６．８〜７．９ｐｐｍ：９個
の芳香族プロトン（多重線）。

【００４１】実施例 ５ ２，３−ジヒドロキシプロピルジチオベンズチアゾール 実施例１〜４と同じ方法を用いたが、メルカプト化合物
としてチオグリセリン（５４ｇ／０．５モル）を使用
し、融点１１５〜１２０℃の黄色の固体５９ｇを得た。

【００４２】¹Ｈ ＮＭＲ（ｄ₆−ＤＭＳＯ）：３．０〜
３．８ｐｐｍ：５個のアルキル・プロトン（多重線）；
４．７および５．１ｐｐｍ：２個のヒドロキシル・プロ
トン（幅広い１重線）；７．３〜８．１ｐｐｍ：４個の
芳香族プロトン（多重線）。 実施例 ６ β−プロピオン酸−ジチオベンズチアゾールメチルエス
テル ２，２’−ジチオビスベンズチアゾール（１６６ｇ／
０．５モル）をクロロベンゼン（１２００ｍｌ）中に含
む懸濁液に塩素ガス（３９ｇ／０．５モル）を０〜５℃
において通す。１時間後、短時間水流ポンプの真空をか
けて過剰の塩素を除去する。次いでメルカプトプロピオ
ン酸メチルエステル（１３２ｇ／１．１モル）を−５〜
−１０℃において滴下し、この反応混合物に窒素を通
し、室温で８時間撹拌する。生じた沈澱を濾過し、５％
ＮａＨＣＯ₃溶液（１リットル）および塩化メチレン
（１リットル）と混合する。有機相を２回洗滌し、真空
下で蒸発させて濃縮する。融点６８〜７０℃の明るい黄
色の粉末（２４１ｇ）を得た。

【００４３】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：２．８〜２．
９ｐｐｍ：２個のメチレン・プロトン（３重線）；３．
１〜３．３ｐｐｍ：２個のメチレン・プロトン（３重
線）；３．７ｐｐｍ：３個のメチル・プロトン；７．３
〜８．０ｐｐｍ：４個の芳香族プロトン（多重線）。

【００４４】 元素分析 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値 ４６．３ ３．９ ４．９ ３３．７％ 検出値 ４６．３ ３．９ ４．９ ３４．０％ 実施例 ７ ２−アセトキシエチルジチオベンズチアゾール 塩化メチレン（５００ｍｌ）中に酢酸無水物（２５．５
ｇ／０．２５モル）を含む溶液に２−ヒドロキシエチル
ジチオベンズチアゾール（６０．８ｇ／０．２５モル）
を加える。次いでトリエチルアミン（２５．３ｇ／０．
２５モル）を滴下し、この混合物を６時間室温で撹拌す
る。次に有機相を２回水洗し（各回約４００ｍｌ）、水
流ポンプの真空で溶媒を除去する。黄色味を帯びた褐色
の油（５９ｇ）を得た。

【００４５】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：２．１ｐｐ
ｍ：３個のメチル・プロトン（１重線）；３．２：２個
のメチレン・プロトン（３重線）；４．４ｐｐｍ：２個
のメチル・プロトン（３重線）；７．３〜８．０ｐｐ
ｍ：４個の芳香族プロトン（多重線）。

【００４６】Ｂ： 加硫促進剤としての安定性の研究 実施例 ８ 捏和機の中で内部温度１４０℃、回転速度５０ｒｐｍに
おいて下記の組成をもったゴム配合物をつくった。配合
時間は５分であった。５分後にロール上において５０℃
で硫黄および促進剤を加えた。交叉結合機構によって決
定される交叉結合は１５０℃で生じる。これはＤＩＮ
５３ ５２９号によって４５分間に亙り硬化計によって
測定した。測定されたパラメータは加硫開始時間（ｔ−
ｓ、分単位）、最高交叉結合の９０％に達する時間（ｔ
−９０）および最高密度の交叉結合が得られた時の最大
トルク（Ｆｍａｘ、Ｎ単位）である。

【００４７】 ゴム配合物： ＴＳＲ５天然ゴム（マレーシア産ゴム） １００重量部 Ｎ １１５ カーボンブラック［デグサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）］ ４８重量部 ステアリン酸 ２重量部 酸化亜鉛 ３．５重量部 アンティラックス（Ａｎｔｉｌｕｘ）１１０［バイヤー（Ｂａｙｅｒ）社］ オゾン保護用ワックス １重量部 トリメチルジヒドロキノリン・オリゴマー ［ヴルカノックス（Ｖｕｌｋａｎｏｘ）ＨＳ、バイヤー社］ １重量部 Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン ［ヴルカノックス ４０１０ＮＡ、バイヤー社］ １．５重量部 硫黄 表参照 促進剤 表参照 本発明の加硫促進剤の他に、比較のために下記の化合物
も試験した。

【００４８】対照１： ２，２’−ジチオビスベンズチ
アゾール［ヴルカシット（Ｖｕｌｋａｃｉｔ）ＤＭ、バ
イヤー社］ 対照２： ビストリエチルオキシシリルプロピルテトラ
スルフィド（ドイツ特許第２，２５５，５７７号）。

【００４９】

【表１】 表１ 促進剤 硫黄 t-s t-90 Fmax 1.4 phr＊ Ex.¹ 1 1.8 phr 3.6 12.9 42.3 1.4 phr Ex. 2 1.8 phr 4.5 13.4 42.1 1.4 phr Ex. 5 1.8 phr 1.4 phr Ex. 6 1.8 phr 6.23 13.4 38.5 1.4 phr Ex. 7 1.8 phr 1.4 phr Comp.² 1 1.8 phr 2.5 9.2 39.7 1.4 phr Comp. 2 1.8 phr ・・・・・・加硫されず・・・・・・ −−−−−−−−−−−− ＊ゴム１００部当たりの重量部 １ 実施例 ２ 対照例 この結果から明らかなように、対照化合物２とは反対に
本発明の化合物は促進効果をもっているので、他の促進
剤を省くことができる。公知促進剤である２，２−ジチ
オベンズチアゾール（対照例１）に比べ、本発明の化合
物はゴムをかなり安全に処理し得る（スコーチ時間ｔ−
ｓとして測定）という利点をもっている。

【００５０】Ｃ：疲労耐性および減衰挙動が改善された
加硫ゴム 実施例 ９ 実施例８で用いた方法および組成物を使用してタイヤ踏
み面用の配合物をつくり、１５０℃において２０分間加
硫する。使用した交叉結合系は加硫されたゴムが同じ交
叉結合密度（伸び１００％および３００％におけるモジ
ュラスとして測定）をもつように調節した。

【００５１】 Ａ： １．８ｐｈｒの硫黄、１．４ｐｈｒの実施例１の
化合物 Ｂ： １．８ｐｈｒの硫黄、１．４ｐｈｒの実施例２の
化合物 Ｃ： １．８ｐｈｒの硫黄、１．４ｐｈｒの実施例６の
化合物 対照：１．２ｐｈｒの硫黄、１．４ｐｈｒのモルフォリ
ノメルカプトベンズチアゾールスルフェンアミド（ヴル
カシットＭＯＺ、バイヤー社） 疲労耐性はモンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）の疲労／破
壊試験を７０℃で行って決定した。この試験においては
試験片に亀裂が生じるまでの伸びの回数を測定する。

【００５２】

【表２】 表２ Ａ Ｂ Ｄ 対照 強度 (Mpa) 29 29 26 30 最終伸び (%) 510 520 505 515 モジユラス 100 (Mpa) 2.3 2.2 2.0 2.2 モジユラス 300 (Mpa) 13.0 11.9 11.0 12.0 疲労耐性 (回数×100) 475 770 980 265 tan δ (0℃) 0.209 -- -- 0.195 tan δ (100℃) 0.086 -- -- 0.108 本発明の新規促進剤を加えた加硫ゴムの動的疲労耐性が
著しく改善されていることは明らかである。さらに本発
明方法により加硫されたゴムＡは対照の促進剤を用いて
加硫したものに比べ０℃における動的減衰が増加してい
る（ＤＩＮ ５３５１３号方法によるｔａｎδとして測
定）ことが示された。現状における知識によれば、この
ことに付随して湿潤滑り抵抗が増加する。１００℃にお
いては動的減衰は減少し、これによってよく知られてい
るように車輌用のタイヤの転がり抵抗が低下する。

【００５３】Ｄ： 充填剤として水和したシリカを含む
ＳＢＲ加硫ゴム中の充填剤の賦活 実施例１０ 下記に示す組成のゴム配合物を捏和機中で内部温度１４
０℃、回転速度５０ｒｐｍでつくった。配合時間は５分
間である。５分後に５０℃において硫黄および促進剤を
加えた。１６０℃で３０分間加硫して厚さ１ｍｍの試験
板をつくった。 配合物： ブナ（Ｂｕｎａ）ＥＭ １５００ ＳＢＲゴム［ヒュルス（ＨＵＥＬＳ）社］ ７０重量部 ブナ ＥＭ １５００ ＳＢＲゴム（ヒュルス社） ４１重量部 ブルカシル（Ｖｕｌｋａｓｉｌ）Ｓ 水和シリカ（バイヤー社） ５０重量部 酸化亜鉛 ３重量部 ステアリン酸 ２重量部 ジエチレングリコール １．５重量部 ヴルカノックス ＯＣＤ（バイヤー社） １重量部 クマロン樹脂 ５重量部 硫黄 ２重量部 促進剤 １．５重量部

【００５４】

【表３】 表３ モジュラス３００ 強度 最終伸び （ＭＰａ） （ＭＰａ） （％） Ａ： 実施例１の化合物 ３．８ １７．５ １０１５ Ｂ： 実施例２の化合物 ３．０ １４．５ １０８０ 対照例１： モルフォリノメルカプト ベンズチアゾールスルフェンアミド １．９ １０．５ １２７０ 対照例２： ２−ベンズチアゾリル ジチオシクロヘキサン 加硫されず、強い不快臭あり （ラバー・ケミカル・テクノロジー誌 ４６巻（５号）１２９９〜１３１５頁） この結果から対照例１のスルフェンアミド促進剤を用い
た場合に比べ、本発明の化合物を使用した場合には高密
度の交叉結合が得られることが明らかである。これは促
進剤によってゴムの重合鎖の中に導入された極性基と水
和したシリカ充填剤との相互作用によるものである。対
照例として使用した化合物は極性置換基を含んでおらず
（対照例１および２）、この種のゴム配合物の加硫には
全く適していない。試験片をつくることもできなかっ
た。さらにメルカプタンが放出されるために、不快な臭
いが生じた。

【００５５】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．式

【００５６】

【化９】

【００５７】但し式中ＡはＯＨ、ＯＣＯＲ⁵、ＯＲ⁵、Ｃ
ＯＯＲ⁵、ＮＲ⁶Ｒ⁷、またはＣＮを表し、ここでＲ⁵、Ｒ
⁶およびＲ⁷は同一または相異なり水素、またはＣ₁〜Ｃ
₁₂アルキルまたはＣ₆〜Ｃ₁₀アリール基を表し、Ｒ¹〜Ｒ
⁴は同一または相異なり、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ
₆〜Ｃ₁₀アリール、ＣＨ₂ＯＲ⁵、ＣＨ₂ＣＯＯＲ⁵および
ＣＨ₂ＯＨであるか、或いはＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴基
は１個またはそれ以上の炭素数３〜７の炭素環に結合し
ているものとする、に対応する極性基を導入するのに適
した新規加硫促進剤。

【００５８】２．加硫ゴムを製造するために上記第１項
記載の新規加硫促進剤を使用する方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘルマン−ヨゼフ・バイデンハウプト ドイツ連邦共和国デー52388ネルフエニ ヒ・プフアラーフオルストシユトラーセ３ (72)発明者 シユテフアン・ケルプヒ ドイツ連邦共和国デー51519オーデンター ル−エルベリヒ・シユレードルンベーク22 (72)発明者 ハンス−ビルヘルム・エンゲルス ドイツ連邦共和国デー50170ケルペン・デ イツカイヒヤーフエルト12

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 但し式中ＡはＯＨ、ＯＣＯＲ⁵、ＯＲ⁵、ＣＯＯＲ⁵、Ｎ
   Ｒ⁶Ｒ⁷、またはＣＮを表し、ここでＲ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷
   は同一または相異なり水素、またはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル
   またはＣ₆〜Ｃ₁₀アリール基を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁴は同一ま
   たは相異なり、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀ア
   リール、ＣＨ₂ＯＲ⁵、ＣＨ₂ＣＯＯＲ⁵およびＣＨ₂ＯＨ
   であるか、或いはＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴基は１個また
   はそれ以上の炭素数３〜７の炭素環に結合しているもの
   とする、に対応することを特徴とする極性基を導入する
   のに適した新規加硫促進剤。