PL72237B2 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL72237B2 PL72237B2 PL14821971A PL14821971A PL72237B2 PL 72237 B2 PL72237 B2 PL 72237B2 PL 14821971 A PL14821971 A PL 14821971A PL 14821971 A PL14821971 A PL 14821971A PL 72237 B2 PL72237 B2 PL 72237B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- cyclohexanol
- cyclohexanone
- additives
- cyclohexene
- Prior art date
Links
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OCDXZFSOHJRGIL-UHFFFAOYSA-N cyclohexyloxycyclohexane Chemical compound C1CCCCC1OC1CCCCC1 OCDXZFSOHJRGIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- -1 cyclohexene halogens Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- RFFCUDDJJDOFLS-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylcyclohexene Chemical compound C1CCCCC1C1=CCCCC1 RFFCUDDJJDOFLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000404 calcium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012215 calcium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- WNCYAPRTYDMSFP-UHFFFAOYSA-N calcium aluminosilicate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O WNCYAPRTYDMSFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078583 calcium aluminosilicate Drugs 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- JHIVVAPYMSGYDF-PTQBSOBMSA-N cyclohexanone Chemical class O=[13C]1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-PTQBSOBMSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 15.04.1973 Opis patentowy opublikowano: 15.10.1974 72237 KI. 12o,25 MKP C07c 13/20 CZYTELNIA Urzedu Patentowego Twórcy wynalazku: Jerzy P. Gawlowski, Marian Gucwa, Tadeusz Jagiel¬ lo, Andrzej Kasznia, Aleksander Uszynski Uprawniony z patentu tymczasowego: Zaklady Azotowe im. F. Dzierzyn- iskiego, Tarnów (Polska) Sposób wytwarzania cykloheksenu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania cylkloheksenu z wyisokowrzaicyicih frakcji uzyskanych z pozostalosci po destylacji cykloheksanolu i/lulb cy¬ kloheksanonu otrzymywanych przez uwodornienie fenolu do cykloheksanolu i odwodnienie cyklohek¬ sanolu do cykloheksanonu.Znane sa sposoby otrzymywania cykloheksenu przez odszczepienie wody od cykloheksanolu. Re¬ akcja ta nastepuje podczas przepuszczania cyklo¬ heksanolu nad ogrzanym kaolinem lub podczas od¬ wadniania go za pomoca kwasnego siarczanu pota¬ sowego. Cykloheksen mozna otrzymac równiez przez odszczepienie chlorowcowodoru od chlorowco¬ pochodnych cykloheksenu stosujac alkoholowy roz¬ twór mocnych zasad lub katalitycznie przez selek¬ tywne uwodornienie benzenu.Metody te nie daja sie zastosowac do wytwarzania cykloheksenu z pozostalosci po destylacji cyklohe¬ ksanolu i/lub cykloheksanonu przy produkcji jego z fenolu. Pozostalosc po destylacji cykloheksanolu i/lub cykloheksanonu, otrzymanego na drodze uwo¬ dornienia fenolu i kolejnego katalitycznego uwodor¬ nienia cykloheksanolu, jest gesta ciecza o duzej lep¬ kosci i ciemnym zabarwieniu, zawierajaca produkty kondensacji cykloheksanolu i/lub cykloheksanonu powstale w wyniku dlugotrwalego ogrzewania w urzadzeniach destylacyjnych.W sklad tej pozostalosci wchodza frakcje wysoko- wrzace, zawierajace glównie dwucykloheksyl, eter cylklohelksylowy, 2-icykloheiksy(loicyiklohelklsanoil oraiz 10 15 20 25 30 2-cykloheksenylocykloheksanOin. Z analiz iloscio¬ wych tej mieszaniny wynika, ze w zaleznosci od pa¬ rametrów procesu technologicznego wytwarzania cykloheksanonu, zawartosc eteru cykloheksylowegó wynosi przecietnie od 15—40% w stosunku do calosci otrzymywanych, wysokowrzacych produktów kon¬ densacji.Celem wynalazku jest wykorzystanie glównego skladnika wysokowrzacych frakcji eteru cyklohek¬ sylowegó na drodze przeksztalcenia go w cyklohek¬ sen, który moze byc ponownie uzyty do produkcji cykloheksanonu.Stwierdzono, ze mozliwe to jest dzieki katalitycz¬ nej konwersji eteru cykloheksylowegó wystepujace¬ go w mieszaninie wysokowrzacych frakcji otrzyma¬ nych z pozostalosci podestylacyjnych cykloheksano¬ lu i/lub cykloheksanonu w procesie wytwarzania go z fenolu przez uwodornienie do cykloheksanolu i na¬ stepnie utlenienie do cykloheksanonu. W tym celu wspomniana pozostalosc podestylacyjna ogrzewa sie i odparowuje frakcje wysokowrzaca, skladajaca sie glównie z eteru cykloheksylowegó, dwucykloheksy- lu oraz dimerów cykloheksanolu i cykloheksanonu.Frakcje te wproiwaidza sde do reaktora wypelnione¬ go katalizatorem, stanowiacym glinokrzemiany me¬ tali alkalicznych i/lub ziem alkalicznych, zawieraja¬ cych ewentualnie dodatki soli lub tlenków metali I lub II grupy ukladu okresowego pierwiastków ta¬ kich, jak srebro, cynk, kadm itp. wzglednie metali 7223772237 o zmiennej wartosciowosci jak zelazo, kolbait, chrom, mangan itp.W reaktorze, przy temperaturze 235—600°C, naj¬ korzystniej 350—50O°C nastepuje reakcja polegaja¬ ca na odlaczeniu wody od eteru cykloheksylowego z utworzeniem cykloheksenu. Mieszanine poreak¬ cyjna odprowadza sie poprzez skraplacz do rozdzie¬ lacza, skad faze organiczna kieruje sie na destylacje celem wydzielenia cykloheksenu i pozostalych sklad¬ ników.Zaleta opisanego sposobu wedlug wynalazku jest moznosc otrzymywania cykloheksenu z eteru cyklo¬ heksylowego, bedacego produktem odpadkowym.Otrzymany cykloheksen przeznacza sie do produkcji cykloheksanonu.Przyklad I. Katalitycznej konwersji do cyklo¬ heksenu poddano frakcje uzyskana z destylacji wy¬ sokowrzacyeh produktów kondensacji, powstajacych ubocznie w procesie wytwarzania cykloheksanonu z fenolu, o temperaturze wrzenia 92—108°C przy 7 mm Hg, zawierajacej 55% eteru cykloheksylowego oraz 37% dwucykloheksylu. 3500 g tej mieszaniny wprowadzono w postaci par do reaktora wypelnio¬ nego glinokrzemianem wapnia o zawartosci 14,4% wagowo wapnia i 19,5% wagowo glinu z dodatkiem tlenku cynku w ilosci 46,0% w stosunku do wapnia.W reaktorze utrzymywano temperature wahajaca sie od 380°C do 420°C dozujac frakcje w sposób cia¬ gly z szybkoscia 375 g/Litr katalizatora/godzine. Pro¬ dukt konwersji wykroplono i po oddzieleniu wody oraz osuszeniu bezwodnym chlorkiem wapnia de¬ stylowano pod normalnym cisnieniem, uzyskujac frakcje cykloheksenu o temperaturze wrzenia 81 do 85°C przy 742 mm Hg w ilosci 1370 g, co stanowi 79,0% wydajnosci teoretycznej.Przyklad II. Konwersje eteru cykloheksylo¬ wego do cykloheksenu prowadzono identycznie jak w przykladzie I z tym, ze reaktor wypelniony byl katalizatorem który stanowil glinokrzemian sodu o zawartosci 14,5% wagowo sodu i 17,1% wagowo glinu. Przez destylacje pod normalnym cisnieniem 5 uzyskano frakcje cykloheksenu o temperaturze wrzenia 81—85°C przy 742 mm Hg w ilosci 1460 g, co stanowi 84,2% wydajnosci teoretycznej. PL PL
Claims (7)
1. Zastrzezenia patentowe 10 1. Sposób wytwarzania cykloheksenu z wysoko- wrzacych frakcji uzyskanych z pozostalosci po de¬ stylacji cykloheksanolu i/lub cykloheksanonu otrzy¬ mywanego przez uwodornienie fenolu do cyklohek¬ sanolu i odwodnienie cykloheksanolu do cyklohek- 15 sanonu, znamienny tym, ze frakcje te poddaje sie. w przedziale temperatur 230—600°C, najkorzystniej 350—500°C reakcji wobec katalizatora glinokrzemia- nowego, po czym produkty wykrapla sie i rozdzie¬ la znanymi metodami. 20
2. Sposólb wejdihijg za'strz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator sluza glinokrzemiany metali alka¬ licznych.
3. Sposób wedlug zastrz,. 1, znamienny tym, ze jako katalizator sluza glinokrzemiany metali ziem 25 alkalicznych.
4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze jako dodatki do katalizatora sluza sole metali I i II grupy ukladu okresowego.
5. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze 30 jako dodatki do katalizatora sluza tlenki metali I i II grupy ukladu okresowego.
6. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze jako dodatki do katalizatora sluza sole metali o zmiennej wartosciowosci. 35
7. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze jako dodatki do katalizatorów sluza tlenki metali o zmiennej wartosciowosci. Druk. Techn. Bytom — zam. 343 — naklad 1115 egz. Cena 10 zl PL PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL14821971A PL72237B2 (pl) | 1971-05-17 | 1971-05-17 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL14821971A PL72237B2 (pl) | 1971-05-17 | 1971-05-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL72237B2 true PL72237B2 (pl) | 1974-06-29 |
Family
ID=19954395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL14821971A PL72237B2 (pl) | 1971-05-17 | 1971-05-17 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL72237B2 (pl) |
-
1971
- 1971-05-17 PL PL14821971A patent/PL72237B2/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07252179A (ja) | アセトアルデヒドジエチルアセタールの製法 | |
| US4192959A (en) | Process for the preparation of pure 2-hydroxybenzyl alcohol, pure 4-hydroxybenzyl alcohol or a mixture of both hydroxy-benzyl alcohols | |
| CN110950776A (zh) | 有机碱催化丙烯腈水合制备3-羟基丙腈的方法 | |
| PL72237B2 (pl) | ||
| JPH01125338A (ja) | グリセリン縮合物の製造法 | |
| SU620487A1 (ru) | 4-Метил-2-гексилтетрагидропиранол -4,в качестве душистого вещества, дл парфюмерных композиций | |
| US4400557A (en) | Process for the o-substitution of phenols | |
| Sato et al. | Synthesis of α-Hydroxy Ketones from Vicinal Diols by Selective Dehydrogenation over Ir–ReO x/SiO2 Catalyst | |
| US4562266A (en) | Process for the preparation of 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranol | |
| US4117243A (en) | Preparation of o-benzylphenol | |
| US4288369A (en) | Production of cyclic ethers | |
| JP3008990B2 (ja) | ３，３’，４，４’−テトラメチルジフェニルメタンの製造方法 | |
| JPH06157574A (ja) | １，２−５，６−ジアセトン−ｄ−グルコースの製造方法 | |
| Weizmann et al. | XLI.—Some condensations of n-butyl alcohol and n-butaldehyde | |
| EP1860090B1 (en) | Method for processing the glycerol phase from transestrification of fatty acid triglycerols | |
| JPH0669979B2 (ja) | シクロアルカノ−ルの製造法 | |
| US2551675A (en) | Production of adipic acid | |
| JPS6136813B2 (pl) | ||
| JP2501603B2 (ja) | α−メチルスチレンの製造法 | |
| US2861083A (en) | Preparation of 2, 3-dihydropyran-2-yl 2-formyl-2, 3-dihydropyran-2-yl carbinol | |
| SU1696420A1 (ru) | Способ получени гераниола и нерола | |
| SU1104129A1 (ru) | Способ получени коричного альдегида | |
| SU1313853A1 (ru) | Способ получени метансульфокислот | |
| SU657031A1 (ru) | Способ получени селеноциклогексана | |
| JPS5931729A (ja) | 粗アセトフエノンの精製方法 |