PL100737B1 - Mieszanka kauczukowa do wulkanizacji - Google Patents

Mieszanka kauczukowa do wulkanizacji Download PDF

Info

Publication number
PL100737B1
PL100737B1 PL1973179527A PL17952773A PL100737B1 PL 100737 B1 PL100737 B1 PL 100737B1 PL 1973179527 A PL1973179527 A PL 1973179527A PL 17952773 A PL17952773 A PL 17952773A PL 100737 B1 PL100737 B1 PL 100737B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
vulcanization
rubber
compound
mixture
inhibitor
Prior art date
Application number
PL1973179527A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL100737B1 publication Critical patent/PL100737B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44—Amides thereof
    • C07F9/4461—Amides thereof the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4484—Compounds containing the structure C-P(=X)(N-acyl)-X, C-P(=X)(N-heteroatom)-X or C-P(=X)(N-CN)-X (X = O, S, Se)
    • C07F9/4488—Compounds containing the structure P(=X)(N-S-) (X = O, S, Se)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/224—Phosphorus triamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/228—Amides of acids of phosphorus containing the structure P-N-N, e.g. azides, hydrazides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2479—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/36—Amides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/5399—Phosphorus bound to nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest mieszanka kauczukowa do wulkanizacji- Przy wytwarzaniu wulkanizowanego kauczuku zwykle do kauczuku niezwulkanizowanego dodaje sie rózne srodki, takie jak przeciwutleniacze, przeciwozonatory, napelniacze, aktywatory wulkanizacji itp., a takze przyspieszacze oraz srodki wulkanizujace, takie jak siarka. Mieszanke kauczukowa formuje sie nastepnie w odpo¬ wiednie wyroby i ogrzewa do temperatury wulkanizacji. Przed koncowym stadium, zwlaszcza podczas mieszania w mlynku lub mieszarce Banbury'ego kiedy wytwarza sie cieplo, albo podczas takich operacji jak kalandrowanie lub wytlaczanie, a w niektórych wypadkach nawet w czasie skladowania, zachodzi zjawisko przedwczesnej wulkanizacji, zwane podwulkanizacja. Na skutek przedwczesnej wulkanizacji kauczuk ulega zbryleniu, co sprawia, ze nastepne procesy lub operacje wulkanizacji nie przebiegaja w sposób zadowalajacy,. Podwulkanizacje mozna oslabic stosujac przyspieszacze wulkanizacji o zwolnionym dzialaniu np. typu benzotiazylosulfenamidu a takze inhibitory, takie jak N-nitrozodwufenyloarnina lub kwas salicylowy. Jednakze inhibitory te czesto powoduja inne trudnosci.
Dotychczas nie opracowano srodków zapobiegajacych podwulkanizacji w sposób dostatecznie skuteczny.
Problem ten pogarsza jeszcze fakt, ze stosuje sie obecnie coraz wieksze ilosci sadzy piecowej i przeciwutleniacze oraz przeciwozonatory na bazie p-fenylenodwuaminy.
Obecnie stwierdzono, ze pewne nowe amidy kwasu fosforowego podstawione przy azocie sa bardzo skutecznymi ibhibitorami podwulkanizacji. Wprawdzie znane jest, np. z brytyjskich opisów patentowych 1155213 i 1303390, stosowanie do tych celów amin lub amidów heterocyklicznych, pochodnych N-weglowodo- rotio, jednakze pochodne te nie sa tak skuteczne jak noweamidy. ' Wedlug wynalazku mieszanka kauczukowa do wulkanizacji zawiera kauczuk do wulkanizowania, srodek wulkanizujacy, przyspieszacz wulkanizacji oraz nowy amid kwasu fosforowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza rodnik C3^4-alkilowy, 2-formylopropylowy, trójchlorometylowy, fenylowy, lll-rzed.butylofenylowy lub cykloheksylowy, a R1 oznacza rodnik fenylowy, metoksyfenylowy lub C3_4-alkilowy.
Amidy o wzorze 1 mozna wytworzyc poddajac reakcji zwiazek o wzorze 2, w którym R1 ma wyzej podane2 Ud0737i znaczenie z 3 molami halogenku sulfenylu o wzorze R-S-Hal, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a Hal oznacza atom chlorowca. Reakcje prowadzi sie dogodnie w temperaturze ponizej 100°C, korzystnie w zakresie —10° do +50°, korzystnie w obojetnym rozpuszczalniku takim jak cykloheksan, czterochlorek wegla, dwumety- loformamid lub toluen i w obecnosci srodka wiazacego kwas, takiego jak pirydyna, trójetyloamina, N,N-dwuety- loanilina lub weglan potasu. Mozna równiez stosowac mieszaniny obojetnych rozpuszczalników. Niekiedy otrzymuje sie dobre wyniki, gdy stosuje sie mieszanine rozpuszczalników, w której jeden z komponentów wystepujacy w malej ilosci jest rozpuszczalnikiem polarnym, np. dwumetyloformamid.
Wytworzone amidy o wzorze 1 wyodrebnia sie z mieszaniny poreakcyjnej przez usuniecie nadmiaru rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem. Jesli sa one cialami stalymi, poddaje sie je dalej krystalizacji. » Odpowiednimi rozpuszczalnikami do krystalizacji sa alkohol, heksan, chloroform i toluen. Gdy produkt jest ciecza, oczyszcza sie go najlatwiej metoda chromatografii stosujac zel krzemionkowy lub tlenek glinu.
Jako zwiazki wyjsciowe o wzorze 2 wymienia sie np. trójamid kwasu N,N',N"-trójfenylofosforowego, trójamid kwasu N,N',N"-trój-/p-metoksyfenylo/-fosforowego i trójamid kwasu N,N',IM"-trój/izopropylo/fosforo- wego. » Kauczuki w mieszance wedlug wynalazku moga byc zarówno naturalne jak i syntetyczne oraz ich mieszaniny. Jako kauczuk syntetyczny nadaje sie dowolny polimer zawierajacy nienasycone wiazanie olefinowe i podatny na sieciowanie, zwlaszcza siarka i innymi srodkami sieciujacymi, np. nadtlenkiem. Przykladami takich kauczuków syntetycznych moga byc bis-polibutadien, kauczuk butylowy, terpolimer etylenowo-propylenowy, polimery 1,3-butadienu, takie jak izopren i chloropren oraz kopolimery 1,3-butadienu z innymi monomerami, takimi jak styren, akrylonitryl i izobutylen.
Srodek wulkanizujacy moze byc donorem siarki, takim jak N,N'-dwutiobismorfolina, N,N'-dwutiobiskapro- laktam, dwusiarczek czterometylotiokarbamylu, dwusiarczek dwuetylotiofosfenylu lub trójsiarczek dwuetylotio- fosfenylu, lub korzystnie moze nim byc sama siarka, albo np. nadtlenek lub innego typu srodek wulkanizujacy. < Jako przyspieszacz wulkanizacji mieszanka wedlug wynalazku korzystnie zawiera sulfenamid, taki jak N-cykloheksylobenzotiozolo-2-sulfenamid, N-l Il-rzed.-butylobenzotiazolo-2-sulfenamid, N-dwuetylenoksybenzo- tiazolo-2-sulfenamid lub N-dwucykloheksylobenzotiazolo-2-sulfenamid, tiazol, taki jak merkaptotiazol, 2-merkap- tobenzotiazol lub ich sole z metalami, np. z cynkiem, sodem lub miedzia, albo dwusiarczek dwubenzotiazylu lub tiuram, taki jak monosiarczek czterometylotiokarbamylu, dwusiarczek czterometylotiokarbamylu, czterosiarczek czterometylokarbamylu, monosiarczek czteroetylotiokarbamylu, dwusiarczek czteroetylotiokarbamylu, sól dwutiokarbaminianu z metalem, np. dwumetylodwutiokarbaminian cynku lub dwuetylodwutiokarbaminian sodu. * Mozna takze stosowac innego rodzaju przyspieszacze, jak dwuaryloguanidyny, moczniki, ksantogeniany, lub produkt kondensacji aldehydu z amina, lub ich mieszanine.
Amidy o wzorze 1, w którym R oznacza grupe trójchlorometylowa, sa skutecznymi inhibitorami podwulkanizacji wtedy, gdy stosuje sie przyspieszacz tiazolowy, np. 2-merkaptobenzotiazol. W polaczeniu z przyspieszaczami sulfenamidowymi sa mniej skuteczne.
Srodek wulkanizacji i przyspieszacz stosuje sie w ilosciach typowych przy wyrobie wulkanizatów kauczu¬ kowych. « Zawartosc amidu o wzorze 1 w mieszance wedlug wynalazku wynosi od 0,01 do 5%, korzystnie 0,05—2,5% wag. liczac w stosunku do wystepujacego w niej kauczuku.
Amid mozna dodac do suchego kauczuku lub do lateksu w konwencjonalny sposób, np. w mlynku, suszarce, mieszarce z automatycznym dozowaniem typu wytlaczarki slimakowej, przy tym stosuje sie go w postaci roztworu w rozpuszczalniku organicznym lub w postaci wodnej zawiesiny. W razie potrzeby lateks, do którego wprowadza sie amid, mozna skoagulowac w znany sposób i przeprowadzic w suchy kauczuk, który nastepnie zostanie uzyty do wyrobu mieszanki do wulkanizacji. Mieszanka kauczukowa moze równiez zawierac konwencjonalne srodki pomocnicze, takie jak antyutleniacze, antyozonatory, napelniacze, srodki peptyzujace, pigmenty, porofory i aktywatory przyspieszaczy, takie jak tlenek cynku, kwas stearynowy. Te srodki pomocnicze mozna dodawac do niezwulkanizowanej mieszanki kauczukowej. « Wynalazek przedstawia szczególna wartosc wtedy, gdy do mieszanki kauczukowej dodaje sie zwiekszona ilosc sadzy piecowej lub gdy w sklad mieszanki wchodzi antyozonator na bazie p-fenylenodwuaminy, poniewaz taka mieszanka kauczukowa jest szczególnie sklonna do podwulkanizacji.
Amid mozna wprowadzic do kauczuku razem z obojetnym nieorganicznym napelniaczem, takim jak krzemionka, tlenek glinu, weglan wapnia lub ziemie Fullera. Mieszanki takie, zawierajace korzystnie 10-70% amidu, wchodza równiez w zakres wynalazku.
Mieszanka kauczukowa do wulkanizacji wedlug wynalazku moze byc obrabiana na powszechnie stoso¬ wanych maszynach lub przechowywana przez dlugi okres czasu i w obydwu przypadkach wykazuje bardzo100737 3 niewielka tendencje do podwutkanaacji, natomiastlatwosie wulkanizuje w typowych temperaturach wulkanizo¬ wania, dajac wulkanizatory o bardzo dobrych wlasciwosciach fizycznych.
Nizej przytoczone przyklady II—X ilustruja wynalazek. W przykladzie I opisano sposób wytwarzania i przytoczono charakterystyke nowych amidów o wzorze 1. W przykladzie tym „cz." i% oznaczaja czesc i procenty wagowe.
Przyklad I. Do zawiesiny 16,77 cz. ISl,N',N"-trójfenylotrójanilidu kwasu fosforowego i 18 cz. trójety- loaminy w 150 cz. czterochlorku wegla dodano powoli, mieszajac, roztwór 16,55 cz chlorku izopropylosulfenylu w 150 cz czterochlorku wegla. Mieszanine przesaczono w 35°C, rozpuszczalnik odpedzono pod zmniejszonym cisnieniem, pozostala zas gesta oleista ciecz roztarto z eterem naftowym o temp. wrz. 60—80°C. Otrzymano 14,6 cz. bezbarwnego N,N',N"-trój/izopropylotio/trójanilidu kwasu fosforowego o temperaturze topnienia 115—117°C (zwiazek nr1). Widmo magnetycznego rezonansu jadrowego potwierdzilo budowe otrzymanego zwiazku. < Postepujac podobnie, lecz stosujac odpowiednie substraty, otrzymano zwiazki nrnr 2—9 zestawione w tablicy 1. > Zwiazek nr 2 3 4 6 7 8 9 Tablica 1 Nazwa zwiazku Trójamid kwasu N,N',N" trój-/cyklo heksylo/-N N',N"-trój/izopropylotio /fosforowego trójamid kwasu N,N',N" trójizobutylo- -N N ,N"-trójizopropylotio /fosforowego trójamid kwasu N.N',N"-trój/fenylotio /-N,N',N"-trójfenylofosforowego trójamid kwasu N,N',N"-trój/n-butylo /-N,N,, N"-trójfeny,ofosforowego trójanilid kwasu N,N',N"-trój/cyklo- heksylotio/-fosforowego trójamid kwasu N,N',N"-trój/izopropy- lotio/ N,N',N"-trój/4 metoksyfenylofo- sforowego trójamid kwasu N,N',N"-trójfenylo N,N',N"-trój/4-IM-rzed.-butylofe- nylotio/fosforowego trójanilid kwasu N,N',N"-trój/trójchlo- rometylotio/-fosforowego (a) Wyniki analizy Znalezione: c 55,1 H 9,3 wymagane dla C17H54N,OPS3; C 57,6 H 9,6 (b) Wyni ki analizy Znalezione: N 9,1 S 18,2% Wymagane dla CaiH4iN3OPS3: N 8,7 S 19,8% Postac temp. topn. (° C) jasnozólty olej (a) zólty olej (b) bezbarwny osad 145-147 jasnozólty olej (c) bezbarwny osad 137-138 bezbarwny osad 106-108 bezbarwny osad 174-175 kremowy osad 64-65 \ N 7,3 P 5,6% N 7,6 P5,5% Budowe zwiazku potwierdzily wyniki spektroskopii NMR (c) Budowe zwiazku potwierdzily wyniki analizy, IR i NMR Przyklad II. Przygotowano mieszanki o skladzie: kauczuk naturalny „Smoked Sheets" tlenek cynku kwas stearynowy sadza piecowa olej siarka N-cykloheksylo-2 benzotiazyloculfenamid zwiazek nr 1 Czesci wagowe 100,0 3,5 3,0 45,0 3,5 2,5 0,5 jak w tabl.24 100 737 Po dokladnym wymieszaniu skladników w dwuwalcarce laboratoryjnej oznaczono w aparacie Mooney'a podwulkanizacje poszczególnych mieszanek rózniacych sie zawartoscia trójanilidu kwasu N,l\T,N"-trój7izopropy- lotio/fosforowego (zwiazek nr 1). Wyniki badania oraz charakterystyke wulkanizacji w reometrze przedstawiono w tablicy 2.
Tablica 2 Ilosc inhibitora zwiazku nr 1 (cz.wag.) _ 0,1 0,2 0,3 0,5 Podwulkanizacja w ap. Mooney'a w 130°C dla minimum + 10 jednostek (minuty) 9 14,5 18,5 23 31 Charakterystyka wulkanizacji w Czas indukcji T2 (minuty) 7,4 9,5 11,5 12,7 ,0 w temp. 130°C Moment obrotowy przy 95% piku (calofunty) 60 61,9 61,9 62,3 61,4 _ reometrze Czas osiagniecia momentu obr. 95% piku (minuty) 21,4 22,7 ,2 26,5 28,8 Przyklad III. Przygotowano mieszanki o skladzie: kauczuk styrenowobutadienowy sadza piecowa olej aromatyczny wyrokowrzacy tlenek cynku kwas stearynowy siarka N-cykloheksylo-2-benzotiazylosulfenamid zwiazek nr 1 Czesci wagowe 100,0 52,0 ,0 3,5 1,5 1.8 1.2 jak w tabl. 2 Po wymieszaniu skladników poszczególne mieszanki zbadano jak w przykl. II. Wyniki przedstawiono w tablicy 3.
Tablica 3 Ilosc inhibitora- zwiazku nr 1 (cz.wag.) _ 0,1 0,2 0,3 0,5 Podwulkanizacja w ap. Mooney'a w 1 30°C dla minimum + 10 jednostek (minuty) 34 41,5 48 58 62 Charakterystyka wulkanizacji w Czas indukcji T2 (minuty) ,3 11,3 13,3 14.4 ,0 w temp. 130°C Moment obrotowy przy 95% piku (calo-funty) 57,2 55,3 55,4 52,5 53,3 reometrze Czas osiagniecia momentu obr. przy 95% piku (minuty) 21,8 23,4 24,2 ,1 ,5 Przyklad IV. Przygotowano mieszanki jak w przykladzie II, lecz z ta róznica, ze zamiast N-cyklohek- sylo 2-benzotiazylosulfenamidu uzyto 2-merkaptobenzotiazolu i przeprowadzono badania jak w przykl. II.
Otrzymane wyniki przedstawia tablica 4.100 737 Tablica 4 Ilosc inhibitora- zwiazku nr 1 (cz.wag.) Podwulkanizacja w ap. Mooney'a w 130°C dla minimum + 10 jednostek (minuty) Charakterystyka wulkanizacji w reometrze w temp. 130°C Czas indukcji Moment obrotowy Czas osiagniecia T2 przy 95% piku obr. momentu obr. przy 95% piku (minuty) (calo-funty) (minuty) OJ 0,2 0,3 9 1230 17 23 4,6 6,4 6,1 7,0 52,7 32,6 53,6 53,6 21 21 21,5 21,5 Przyklad V. Przygotowano dwie mieszanki o skladzie: kauczuk naturalny , tlenek cynku kwas stearynowy biel barytowa dwutlenek tytanu siarka „Krepa jasna" 2-merkaptobenzotiazol Czesci wagowe 100,0 ,0 1,0 75,0 ,0 2,5 0,5 Jedna z mieszanek stanowila próbe porównawcza, do drugiej dodano 0,25 cz.wag. zwiazku nr. 1.
Podwulkanrzacja w aparacie Mooney'a w (30°C wynosila dla próby porównawczej dla próby ze zwiazkiem nr 1 7 minut 16'30" Przyklad VI. Przeprowadzono badania z mieszankami jak w przykl. II, stosujac zamiast zwiazku nr 1 inne nowe amidy o wzorze 1. Wyniki zestawiono w tablicy 5.
Inhibitor — Zwiazek nr 2 Zwiazek nr 3 Zwiazek nr 4 Zwiazek nr 5 - Zwiazek nr 6 Zwiazek nr 7 Ta Ilosc inhibitora (cz„ wag.) 0,3 0,3 0,25 0,25 - 0,25 0,25 bl i c a 5 Podwulkan °C 120 120 120 120 120 130 120 120 izacja w ap. Mooney'a minimum + 10 jedn. (minuty) 29 41 36 21 Przyklad VII. Przygotowano mieszanki jak w przykladzie II. Plytki wulkanizowano przez 15 minut w strumieniu goracego powietrza w prasie laboratoryjnej, w temperaturze 153°C. Z wulkanizatów odcieto próbki, których wlasnosci fizyczne oznaczono wedlug normy brytyjskiej BS-903. Wyniki zestawiono w tablicy 6.Wlasciwosci fizyczne Twardosc Odbojnosc % przy 18°C Wytrzymalosc na rozciaganie, MN/M2 Wydluzenie do pekniecia % Modul przy 300%, MN/M2 Wytrzymalosc na rozciaganie po starzeniu w piecu w 100°C przez 2 dni, MN/MJ Wytrzymalosc na rozciaganie po starzeniu w piecu w 100°C przez 6 dni MN/M2 100 737 Tablica 6 Bez inhibitora 64,5° 66,7 29,4 430 ' 19,7 Z inhibitorem 0,25-czowag. 64° 67 ,2 430 ,2 0,5 cz.wag. 63,5° 65,8 29,2 420 19,2 m ' 17,4 ,7 18,1 ,9 19,0 4,9 P r zy k l a d VIII. Przygotowano mieszanki jak w przykl. III, z których uformowano plytki poddajac je badaniu jak w przykl. VII. Wyniki zestawiono w tablicy 7.
T a b I i c a 7 Wlasciwosci fizyczne Bez inhibitora Twardosc, °BS Odbojnosc, % Wytrzymalosc na rozciaganie, MN/M2 Wydluzenie do pekniecia, % Modul przy 100%, MN/M2 Wlasnosci po 2 dniach starzenia w piecu w 100°C: Wytrzymalosc na rozciaganie, MN/M2 modul przy 100%, MN/M2 wydluzenie do zerwania, % Wlasnosci po 4 dniach starzenia w piecu w 100°C: wytrzymalosc na rozciaganie MN/M2 modul przy 160%, MN/M2 wydluzenie do zerwania, % Wlasnosci po 6 dniach starzenia w piecu w 100°C: wytrzymalosc na rozciaganie, MN/M2 modul przy 100%, MN/M2 wydluzenie do zerwania, % 62,5 48,3 24,0 480 3,5 Z inhibitorem 0,25 cz. wag. 0,5 cz. wag. 62,5 48,3 ,1 495 3,7 63 47,2 24,8 470 4,3 23,8 .2 I70 23.9 7,2 330 23,0 8,4 300 22,4 8,4 280 22,2 8,1 270 21,8 9,1 260 21,4 9,4 260 21,8 9,0 265 22,0 ,0 265 Przyklad IX. Przygotowano mieszanke, nadajaca sie na bieznik opony samochodowej, o skladzie: kauczuk naturalny „Smoked sheets" tlenek cynku kwas stearynowy sadza piecowa olej siarka dwusiarczek dwubenzotiazolu zwiazek nr 9 czesci wagowe 100 3,5 3,0 45,0 3,5 2,5 0,5 0 lub 0,5100 737 Mieszanke poddano badaniu jak w przykladzie II. Wyniki zestawiono w tablicy 8.
Tablica 8 Rodzaj badania Bez inhibitora Z inhibitorem (0,5 cz.wagj Podwulkanizacja w aparacie Mooney'a w 120°C, minimum + 10 jedn. (w minutach) Wulkanizacja w reometrze, w150°C: czas indukcji T2 (w min) moment obrotowy przy piku (calo-funty) czas do uzyskania 90% piku (w minutach) 14,75 17,75 ,7 50,1 ,7 6,5 50,6 23,3 Przyklad X. Przygotowano mieszanke na oslone epon, o skladzie: kauczuk naturalny „Smoked sheets" kwas stearynowy tlenek cynku sadza piecowa olej siarka dwusiarczek dwubenzotiazylu inhibitor jak w przykl. IX czesci wagowe 100,0 1.5 3,5 ,0 3,0 2,5 1,0 0 lub 0,5 Wyniki badan, przeprowadzonych jak w przykl. IX, zestawiono w tablicy 9.
Tablica 9 Rodzaj badania Podwulkanizacja w aparacie Mooney'a, minuty Wulkanizacja w reometrze: czas indukcji T2, min. moment obr. przy piku, calo-funty czas do uzyskania 90% piku, min

Claims (4)

Zastrzezenia Bez inhibitora 16 6,1 48,4 16,8 patentowe Z inhibitorem (0,5 cz.wag.) 19,25 6,8 52,4 24,1
1. Mieszanka kauczukowa do wulkanizacji, znamienna tym, ze zawiera kauczuk do wulkanizowania, srodek wulkanizujacy, przyspieszacz wulkanizacji oraz nowy amid kwasu fosforowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza rodnik C3_4-alkilowy, 2-formylopropylowy, trójchlorometylowy, fenylowy, lll-rzed.-buty- iofenylowy lub cykloheksylowy, a Rl oznacza rodnik fenylowy, metoksyfenylowy lub C3_4-al kilowy.
2. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako przyspieszacz wulkanizacji zawiera sulfenamid, tiazol, tiuram lub dwutiokarbaminian.
3. Mieszanka wedlug zastrz. 1,znamienna tym, ze zawiera sadze piecowa.
4. Mieszanka wedlug zastrz. 1,znamienna tym, ze zawiera amid o wzorze 1 w ilosci od 0,01 do 5% w stosunku do wagi zawartego kauczuku.100 737 R-S- N -|-P =0 .1 WZÓR 1 P = 0 WZÓR 2 Prac. Poligraf. UP PRL naklad 1/fcd + 8 Cena 4b /\
PL1973179527A 1972-07-24 1973-07-24 Mieszanka kauczukowa do wulkanizacji PL100737B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB3447872A GB1418315A (en) 1972-07-24 1972-07-24 Phosphorus acid amides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL100737B1 true PL100737B1 (pl) 1978-11-30

Family

ID=10366152

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1973179527A PL100737B1 (pl) 1972-07-24 1973-07-24 Mieszanka kauczukowa do wulkanizacji

Country Status (21)

Country Link
US (1) US3932403A (pl)
JP (1) JPS5710140B2 (pl)
AR (1) AR206101A1 (pl)
AT (1) AT326144B (pl)
BE (1) BE802577A (pl)
BR (1) BR7305575D0 (pl)
CA (1) CA1036620A (pl)
CS (1) CS172983B2 (pl)
DD (1) DD109877A5 (pl)
DE (1) DE2337642C3 (pl)
ES (1) ES417216A1 (pl)
FR (1) FR2193828B1 (pl)
GB (1) GB1418315A (pl)
IN (1) IN139617B (pl)
IT (1) IT995051B (pl)
MY (1) MY7600241A (pl)
NL (1) NL174552C (pl)
PL (1) PL100737B1 (pl)
SE (2) SE408711B (pl)
SU (1) SU488416A3 (pl)
ZA (1) ZA734819B (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1480851A (en) * 1974-09-09 1977-07-27 Ici Ltd Thioaminophosphazenes useful as inhibitors of premature vulcanisation in rubbers
US4208409A (en) * 1977-02-04 1980-06-17 The Upjohn Company N-[(phosphinyl or phosphinothioyl)amino]thio-methylcarbamates and pesticidal methods
TR20638A (tr) * 1978-11-20 1982-03-16 Upjohn Co Aminotio metilkarbamatlarin fosfinik asit tuerevleri,hazirlanmalarina mahsus bir usul ve pestisid olarak kullanilmalari
US4234521A (en) * 1979-06-01 1980-11-18 The Upjohn Company Phosphorus derivatives of aminothiocarbamoyl halides
JPS57182416A (en) * 1981-05-06 1982-11-10 Sumitomo Chem Co Ltd Vulcanizing adhesion of rubber to reinforcement
US4428765A (en) 1981-10-05 1984-01-31 Monsanto Company Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters as herbicides
EP0080861A1 (en) * 1981-11-25 1983-06-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Deodorized rubber additives
US11932665B2 (en) 2022-01-03 2024-03-19 Lilac Therapeutics, Inc. Cyclic thiol prodrugs

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3647856A (en) * 1967-12-08 1972-03-07 Du Pont Sulfinyl ylids
DE2005692A1 (de) * 1970-02-07 1971-08-26 Farbenfabriken Bayer Aktiengesell schaft, 5090 Leverkusen Vulkanisationsverzogerer
US3755507A (en) * 1971-06-21 1973-08-28 Chevron Res O,o-dihydrocarbyl-n-alkylthio- or narylthio phosphoroamidothioate

Also Published As

Publication number Publication date
FR2193828B1 (pl) 1978-08-11
ES417216A1 (es) 1976-02-16
GB1418315A (en) 1975-12-17
DE2337642B2 (de) 1979-02-08
BR7305575D0 (pt) 1974-08-29
US3932403A (en) 1976-01-13
ZA734819B (en) 1974-03-27
JPS5710140B2 (pl) 1982-02-25
DD109877A5 (pl) 1974-11-20
MY7600241A (en) 1976-12-31
SE7609124L (sv) 1976-08-16
JPS4993468A (pl) 1974-09-05
SU488416A3 (ru) 1975-10-15
SE408711B (sv) 1979-07-02
DE2337642A1 (de) 1974-02-21
IT995051B (it) 1975-11-10
SE419554B (sv) 1981-08-10
DE2337642C3 (de) 1979-09-27
NL7310212A (pl) 1974-01-28
AU5822373A (en) 1975-01-23
CA1036620A (en) 1978-08-15
AT326144B (de) 1975-11-25
CS172983B2 (pl) 1977-01-28
ATA650973A (de) 1975-02-15
NL174552B (nl) 1984-02-01
BE802577A (fr) 1974-01-21
IN139617B (pl) 1976-07-10
AR206101A1 (es) 1976-06-30
FR2193828A1 (pl) 1974-02-22
NL174552C (nl) 1984-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3678017A (en) Inhibiting premature vulcanization of rubbers
US3546185A (en) Inhibiting premature vulcanization of diene rubbers
PL100737B1 (pl) Mieszanka kauczukowa do wulkanizacji
US3562225A (en) Method of inhibiting premature vulcanization of diene rubbers with bis-thioimides
US3780001A (en) (hydrocarbonthio)oxamide vulcanization retarders
US3705135A (en) Inhibiting premature vulcanization of diene rubbers with n-thioformamides
US5840908A (en) Sulfenamide accelerators and rubber compositions containing the same
US2700659A (en) Acceleration of vulcanization by means of nu-ethyl-2-thiazoline sulfenamide
CA1041503A (en) Imide additives for sulfur vulcanization polymers
Trivette Jr et al. Prevulcanization inhibitors
US3686169A (en) Thiocycloamides
US3944552A (en) N,N&#39;-bisimidothio-diamines
JPS6151041A (ja) ゴム組成物
US2100692A (en) Process of vulcanizing rubber and product produced thereby
US3640976A (en) Certain cycloalkylsulfenamides as prevulcanization inhibitors
DE2732994C2 (de) Verwendung von N-Sulfonylsulfiliminen und N-Sulfonylsulfilimine als solche
US3856762A (en) Sulfonamide additives for sulfur vulcanizable polymers
US3904664A (en) Inhibiting premature vulcanization of rubbers
US2849452A (en) Oxidation products of 6-substituted-2, 2, 4-trialkyl dihydroquinolines
US2560045A (en) Rubber vulcanization
US3847880A (en) Method for vulcanizing rubber with bis-sulfenamide accelerators
US3872062A (en) Imide additives for sulfur vulcanizable polymers
US3928340A (en) N-{8 (Substituted amino) thio{9 -imides
US3898205A (en) Sulfonamide additives for sulfur vulcanizable polymers
US2947720A (en) Oxidation products of 6-substituted-2, 2, 4-trialkyl dihydroquinolines as antioxidants