SE408711B - Flsfortriamidderivat till anvendning som inhibitorer for forhindrande av for tidig vulkning av ovulkat gummi - Google Patents

Flsfortriamidderivat till anvendning som inhibitorer for forhindrande av for tidig vulkning av ovulkat gummi

Info

Publication number
SE408711B
SE408711B SE7310255A SE7310255A SE408711B SE 408711 B SE408711 B SE 408711B SE 7310255 A SE7310255 A SE 7310255A SE 7310255 A SE7310255 A SE 7310255A SE 408711 B SE408711 B SE 408711B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
parts
rubber
tris
triamide
inhibitors
Prior art date
Application number
SE7310255A
Other languages
English (en)
Inventor
S Ashton
V R Sharma
J A Taylor
Original Assignee
Ici Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Ltd filed Critical Ici Ltd
Publication of SE408711B publication Critical patent/SE408711B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44—Amides thereof
    • C07F9/4461—Amides thereof the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4484—Compounds containing the structure C-P(=X)(N-acyl)-X, C-P(=X)(N-heteroatom)-X or C-P(=X)(N-CN)-X (X = O, S, Se)
    • C07F9/4488—Compounds containing the structure P(=X)(N-S-) (X = O, S, Se)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/224—Phosphorus triamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/228—Amides of acids of phosphorus containing the structure P-N-N, e.g. azides, hydrazides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2479—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/36—Amides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/5399—Phosphorus bound to nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

7310255-0 medför ofta andra svårigheter. Något tillfredsställande medel för förhindrande av för tidig vulkning har hittills icke på- träffats och den ökande användningen av ugnssvart och av anti- oxidanter och antiozonater, baserade på p-fenylendiamin, har förvärrat problemet. Det har nu visat sig, att vissa nya N-sub- stituerade amider av fosfor-innehållande syror är kraftfullt verkande inhibitorer mot för tidig vulkning.
I enlighet med föreliggande uppfinning åstadkommes en inhibitor för förhindrande av för tidig vulkning av ovulkat gummi, vilken inhibitor kännetecknas av den allmänna formeln 0 = P ---{-- ? - S - R)3 _ Rl i vilken R betecknar alkyl med 1-18 kolatomer, triklormetyl, cyklohexyl eller fenyl, som kan vara substituerad med Cl - Cu- -alkyl eller klor, och Bl betecknar Cl - Cu-alkyl, cyklohexyl eller fenyl, som kan vara substituerad med OCHB.
De i enlighet med uppfinningen föredragna inhibitorerna är sådana föreningar med den ovan angivna formeln, i vilka R är alkyi med 3 eller M kelatomer een H1 är fenyl.
Som exempel på amider enligt föreliggande uppfinning kan nämnas N,Nl,Nll-tris-(isopropyltio)-N,Nl,Nll-trifenylfosfor- triamid, N,N1,Nl1-tris-(n-butyltio)-N,N1,Nl1-trifenylfosfortri- emia, N,Nl,N11-tris-(eyklenexyltio)-N,N1,N11-trifeny1rosfortri- amia, N,N1,N11-tris-(n-deaeeyltie)-N,N1,Nl1-crie-(o-k1erfeny1)- -fesfortriamia, N;N1,Nl1-trie-(ter:-ekuylcio)-N,N1,Nl1-trifeny1- fosfortriamid, N,N1,Nll-tris-(metyltio)-N,Nl,Nll-trimetylfosfor- tríamid, N,Nl,N1l-tris-(isopropyltío)-N,N1,N1l-trimetylfosfor- triamid, N,N1,N11-tris-(isopropyltio)-N,Nl,N11-cyklohexylfosfor- triamid, N,Nl,N1l-tris-(cyklohexyltio)-N,N1,N11-trimetylfosfor- triamid, N,N1,Nl1-tris-(fenyltio)~N,Nl,Nl1-trifenylfosfortriamid och N,Nl,Nll-tris-(p-metoxifenyltio)-N,Nl,Nl1-trifenylfosfortri- amid. ' Inhibitorn enligt uppfinningen kan framställas genom att en fosforamid med formeln 0 = P(NHRl)3 (II) bringas reagera med 3 mol av en sulfenylhalogenid med formeln R-S-halogen. 7310255-0 Förfarandet kan ändamålsenligt genomföras vid en tem- peratur lägre än lO0°C och företrädesvis vid en temperatur mel- lan -l0°C och +50°C, företrädesvis i ett inert lösningsmedel, såsom cyklohexan, koltetraklorid, dimetylformamid eller toluen, och i närvaro av ett syrabindande ämne, såsom pyridin, trietyl- amin, N,N-dimetylanilín eller kaliumkarbonat. Blandningar av inerta lösningsmedel kan användas och förbättrade utbyten erhål- les ibland då en komponent, som kan vara närvarande i förhållan- devis liten mängd, är av polär natur, t ex dimetylformamid.
Amiden med formeln (I) kan ändamålsenligt isoleras ge- nom avlägsnande av största delen av lösningsmedlet under reduce- rat tryck och kristallisation då det gäller fasta ämnen. Lämpliga lösningsmedel för kristallisation inkluderar alkohol, hexan, kloroform och toluen. I sådana fall då produkterna är vätskor genomföras rening på lättaste sätt genom kromatografi över kisel- dioxidgel eller aluminiumoxid.
Som föreningar med formeln (II), vilka kan användas vid förfarandet, kan nämnas fosfortriamider, t ex N,Nl,N1l-trifeny1- fosfortriamid, N,N1,N1l-tri-(p-metoxifenyl)-fosfortriamid, N,N1,N11-trimetyl-fosfortriamid, N,N1,N11-trietylfosfortriamid och N,Nl,N11-tris-cyklohexylfosfortriamid.
De nya föreningarna kan användas för att reducera för tidig vulkning av ett gummi, innehållande ett vulkmedel och en vulkningsaccelerator.
Det vulkmedel, som användes vid detta förfarande, kan vara en svavel-givare, såsom N,N-ditiobísmorfolín, N,N'-ditio- biskaprolaktam, tetrametyltiuramidsulfid, dietyltiofosfenyl- disulfid eller dietyltiofosfenyltrisulfid, eller företrädesvis elementärt svavel, eller t ex en peroxid eller någon annan typ av vulkmedel.
Den vulkningsaccelerator som användes är företrädesvis en sulfenamid, såsom N-cyklohexylbensotiazol-2-sulfenamid, N-t-butylbensotiazol-2-sulfenamid, N-dietylenoxibensotiazol-2- sulfenamid eller N-dicyklo-hexylbensotíazol-2-sulfenamid, en tiazol, såsom merkaptotiazol, 2-merkaptobensotiazol eller dess me- tallsalter, t ex zink-, natrium- eller kopparsalt, eller dibenso- ¥vz1o2ss-0 tiazyldisulfid eller en tiuram, såsom tetrametyltiurammono- ssulfid, tetrametyltiuramdisulfid, tetrametyltiuramtetrasulfid, tetraetyltiurammonosulfid, tetraetyltiuramdisulfid, eller ett metallsalt av ett dítiokarbamat, såsom zinkdimetylditiokarb- amat eller natriumdietylditiokarbamat.
Andra typer av accelerator kan emellertid användas, såsom diarylguanidiner, tiokarbamider, xantater eller aldehydl- amin-kondensat, eller blandningar av någon av dessa och de ovan- nämnda acceleratorerna. ' Amider med formeln (I), i vilken R är en triklormetyl- grupp,_är effektiva som inhibitorer mot för tidig vulkning med användning av en tiazol-accelerator, såsom 2-merkaptobenstiazol, men mycket mindre effektiva i förbindelse med sulfenamíd-accelera- torer. ' Mängderna av vulkmedel och accelerator kan vara sådana som konventionellt användes vid framställning av gummivulkani- sat.
Mängden amin kan uppgå till 0,01-5 %, företrädesvis 0,05- 2,5 %, räknat på gummits vikt.
Gummin som kan användas inkluderar såväl natur, som syn- tetgummin och blandningar därav. Syntetgummit kan i allmänhet va- ra varje polymert material, innehållande olefinisk omättnad och i stånd att bryggbildas medelst i synnerhet svavel, men kan ock- så vara peroxid eller andra bryggbildare. Exempel på syntetgum- i min inkluderar cis-polybutadíen, butylgummi, eten/propen-terpoly- mer, polymerer av 1,3-butadiener, såsom isopren och kloropren, samt sampolymerer av 1,3-butadien med andra monomerer, såsom sty- ren, akrylnitril och isobutylen.
Amiden kan införlivas i gummit medelst varje konventionell, torr gummi- eller latex-kompounderingsprocedur, t ex på ett gum- mivalsverk, i en blandare, genom en extruder med matarskruv, som en lösning i ett organiskt lösningsmedel eller i form av en vat- tenhaltig dispersion. Om så önskas kan den latex, i vilken amiden införlivats, koaguleras och omvandlas till torrt rågummi med hjälp* av konventionella metoder och senare användas för framställning , av vulkbara kompositioner. ' Gummiblandningen kan också innehålla konventionella gum- mi-hjälpmedel, såsom antioxidanter, antiozonanter, fyllmedel, peptisermedel, pigment, jäsmedel, blåsmedel och accelerator-akti- vatorer, såsom zinkoxid och stearinsyra, eller också kan såda- na hjälpmedel inblandas efteråt i den ovulkade gummikompositio- nen.
Uppfinningen är av särskilt värde då gummikompositio- nen förstärkes med ett ugnssvart eller innehåller en p-fenylen- diamin-baserad antiozonant eftersom sådana gummikompositioner är särskilt känsliga för tidig vulkning.
Införlivningen av amiden i gummit kan befrämjas om ami- den blandas med ett inert, oorganiskt utspädningsmedel, såsom kiseldioxid, aluminiumoxid, kalciumkarbonat eller fullerjord.
Sådana blandningar, som företrädesvis innehåller 10-70 % av amiden, utgör ett annat kännetecken för uppfinningen.
De vulkbara gummikompositionerna kan användas i kon- ventionella gummibearbetningsmaskiner eller förvaras under långa tidsperioder med ringa tendens till för tidig vulkning, men som lätt vulka vid konventionella vulktemperaturer för att ge vulka- nisat med utomordeniiga fysikaliska egenskaper.
Uppfinningen belyses närmare med hjälp av, men är icke att betrakta som varande begränsad till nedanstående utförings- exempel, i vilka alla angivna delar och procentsatser avser viktdelar resp vikt-procent, för såvitt icke annorlunda sär- skilt framgår av texten.
Exemgel l En lösning av 16,55 delar isopropylsulfenylklorid i 150 delar koltetraklorid sattes långsamt till en omrörd bland- ning av 16,77 delar N,Nl,N11-trifenylfosfortrianilid och 18 de- lar trietylamin i 150 delar koltetraklorid. Blandningen filtre- rades vid 3500 och lösningsmedlet avlägsnades från filtratet un- der reducerat tryck, för att kvarlämna en viskös gul olja, som, då den revs med petroleumeter (kokpunkt 60-8000), gav lü,6 de- lar N,Nl,Nll-tris-(isopropyltio)-fosforsyra-trianílid i form av ett fast ämne med en smältpunkt av 115-ll7°C. Det kärnmagnetis- ka resonansspektrum var i överensstämmelse med den angivna struk- turen.
Exemgel 2 Delar Rökt arkgummi 100 Zinkoxid 5,5 Stearinsyra 3 7310255-o 7310255-o 6 Eâlâä HAF-kimrök H5 Bearbetningsolja 3,5 Svavel 2,5 N-cyklohexyl-2-benstiazylsulfenamid 0,5 N,N1,Nll-tris-(isopropyltio)-fosfor- syratrianilid D Olika De ovan angivna beståndsdelarna blandades på ett 2- -valsverk av laboratorietyp på konventionellt sätt och det blandade arkmaterialet provades med avseende på anvulknings- egenskaper i en Mooney Plastometer med roterande skiva och med avseende på vulkningsegenskaperna i en Rheomder med oscil- lerande skiva. De erhållna resultaten återfinns i nedanståen- de tabell.
,Tabell l Retar' M°°ney_ D Vulkningsegenskaper vid 13000 dator âg:ëlk_ Induktions- Vridmoment vid Tid för uppnående vid 13000 tid T2 9§ % toppvärde av 95 %_toppvrid- Minimum + (min) (inch lbs.) ning (min) (min) Noll 9 7,N 60 2l,Ä 0,1 lU,5 9,5 51,9 22,7 0,2 18,5 11,5 61,9 25,2 0,3 23 12,7 62,3 26,5 0,5 51 15,0 6l,ü 28,8 Exempel 3 Qâlšå SBR 100 HAF-kimrök D 52 Högaromatisk olja 10 Zinkoxid 3,5 Stearinsyra 1,5 Svavel 1,8 N-cyklohexyl-2-benstiazylsulfenamid l,2 N,N1,Nl1-tris-(isopropyltio)-fosforsyra- trianilíd Olika De ovan angivna beståndsdelarna blandades med var- andra och provades på liknande sätt som beskrivits i exempel 2.
De erhållna resultaten finns sammanställda i nedanstående tabell.
Tabell 2 Retar- Mooney-an- dator vulkninë 7310255-0 Vulkningsegenskaper vid 15000 vid 130 C Induktions- Vridmoment vid Tid för upp- Minimum + 10 tid T 95 % toppvärde nâende av ( . . (inch lbs.) 95 % toppvrid- min) (mln) ning (min) Noll BH 10,3 57,2 21,8 0,1 41,5 ll,8 55,3 2§,Ä 0,2 U8 lB,} S5,H 2ü,2 0,3 53 15," 52,5 25,1 0,5 62 15,0 55,9 25,5 Exemgel 4 Med användning av den i exempel 2 angivna gummib1and¿ ningen, men med ersättning av N-cyklohexyl-2-benstiazy1sulfen- amiden med 2-merkaptobensotiazol och provning på liknande sätt, erhölls följande resultat.
Tabell 3 Retarda- Mooney-an- tor vulkning vid l20°C Minimum + tid T2 Vulknin se enska er vid 13000 Induätions- Vridmoment vid Tid för upp-"' 95 % toppvärde nående av 95 % IQ (min) (min) (inch lbs.) ïåïåvridning Noll 9 H,6 52,7 21 0,1 12,5 5,ü 52,6 21 0,2 17 6,1 53,6 21,5 0,5 23 7,0 53,6 21,5 Exemgel 5 ma: " Ljust kräppgummi (naturgummi) 100 Zinkoxid 10 Stearinsyra l Blanc Fixê 75 Titandioxid 10 Svavel 2,5 2-merkaptobensotiazol 0,5 Blandning och provning med avseende på anvulknings- egenskaper utfördes på konventionellt sätt såsom i de före- gående exemplen. De erhållna resultaten var följande. "”7z1o2Ss-o 8 Mooney-anvulkningstid vid 13000 utan retardator 7 minuter “ i " " " med 0,25 delar N,Nl,Nl1-tris-(isopropyltío)-fosfortrianilid 16,5 " Exemgel 6 En lösning av 33,15 delar ísopropylsulfenylklorid i 150 delar cyklohexan sattes till en omrörd suspension av 314,1 delar N,Nlnell-tm:yklonexylfosfortriamia och 30,3 ae- lar trietylamin i 30 delar cyklohexan. Reaktionen var exoterm, men kunde lätt kontrolleras, och efter fullbordad tillsättning' omrördes blandningen under ytterligare l timme. Olösligt ma- terial avfiltrerades och filtraten índunstades under reduce- -rat tryck, varpå återstoden kromatograferades över kiseldioxid- gel. Eluering med koltetraklorid gav 16 delar N,Nl,Nll-tricyklo- hexyl~N,N1,Nll-tris-(isopropyltio)-fosfortriamid i form av en ljusgul olja.
Funnet: C 55,1 %, H 9,3 2, N 7,3 2, P 5,6 1 C27H5nN3OPS3 erfordrar: C 57,6 %, H 9,6 %, N 7,5 %, P 5,5 % Exemgel 7 _ En lösning av 4Ä,2 delar isopropylsulfenylklorid i 150 delar cyklohexan sattes till en lösning av 35 delar N,Nl,- N11-triisobutylfosforamid och 40,H delar trietylamín i 150 de- lar cyklohexan vid rumstemperatur. Efter omröring under l tim- me avfiltrerades den olösliga trietylaminhydrokloriden. Filtra- ten tvättades med 10 1 saltsyra, 10 % natriumbikarbonat och slutligen med vatten. Det organiska skiktet torkades över vat- tenfritt magnesiumsulfat och indunstades vid reducerat tryck. Återstoden kromatograferades över kiseldioxidgel. Eluering med koltetrakloria gav 21 delar N,N1,N11-triisobuty1-N,N1Jill-tris- -(isopropyltio)-fosfortriamid i form av en gul olja.
Funnet: N 9, l %, S l8,2 % C2lHu8N30PS3 erfordrar: N 8,7 Z , P l9,8 % 7 Strukturen bekräftades medelst kärnmagnetisk resonans- spektroskopi. ' Exempel 8 En lösning av 43,35 delar fenylsulfenylklorid i 100 delar cyklohexan sattes till en suspension av 32,3 delar fos- fortrianilid och 30,7 delar trietylamin i 100 delar cyklohexanl 73102553-0 vid rumstemperatur. Reaktionsblandningen omrördes ytterligare 1 timme och filtrerades därpå. Filtraten tvättades med vatten och torkades och lösningsmedel avlägsnades under reducerat tryck, kvarlämnande en gul olja. Vid rivning med petroleumeter (xoxpunkt uo-6o°c) ernöiis ett vitt, fast ämne. xristaiiisation från vattenhaltig cellusolv gav ll,ä delar N,Nl,Nll-tris-(fenyl- tio)-N,Nl,Nl1-trifenylfosfortriamid i form av ett färglöst, fast ämne med en smältpunkt av lU5-lü7°C. Mikroanalys, kärnmagnetiskt resonansspektrum och infrarö/dspektrum överensstämde med den an- givna strukturen.
Exempel 9 En lösning av 37,35 delar n-butylsulfenylkl/orid i 100 delar koltetraklorid sattes till en omrörd suspension av 32,3 delar fosfortrianilid och 30,3 delar trietylamin i 100 de- lar koltetraklorid vid rumstemperatur. Reaktionsblandningen om- rördes ytterligare l timme och filtrerades därpå. Filtraten in- dunstades under reducerat tryck och återstoden kromatograferades över kiseldioxidgel för att ge 19 delar N,Nl,N1l-tris-(n-butyl- tio)-N,Nl,N11-trifenylfosfortriamid i form av en ljusgul olja.
Infrarödspektrum, kärnmagnetiskt resonansspektrum och mikroana- lys överensstämde med den angivna strukturen.
Exempel 10 En lösning av 22,6 delar cyklohexansulfenylklorid i 100 delar cyklohexan sattes till en omrörd suspension av 16,7 delar N,Nl,N11-trifenylfosfortriamid och 18,0 delar trietyl- amin i 200 delar cyklohexan. Då tillsättningen var fullständig upphettades blandningen under återflöde 30 minuter, filtrerades medan den fortfarande var varm och filtratet indunstades under reducerat tryck. Återstoden kristalliserades från dietyleter för att ge 12,5 delar N,Nl,N11-tris-(cyklohexyltio)-fosfortrianilid i form av ett färglöst, fast ämne med en smältpunkt av 137-13800.
Exempel ll En lösning av 16,55 delar isopropylsulfenylkloríd i cyklohexan sattes till en omrörd suspension av 18,27 delar N,Nl,- N11-tris-(H-metoxifenyl)-fosfortriamid och 18,0 delar trietyl- amin i 100 delar cyklohexan. Efter avfiltrering av olösligt ma- terial indunstades filtratet till liten volym under reducerat tryck, varpå erhölls 10,8 delar N,Nl,Nll-tris-(isopropyltio)- J 7310255 'Û 10 -N,Nl,Nl1-tris-(U-metoxifenyl)-fosfortriamid i form av ett färglöst, fast ämne med en smältpunkt av 106-10800.
Exempel 12 En lösning av 20,05 delar H-tert-butylfenylsulfenyl- klorid i 100 delar koltetraklorid sattes droppvis till en om- rörd blandning av 10,7 delar fosfortrianilid, 10, 1 delar tri- etylamin och 0,5 delar dimetylformamid i 100 delar toluen. Bland- ningen omrördes vid 40°C under 30 minuter och fíltrerades och filtratet indunstades under reducerat tryck för att kvarlämna en ljusgul olja, som då den kromatograferades över kiseldioxid- gel gav N,Nl,N11-trifenyl-N,Nl,Nll-trís-(Ä-tert-butylfenyltio)- -fosfortriamid, i en mängd av ü,3 delar, i form av ett färglöst, fast ämne med en smältpunkt av 174-l75°C.
Exempel 13 g Med användning av grund-gummikompositionerna och den procedur, som beskrivits i exempel 2, provades ytterligare till- satser med avseende på anvulkningsegenskaper i en Mooney Plasto- meter med roterande skiva. De härvid erhållna resultaten återfin- nes i tabell H nedan.
Tabell H Mooney-anvulkning Temp. Tid för minimum + enheter (min) D Retardator Viktdelar °c Noll - Produkt beskriven i ex 10 0,25 130 21 " " " " ll 0,25 130 20 Non i _ i - 1go_ - 23 eProdukt beskriven i ex 6 0,3 ~- l20 _ 25 u n u n -7 0,3 ' 120 ' '~ 25 " _ " " " 8 0,25 låo 41 " '__ " " " 9 0,25 12o 36 Exempel lä Den i exempel 2 angivna gummikompositionen blandades på däri beskrivet sätt. Provark vulkades i en ånguppvärmd labora- toriepress genom upphettning under 15 minuter vid l53°C. Passan- de provbitar utskars från vulkanisaten och deras fysikaliska egenskaper bestämdes enligt British Standard BS-903. De erhållj na resultaten framgår av nedanstående tabell 5. 7310255-0 ll Tabell 5 Fysikalisk egenskap Utan re- Med 0,25 de- Med 0,5 de- tardator lar retarda- lar retarda- tor tor Håranet 6u,5° 6u° 63,5° Eiascicicet (1) vid 18°c 66,7 67 65,8 Draghållfastheu (MN/M2) 29,u 30,2 29,2 Brottöjning (%) Ä30 H30 H20 Dragsgänning vid 300 % (MN/M ) 19,7 20,2 19,2 Draghållfasthet efter åldring i cellugn vid l00°C2under 2 dagar (MN/M ) 17,U 18,1 19,0 " under 4 dagar(MN/M2) 7,9 9,2 9,2 n n 6 u u 5,7 5,9 14,9 Exemgel 15 Den i exempel 3 angivna gummikompositionen blandades på däri beskrivet sätt. Provark vulkades i en ånguppvärmd la- boratoriepress genom upphaæning under 30 minuter vid 15500.
Passande provbitar utskars från vulkanisaten och deras fysika- liska egenskaper bestämdes enligt British Standard BS-903. De härvid erhållna resultaten finns sammanställda i tabell 6 nedan.
Tabell 6 Fysikalisk egenskap Utan re- Med 0,25 de- Med 0,5 delar tardator lar retarda- retardator tor Håraheu (ß.s.°) 62,5 62,5 63 Eiasticicet (1) H8,3 u8,3 M7,2 Draghåilfastnet (MN/M2) 2u,o 25,1 2h,8 Brotuöjning (%) 480 495 H70 Dragsåänning vid 100 % (MN/M ) 3,5 3,7 N,3 Efter åldring 2 dagar vid l00°C i cellugn: Dragnållfasthet (MN/M2) 23,8 23,9 23,0 Dragsgänning vid 100 % (MN/M ) 5,2 7,2 8,h Brottöjning (%) 370 330 300 0731002554: 12 Efter åldring H dagar vid 10000 i cellugn: Draghållfasthet,(MN/M2) 22,0 22,2 21,8 Dragsgänning vid 100 % (MN/M ) 8,h 8,1 9,1 Brøctöjning (%) 280 270 260 Eft r åldring 6 dagar vid 100 C i cellugn: nraghållfasuhet (MN/Mg) 21,14 21,8 22,0 Dragsgänníng vid 100 % (MN/M ) 9,U 9,0 10,0 Brottöjning (%) ~ 260 265 265 Exemgel 16 Qålâí Rökt arkgummi 100 Zinkoxid 3,5 Stearinsyra 3 HAF-kimrök ÅS Bearbetningsolja 3,5 Svavel 2,5 Dibenstiazyldisulfíd 0,5 N,N1,Nll-trís-(triklormetyltio)-fosforsyra- -tríanilid _ 0 eller 0,5 Den ovannämnda trådtypkompositionen blandades på ett laboratorievalsverk och provades på liknande sätt som beskri- vits i exempel 2. Resultatèn framgår av nedanstående tabell 7.
Tabell 7 Prov 5 Utan retar- Med 0,5 delar dator _ ¶etardator Mooney-anvulkning vid 12000 Minimum + 10 (minuter) 14,75 17,75 Rheometer vid l50°C Induktionstid (T2) min. 5,7 6,5 Toppvridning (inch lbs.) 50,1 50,6 Tid till 90 % toppvärde (min.) 20,7 23,3 1 Den i enlighet med ovan använda N,N ,Nll-tris-(triklor- metyltio)-fosforsyratrianiliden är ett gräddfärgat, fast ämne, som smälter vid 64 - 6500, och den framställdes medelst den präce- . 7310255-0 13 dur som beskrivits i exempel 1 ovan, med användning av triklor- metylsulfenylklorid i stället för isopropylsulfenylkloríd.
Exemgel 17 26313 Rökt arkgummi 'l00 Zinkoxid 5 3,5 Stearinsyra 1,5 GPF-kimrök 35 Bearbdmingsolja 3 Svavel 2,5 Dibenstiazyldisulfid 1,0 Retardator som i exempel 16 O eller 0,5 Den ovan angivna däcksstomme-typ-kompositionen blanda- ldes och provades som i exempel 16. De erhållna resultaten åter- finnas í tabell 8 nedan.
Tabell 8 Prov Utan retar- Med 0,5 delar dator retardator Mooney-anvulkning vid 12000 Minimum + 10 (minuter) 16 19,25 Rheometer vid 15000 Induktíonstid (T2) min. 6,1 6,8 Toppvridning (in.lbs.) 48,0 52,U Tid till 90 % toppvärde (min.) 16,8 2U,l

Claims (2)

lñiqblåss-o 2 14 Patentkrav
1. Inhibitor för förhíndrande av för tidig vulkning av ovulkat gummi, k ä n n e t e c k n a d av den allmänna formeln o=P----4-1|~1-s-R)3 1 R i vilken R betecknar alkyl med 1-18 kolatomer, triklormetyl, cyklohexyl eller fenyl, som kan_vara substítuerad med Cl-C4- alkyl eller klor, och Rl betecknar Cl-Cu-alkyl, cyklohexyl el- ler fenyl, som kan vara substítuerad med OCHB.
2. Inhibítor enligt krav 1, k ä n n e t e 9 k n a d av att R betecknar alkyl med 3 eller 4 kolatomer och Rl beteck- nar fenyl. ANFÖRDA PUBLIKATIONER: TyskLand 1.022 S87, 2 228 923 österrike 291 S52
SE7310255A 1972-07-24 1973-07-23 Flsfortriamidderivat till anvendning som inhibitorer for forhindrande av for tidig vulkning av ovulkat gummi SE408711B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB3447872A GB1418315A (en) 1972-07-24 1972-07-24 Phosphorus acid amides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SE408711B true SE408711B (sv) 1979-07-02

Family

ID=10366152

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7310255A SE408711B (sv) 1972-07-24 1973-07-23 Flsfortriamidderivat till anvendning som inhibitorer for forhindrande av for tidig vulkning av ovulkat gummi
SE7609124A SE419554B (sv) 1972-07-24 1976-08-16 Sett att reducera fortidig vulkning av ett gummi genom tillsatts av en fosforamid

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7609124A SE419554B (sv) 1972-07-24 1976-08-16 Sett att reducera fortidig vulkning av ett gummi genom tillsatts av en fosforamid

Country Status (21)

Country Link
US (1) US3932403A (sv)
JP (1) JPS5710140B2 (sv)
AR (1) AR206101A1 (sv)
AT (1) AT326144B (sv)
BE (1) BE802577A (sv)
BR (1) BR7305575D0 (sv)
CA (1) CA1036620A (sv)
CS (1) CS172983B2 (sv)
DD (1) DD109877A5 (sv)
DE (1) DE2337642C3 (sv)
ES (1) ES417216A1 (sv)
FR (1) FR2193828B1 (sv)
GB (1) GB1418315A (sv)
IN (1) IN139617B (sv)
IT (1) IT995051B (sv)
MY (1) MY7600241A (sv)
NL (1) NL174552C (sv)
PL (1) PL100737B1 (sv)
SE (2) SE408711B (sv)
SU (1) SU488416A3 (sv)
ZA (1) ZA734819B (sv)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1480851A (en) * 1974-09-09 1977-07-27 Ici Ltd Thioaminophosphazenes useful as inhibitors of premature vulcanisation in rubbers
US4208409A (en) * 1977-02-04 1980-06-17 The Upjohn Company N-[(phosphinyl or phosphinothioyl)amino]thio-methylcarbamates and pesticidal methods
TR20638A (tr) * 1978-11-20 1982-03-16 Upjohn Co Aminotio metilkarbamatlarin fosfinik asit tuerevleri,hazirlanmalarina mahsus bir usul ve pestisid olarak kullanilmalari
US4234521A (en) * 1979-06-01 1980-11-18 The Upjohn Company Phosphorus derivatives of aminothiocarbamoyl halides
JPS57182416A (en) * 1981-05-06 1982-11-10 Sumitomo Chem Co Ltd Vulcanizing adhesion of rubber to reinforcement
US4428765A (en) 1981-10-05 1984-01-31 Monsanto Company Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters as herbicides
EP0080861A1 (en) * 1981-11-25 1983-06-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Deodorized rubber additives
US11932665B2 (en) 2022-01-03 2024-03-19 Lilac Therapeutics, Inc. Cyclic thiol prodrugs

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3647856A (en) * 1967-12-08 1972-03-07 Du Pont Sulfinyl ylids
DE2005692A1 (de) * 1970-02-07 1971-08-26 Farbenfabriken Bayer Aktiengesell schaft, 5090 Leverkusen Vulkanisationsverzogerer
US3755507A (en) * 1971-06-21 1973-08-28 Chevron Res O,o-dihydrocarbyl-n-alkylthio- or narylthio phosphoroamidothioate

Also Published As

Publication number Publication date
FR2193828B1 (sv) 1978-08-11
GB1418315A (en) 1975-12-17
DE2337642A1 (de) 1974-02-21
BE802577A (fr) 1974-01-21
DE2337642C3 (de) 1979-09-27
DE2337642B2 (de) 1979-02-08
SE7609124L (sv) 1976-08-16
IT995051B (it) 1975-11-10
AR206101A1 (es) 1976-06-30
CA1036620A (en) 1978-08-15
SE419554B (sv) 1981-08-10
CS172983B2 (sv) 1977-01-28
FR2193828A1 (sv) 1974-02-22
AT326144B (de) 1975-11-25
US3932403A (en) 1976-01-13
IN139617B (sv) 1976-07-10
BR7305575D0 (pt) 1974-08-29
NL174552B (nl) 1984-02-01
NL174552C (nl) 1984-07-02
JPS5710140B2 (sv) 1982-02-25
PL100737B1 (pl) 1978-11-30
DD109877A5 (sv) 1974-11-20
NL7310212A (sv) 1974-01-28
MY7600241A (en) 1976-12-31
ATA650973A (de) 1975-02-15
SU488416A3 (ru) 1975-10-15
AU5822373A (en) 1975-01-23
ZA734819B (en) 1974-03-27
ES417216A1 (es) 1976-02-16
JPS4993468A (sv) 1974-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH04275349A (ja) ゴム加硫物
JPH0586812B2 (sv)
CA1266656A (en) Bis-(2-ethylamino-4-diethylamino-s-triazin-6-yl) tetrasulfide, process for production, use and containing vulcanisable mixtures
US7294684B2 (en) Dimeric and polymeric alkylphenol polysulfides
US4496683A (en) Rubber compositions containing a vulcanization system alterative
SE408711B (sv) Flsfortriamidderivat till anvendning som inhibitorer for forhindrande av for tidig vulkning av ovulkat gummi
US4119588A (en) Reversion resistant rubber compositions with thio carbamyl sulfenamides
US5840908A (en) Sulfenamide accelerators and rubber compositions containing the same
US2700659A (en) Acceleration of vulcanization by means of nu-ethyl-2-thiazoline sulfenamide
CA1041503A (en) Imide additives for sulfur vulcanization polymers
US3944552A (en) N,N'-bisimidothio-diamines
DE2403208C2 (de) Thiophosphorsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP3463946B2 (ja) 極性置換基を導入するのに適した新規加硫促進剤
US2560045A (en) Rubber vulcanization
US3895060A (en) Cycloalkylthio (nitro substituted) aniline compounds
JPS62115045A (ja) ゴム組成物
US3928340A (en) N-{8 (Substituted amino) thio{9 -imides
JPH0499762A (ja) 芳香族ジチオカルボン酸のスルフアイド誘導体、その製法及びこれより成る天然−及び合成ゴム用の架橋剤
US3898205A (en) Sulfonamide additives for sulfur vulcanizable polymers
US3770707A (en) Nitrobenzothiazole alkyl or cycloalkyl disulfides
US3853825A (en) Cyanoisothiazolyl bis(thiobenzothiazoles)
US5206304A (en) Vulcanizable rubber mixtures containing bis-(2,4-organylthio-triazine-6-yl) polysulfides
US2947720A (en) Oxidation products of 6-substituted-2, 2, 4-trialkyl dihydroquinolines as antioxidants
US2996483A (en) Vulcanizable rubber composition and method of vulcanizing rubber
US3895019A (en) Cyanoisothiazolyl bis (thiobenzothiazoles)