PL61300B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 21.111.1967 i(P 119 602) 10.III.19S7 Wielka Brytania 20.11.1971 61300 KI. 45 1, 9/22 MKP A 01 n, 9/22 UKD 632.951.2: :547 Wlasciciel patentu: Imperial Chemical Industries Limited, Londyn (Wielka Brytania) Srodek szkodnikobójczy Przedmiiiotein wynalazku jest srodek szkodniko¬ bójczy, zwlaszcza grzybobójczy i owadobójczy, któ¬ ry zawiera jako substancje czynna 2-aminopiry- midyne z przylaczona do pierscienia w pozycji 6 grupa hydroksylowa lub merkapto, zestryfiko- wana karboksylem lub sulfonylem, lub jej sól.Stwierdzono, ze pochodne pirymidyny o wzorze ogólnym 1, w którym Ri i R2 sa takie same lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub grupy weglo¬ wodorowe ewentualnie podstawione, takie jak nizsze rodniki alifatyczne lub aromatyczne, np. nizszy rodnik alkilowy, chlorowcofenylowy lub razem z przyleglym atomem azotu tworza pierscien heterocykliczny, który moze zawierac jeden lub kil¬ ka dalszych heteroatomów np. pierscien piipe-rydy- nowy, morfolinowy lub l-metylbpipenazyinylowy-4, R3 i R4 sa takie same lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, chlorowca lub grupy weglowodorowe ewentualnie podstawione, takie jak nizsze rod¬ niki alifatyczne lub aromatyczne, np. nizszy rod¬ nik alkilowy, alkenylowy lub benzylowy lub fe- nylowy lub oznaczaja grupy nitrowe, X oznacza atom tlenu lub siarki a R5 oznacza grupe karbo- nylowa lub sulfonylowa, polaczona bezposrednio lub poprzez atom tlenu lub siarki z inna grupa, która stanowi rodnik weglowodorowy ewentual¬ nie podstawiony, taki jak nizszy rodnik alifatycz¬ ny lub aromatyczny, np. nizszy rodnik alkilowy, alkenylowy, alkoksylowy, tioalkilowy lub fenylo- wy, który ewentualnie ma przylaczona grupe ni¬ trowa, chlorowiec lub nizszy rodnik alkilowy, lub która stanowi rodnik heterocykliczny, taki jak piperydynowy, furylowy lub styrylowy oraz ich sole, maja wlasciwosci szkodnikobójcze, zwlasz¬ cza grzybobójcze i owadobójcze.Szczególnie korzystnymi okazaly sie zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym Ri, R2, R3 R4 ozna¬ czaja nizsze rodniki alMlowe a R5 i X maja wy¬ zej podane znaczenie.Pochodne pirymidyny o duzej .aktywnosci biolo¬ gicznej podane sa w tablicy 1, w której poszczegól¬ ne (podstawniki zwiazku o ogólnym wzorze 1 wy¬ mieniono w kolumnach tablicy.Zwiazek nr i 2 3 NRiR2 ^N(CH3)2 —N(CH3)2 , —N(CH3)2 T R3 CH3 CH3 CH3 a b 1 i c a 1 R4 nC3H7 nC3H7 nC3H7 XR5 Wzór 2 _O^S02—C6H5 6130061300 Ciag dalszy Tab. 1 Zwiazek nr 4 5 6 7 6 9 10 lii 12 13 14 15 16 17 18 19 20 2% 22 23 24 25 26 27 218 29 30 c 31 30 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 NRiRs —N(CH3)2 —N(CH3)2 —N(CH3)2 —N(CH3)2 ^T(CH3)2 ^N(CH3)2 ^N(CH3)2 Wzóir 4 ^N(CH3)2 -^N(OH3)2 ^JST(OH3)2 ^N(CH3)2 -Jtf(CH,)2 —N(CH3)2 —N(CH3)2 Wzór 7 Wzór 7 Wzór 7 -^N(OH3)2 Wzór 7 Wzór 7 ^N(CH3)2 ^N(CH3)2 —N(OH3)2 ^NH—C2H5 Wzór 13 ^N(CH3)2 ^N(CH3)2 Wzór 14 ^N(CH3)3 —N(GH3)2 ^N(OH3)2 --N(CH3)2 —N(OH3)2 ^N(CH3)2 ^N(CH3)2 ^N(OH3)2 ^N(CH3)2 Wzór 7 ^N(CH3)2 Wzór 16 ^NH2 ^N(OH3)2 —N(OH3)2 ^N R3 CH3 CH3 OH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 GH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Wzór 8 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 GH3 CH3 CJL, nCsH7 nC3H7 CH3 Wzór 8 CH3 CH3 H R4 —^CH2—CH =CX3.2 nC3H7 nC3H7 nC3H7 nC5Hn nC3H7 nC4H9 nC4H9 nC5Hu nC4H9 nC3H7 nC3H7 nC3H7 H nC4H9 H H H QH« H H II-rzed. CsHu nC3H7 nC'3H7 nClHj, H ' H Br H nC4H9 CH3 CH3 i CH3 nC3H7 nC*H9 nC4H9 nC4H9 nC4H9 H C2H5 nCiHa H Wzór 17 H N02 XR8 —O—CO^CflH4N02(p) —O^S02^CiH4-^CH3(p) —O—S02^OHj Wzór 3 -jO^CO—C^H, —0-hCO-^C^H4—Cl(m) —0_^CXD-^C^H5 ^O—S02^CH3 -^O—SOa^CHa ^0-^S02^GH3 —O—CO—OH8 O^SOz—C6H4^NO^(m) Wzór 5 -^O^S02—CH3 Wzór 6 —O—S02^OH3 —O—SC2^CH3 —O—SOz—OjHs Wzór 9 Wzór 10 Wzór 11 Wzór i9 —O—CO^CH=CH—CH3 Wzór 12 Wzór 9 Wzór 9 -O—S02—CH3 Wzór 9 Wzór 9 Wzór 15 -O—OO—OCaHs —O-^OO—OnC4H9 —S^-CO—OnC3H7 -^S^-CO—OnC3H7 _O^CO—OC2H5 —O—C02^OnC3H7 —O—CO—OnC4H9 —S—CO—OnC3H7 Wzór 9 Wzór 9 Wzór 9 Wzór 9 Wzór 9 Wzór 18 Wzór 19 W ponizej podanych przykladach objasniono spo¬ sób otrzymywania srodków do zwalczania szkod¬ ników, zawierajacych jako substancje czynna po¬ chodne pirymidyny, oraz ich dzialanie grzybobój¬ cze i owadobójcze.Przyklad I. Koncentrat do emulsji otrzymuje sie przez mieszanie az do rozpuszczenia nizej po¬ danych skladników: Zwiazek nr10 10% Dwuchlorek etylenu 40% Dodecylobenzenosulfioniian wapnia 5% Produkt kondensacji nonylofenolu z tlen¬ kiem etylenu 10% 10 Rozpuszczalnik alkiloibenzenowy 35% Przyklad II. Mieszanine w postaci ziaren la¬ two dyspergujacych w cieczy, np. w wodzie, otrzy¬ muje sie przez zmielenie razem trzech pierw¬ szych sposród wymienionych ponizej skladników w obecnosci wody, i nastepnie przez zmieszanie z octanem sodowym. Uzyskana mieszanine po wysu¬ szeniu przesiewa sie przez sito o srednicy oczek 0,35—0,152 mm.Zwiazek nr10 50% Mieszanina siarczanu sodu z produktem kondensacji formaldehydu z sola sodowa kwasu naftalenosulfonowego 25%•13*0 Produkt kondensacji nonylofenolu z tlen¬ kiem etylenu 1,5% Octan sodowy 23,5% Przyklad III. Skladniki wymienione ponizej poddaje sie wszystkie razem zmieleniu i uzyskuje sie sproszkowany produkt latwo dyspergujacy w cieczach.Zwiazek no:10 45% Mieszanina siarczanu sodu z produktem kondensacji formaldehydu z sola sodowa kwasu naftalenosulfonowego 5% Produkt kondensacji nonylofenolu z tlen¬ kiem etylenu 0,5% Sól sodowa karboksymetylocelulozy (srodek zageszczajacy) 2% Octan sodowy 47,5% Przyklad IV. Skladnik czynny (zwiazek nr 10 z tablicy 1) rozpuszcza sie w irozpuszczalniku i otrzymany roztwór rozpyla sie na granulki ziemi Fullera. Rozpuszczalnik odparowuje sie, otrzymujac mieszanine granulowana.Zwiazek nr 10 5% Ziemia Fullera lub granulki glinki porcela¬ nowej 95% Przyklad V. Mieszanine odpowiednia do na¬ wozenia nasion lotrzymuje sie przez zmieszanie wszystkich trzech podanych nizej skladników.Zwiazek nr 10 50% Olej mineralny 2% Glinka porcelanowa 48% Przyklad VI. Proszek pylisty otrzymuje sie przez zmieszanie skladnika czynnego z talkiem.Zwiazek nr 10 5% Talk 95% Przyklad VII. Produkt o bardzo subtelnej zawiesinie czynnego skladnika w cieczy otrzymuje sie przez mielenie w mlynie kulowym zestawio¬ nych ponizej skladników i nastepnie wytworzenie zawiesiny zmielonej mieszaniny w wodzie. 10 15 20 25 30 35 40 Zwiazek Nr10 40% Mieszanina siarczanu sodu z produktem kondensacji formaldehydu z sola sodowa kwasu naftalenosulfonowego 10% Produkt kondensacji nonylofenolu z tlen¬ kiemetylenu 1% Woda . 49% Podobnie jak w przykladach I—VII otrzymuje sie srodki zawierajace jako skladnik czynny izwiazki oznaczone numerami: 5, 6, 8, 9, 11 do 13, 27, 28, 35 do 41 w wyzej podanej tablicy 1.Przyklad VIII. Badania grzybobójcze.Badano dzManie kompozycji wedlug wynalazku na rózne choroby wywolywane przez grzybki. Prze¬ prowadzono zarówno próby zapobiegania chorobom jak i zwalczania chorófet W próbie zapobiegmia chorobom rosliny spryskiwano w taki sposób, ze liscie byly zwilzone roztworem lub zawiesina 500 czesci na milion skladnika czynnego i 0,1% czyn¬ nika zwilzajacego, a po 24 godzinach zakazano je choroba, której rozmiar byl 'oceniany wizualnie pod koniec próby. W próbie zwalczania choroby rosliny zakazono choroba i nastepnie po kijku dniach, zaleznie od 'rodzaju choroby spryskiwa¬ no je w ten sposób, ze liscie zostaly zwilzone roz¬ tworem lub zawiesina, zawierajaca 500 czesci na ^milion skladnika czynnego i 0,1% czynnika zwilia- jacego. Wyniki podano w ponizszej tablicy 2, z uwzglednieniem nastepujacego stopniowania, okre¬ slajacego procentowo rozmiar choroby; Stopniowanie Procentowy rozmiar choroby 81 do 100 26 do 60 6 do 25 0 do 561300 cd v • i-H 1—I a Venturia inaeaualis Parch jabloni Piricularia oryzae Sniec Plasmopara viticola Maczniak rzekomy Uncinula necator Maczniak wlasciwy Podosphaera leucotricha Maczniak jabloniowy Erysiphe graminis Maczniak wlasciwy Erysiphe graminis Maczniak wlasciwy Sphaerotheca fuliginea Maczniak wlasciwy Phytophtora Infestans Maczniak wlasciwy Puccinia recondita Rdza na pszenicy Zwia¬ zek Nr Jablka 14*) Winorosl 7*) Winorosl 14*) Jablka 7 — 14*) Jeczmien 10*) Pszenica 10*) Ogórki 10*) Pomidory 4*) Pszenica 10*) * * * PU * ? * * * CU Z** * * * PU * * SI * * * PU * * * * * CU * * SI * * * CU * * SI * * * PU * * N * * * PU * * SI * * * CU • • * * * Si * * SI 7 »—i i-H ° Oi 00 D- CO lO ^ co CM i-H 8 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 1 ! 1 1 1 1 1 1 1 1. 1 1 i i |°| 1 1 © © © 1 i i i ioicoi-ioco^HOO|eooi-ii-i|o i° l l 1 l l l i i i l l 1 i i l l i l i l i i i i l l i l 1 | 1 I 1 1 1 | 00 CO i-H 1 1 1 1 |i-H|©|©©i-lrH©©CNi-lCO| 1© 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 ° 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 |©| 1 1 O i-H i-H 1 1 1 1 O IOWHNHNN IOHNO IN ri i i i i i i i i M i i i i i i i u i i i i i i i i i 1 1 1 ' O 1 1 W W M 1 1 1 1 |i-H|Ni-HOOOi-HO|OCq0QfH|O ihi i i i ri i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i |CO|'~ll 1 1 CO CO CO l 1 1 1 ICO IMONOCOHH INCOMO |H 1 " 1 1 1' 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ICNl I ICOCOCOl 1 1 1 M OOOOONOHNCOCO ©5 1 © r i i i i i i i i i i i i i°i i i i i i i i i i i i i i i 1 1 ICNl 1 ICOCOCOl 1 1 i ICNIOl-ll-IOOOi-ICOi-ICOCO©!©' i mHmNNcoMeoeoNcoconcsicoocooooHooNeoNcoooco COCOCOWCOCOCOCOOOCONCOCOCOCOCONHOOO 1 ©©COCOCOCOi—l©CO ri i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i OOOHNMNNNCSINCOCO 1 ©©CO 1 OOiHO©iHOOOiHiHiHi-H ©©©©©©©©©©©©© 1 ©©O©©©©©©©©©©© 1©© OOOOOOOhNNOhO I OHOOHHNOOOOOOONHO l-HCMCOTFlOCOt-OO© OHNC0^lOC0l00aOHNC0^IO«5t»000)OC06UW dalszy Tab. 2 Ciag w4 i-4 O o 00 t- «D W, ^ CO 01 lH 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 hhhONWMh i 1 1 1 1 1 1 1 1 1 OOOOOOOO 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 OOOOOOOO 1 1 1 1 1 1 1 .1 1 1 OiHOO*HiHCqN | MMMMI o o o o co co co co i MMMMI ©iHONCOi-I^HN I MMMMI iHOiHOC*3OC9C0 1 COC9iHCOCOCOCOCOCO OOOCOCOCOCOCOCO M II M 1 II ~°rt 1 1 1 1 ~° o o o o o o o o o ooooooooo CO CO CO CO CO CO £jf* n» 19 £ O e o % o e Przyklad IX. Badanie wlasnosci owadobój¬ czych.Przeprowadzono badania wlasnosci owadobój¬ czych pewnej liczby pochodnych pirymidyny w od- 5 niesieniu do róznych szkodliwych owadów, a otrzy¬ mane wyniki zestawiono ponizej. Pochodne piry¬ midyny stosowano w kazdym przypadku w po* staci cieklych preparatów, zawierajacych 0,lVo wagowego zwiazku. Preparaty sporzadzano przez 10 rozpuszczenie kazdego ze zwiazków w mieszaninie rozpuszczalników, skladajacej sie z 4 czesci obje¬ tosciowych acetonu i 1 czesci objetosciowej alko¬ holu dwuacetonowego. Roztwory rozcienczano na¬ stepnie woda, zawierajaca 04°/o wagowego czyn- 15 nika zwilzajacego, stanowiacego produkt konden¬ sacji 1 mola nonylofenolu z 8 anodami tlenku ety¬ lenowego, az do uzyskania cieklych preparatów o wymaganym stezeniu zwiazku czynnego biologicz¬ nie. 20 Metoda badan przyjeta w kazdej z prób z owa¬ dami byla zasadniczo taka sama i polegala na utrzymywaniu pewnej, liczby owadów w srodo¬ wisku takim jak roslina lub inny (produkt spo¬ zywczy, którym zywia sie owady i na zastosowaniu 25 preparatów w odniesieniu albo do owadów, albo do srodowiskai, lufo do obu jednoczesnie. Smiertel¬ nosc owadów szacowano w czasie wahajacym sie od jednego do trzech dni po zastosowaniu pre¬ paratów. so Wyniki badan podano w tablicy 3. W tablicy tej pierwsza kolumna podaje numer badanego zwiazku okreslonego w tablicy 1. Kazda z mastepnych ko¬ lumn podaje nazwe badanego owadu, rosliny lub srodowiska na którym owad byl utrzymywany, oraz 35 liczbe dni, które uplynely od momentu dzialania do momentu oszacowania, wyrazonej w procen¬ tach ilosci owadów usmierconych. Wyniki podano wyrazajac w ponizej okreslonych stopniach pro¬ cent owadów usmierconych. 40 0 oznacza mniej niz 30% owadów usmierconych 1 „ od 30—19% 2 od 50—90% 3 „ ' ponad 90% „ „ Stezenie roztworu zwiazku biologicznie czynne- 45 go wynosilo 1000 czesci na milion w zastosowaniu do wszystkich szkodników, oprócz przypadków z Aedes aegypiti i Meloidogyne incognita, w któ¬ rych stezenie wynosilo 100 czesci na milion. so PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe k Srodek sdnodndkobójczy, zwlaszcza grzybobój¬ czy i owadobójczy, zawierajacy rozcienczalnik lub nosnik i ewentualnie srodki zwilzajace, dyspergu- 55 jace i emulgujace, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1. , w którym Ri i R2 sa takie same lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub grupy weglowodoro¬ we ewentualnie podstawione, takie jak nizsze rod- 60 niki alifatyczne lub aromatyczne, korzystnie nizsze rodniki alkilowe, halogenofenylowe lub razem z przyleglym atomem azotu tworza pierscien hete¬ rocykliczny, który moze zawierac jeden lub kalka dalszych heteroatomów i korzystnie stanowia pier¬ og soien piperydyoowy, morfolinowy lub 1-metylopi-61390 11 perazymylowy-4, R3 i R« sa takie same lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, chlorowca lub grupy weglowodorowe ewentualnie podstawione, takie jak nizsze rodniki alifatyczne hub aromatyczne, korzy¬ stnie nizsze rodntiki alkilowe, alkenylowe lub rod¬ nik benzylowy, lub fenylowy lub oznaczaja grupy nitrowe, X< oznacza atom tlenu lub siarki a R5 oznacza grupe fearbonylowa lub sulfonylowa, po¬ laczona bezposrednio luib poprzez atom tlenu lub siarki z inna grupa, która stanowi rodnik weglo¬ wodorowy ewentualnie podstawiony taki jak niz- 10 12 szy rodnik alifatyczny lub aromatyczny, korzystnie nizszy rodnik alkilowy, alkenylowy, alkoksylowy, tioalkilowy lub fenylowy, który ewentualnie ma przylaczona grupe nitrowa, chlorowiec lub mizszy rodnik alkilowy lub która stanowi rodnik hete¬ rocykliczny, taki jak piperydynowy, furylowy lub styrylowy oraz ich sole.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 5-n-butylo-2-dwu- metyloamino-4-metylo-6-fenylo^karbonylooksypky- midyne. Zwiazek nr 1 5 6 9 17 19 22 30 35 36 37 38 40 41 45 Aedes aegypti Larwa komara Woda 2 dni 2 0 0 0 0 2 1 3 — 3 3 2 2 2 A-phis fabae Czarna mszyca Bób 2 dni 3 2 2 2 2 0 0 1 — — — Macrosi- phum pisi [ Zielona mszyca Bób 2 dni 4 3 3 2 2 0 0 1 2 — — Tablica 3 Tetranychus telarius Przedziorek Chmielowiec po¬ stac dorosla Fasola 3 dni 5 2 0 0 0 2 2 0 0 — — Tetranychus telarius Przedziorek Chmielowiec jajo Fasola 3 dni 6 0 0 0 0 0 3 0 0 — — Phaeden cochleariae Zuczka warzuchówka Plaster gorczyczny 2 dnj 7 — — — — 2 — — — — Maloidygne incognita Matwiki korzeniowe Woda 2 dni 8 — — — — — — 1 3 3 — Dokonano lrzech poprawekKI. 45 1, 9/22 61300 MKP A 01 n, 9/22 -o-co Wzór 1 -o-e~s-efeH5 Wzór d -N N-Cl^ Wzór 4 Wzór F o u -S-D-0C2H? Wzór 6 Wzór 7 -o-co -0-S0; -0-CO-CM-CH —N r V Wzdr 13KI. 45 1,9/22 61300 MKP A 01 n, 9/22 Wzdr 44 Wzdr 15 -N y 3 -<\ /-«*« NC2H5 Wzór 16 ¦0-S0£-N _0-C0-^ ^ M(w^ # Mfetfr 49 LZGraf. Zam. 2059.

3.VIII.70. 220 PL PL