PL61772B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 03.111.1967 Wielka Brytania Opublikowano: 15.11.1971 61772 KI. 45 1, 9/22 MKP A 01 n, 9/22 UKD 632.951.2:547 Wlasciciel patentu: Imperial Chemical Industries Limited, Londyn (Wiel¬ ka Brytania) Srodek do zwalczania szkodników i Przedmiotem wynalazku jest srodek do zwal¬ czania szkodników roslin i zwierzat zawierajacy jako substancje czynna nowe 6-karbaminiany 2- -aminopirydymidyny.Pod nazwa „karbaminian" nalezy rozumiec (jesli tekst w opisie i w zastrzezeniach nie wskazuje inaczej) zarówno karbaminiany jak i tiokarbami- niany oraz dwutiokarbaminiany.Substancje czynna srodka do zwalczania szkod¬ ników stanowi zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym X i Y oznaczaja atomy tlenu lub siarki, Ri, R2, R5 i Re oznaczaja atomy wodoru, rodniki alkilowe, alkenylowe, arylowe lub alkiloarylowe, ewentualnie podstawione lub Ri i R2 oraz R5 i R6 razem z sasiednim atomem azotu tworza podsta¬ wiony lub niepodstawiony pierscien heterocyklicz¬ ny, R3 i R4 oznaczaja atomy wodoru lub chlorow¬ ca, podstawione lub niepodstawione rodniki alki¬ lowe, alkenylowe, arylowe lub alkiloarylowe po¬ laczone z pierscieniem pirymidyny bezposrednio lub przez atom O- S- lub N, lub oznaczaja alkile- nowa grupe mostkowa, a pierscienie heterocyklicz- 10 15 20 • ne stanowia pierscien piperydylowy lub morfoli- nowy lub sól tego zwiazku.Jezeli symbole Rl5 R2, R3, R4, R5 lub R6 w zwiaz¬ ku o wzorze 1 oznaczaja grupe alkilowa, korzyst¬ nie stanowia one grupe alkilowa o nie wiecej niz 10 atomach wegla, zwlaszcza nizsza grupe alkilo¬ wa, o nie wiecej niz 6 atomach wegla, np. grupe metylowa, etylowa, n-propylowa, n-butylowa lub n-amylowa.Korzystne wlasciwosci szkodnikobójcze posiada srodek, który jako substancje czynna zawiera 6- -karbaminian 2-aminopirydyny o ogólnym wzorze 2, którego grupe N Ri R2 oznaczona wzorem 4, grupe N R5 R6 oznaczona wzorem 5, grupy R3 i R4 oraz wlasciwosci fizyczne poszczególnego zwiazku, przedstawiono w odpowiednich kolumnach tabli¬ cy I.Numeracja pierscienia pirymidyny przedstawio¬ na jest we wzorze 3, przy czym pozycje 4 i 6 sa równowazne. Temperatury topnienia i wrzenia po¬ dane sa w stopniach Celsjusza, natomiast rodnik fenylowy oznaczono w tablicy symbolem Ph. 6177261772 Tablica I Zwiazek Nr | 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 , 24 25 26 27 , 28 29 30 31 wzór 4 wzór 6 wzór 6 - wzór 6 wzór 6 wzór 6 1 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 1 wzór 6 wzór 6 | wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 5 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 8 1 wzór 8 wzór 8 wzór 8 R4 H 1 H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 n—C3H7 n—C3H7 n—C5Hn Ph H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 R3 H CH3 H CH3 C2H5 n—C3H7 n—C4H9 izo—C4H9 n—C5Hn wzór 15 —CH2—CH= CH2 CH2—Ph Cl Br H n—C4H9 H C2H5 n—C4H9 H H H CH3* C2H5 n—C3H7 n—C4H9 —CH2—CH=CH2 H CH3 C2H5 —CH2—CH=CH2 Wlasciwosci fizyczne temperatura wrzenia 96—98°/ 0,01 mm Hg temperatura topnienia 115—116° temperatura topnienia 62° temperatura topnienia 90° temperatura topnienia 70—71° temperatura topnienia 46° 1 temperatura wrzenia 115—120°/ 0,04 mm Hg f. temperatura wrzenia 109—112°/ 0,01 mm Hg temperatura topnienia 70° 1 temperatura wrzenia 130°/ 0,03 mm Hg nD20 1,5214 temperatura topnienia 48—49° temperatura wrzenia 118—120° 0,01 mm Hg temperatura topnienia 116—117° temperatura topnienia 100° temperatura topnienia 90—92° 1 temperatura wrzenia 87—90°/ 0,02 mm Hg temperatura wrzenia 122—124°/ 1 0,05 mm Hg 1 temperatura wrzenia 113—114°/ 0,01 mm Hg nD2° 1,5251 temperatura topnienia 76° | temperatura wrzenia 152°/ 1 0,025 mm Hg temperatura topnienia 106° 1 temperatura wrzenia 85—88°/ 0,01 mm Hg temperatura wrzenia 90—95°/ 1 0,003 mm Hg temperatura wrzenia 108°/ I 0,01 mm temperatura topnienia 48—50° temperatura wrzenia 99—103°/ 0,005 mm Hg temperatura wrzenia 117—118°/ 1 0,01 mm Hg temperatura wrzenia 106—109°/ 0,005 mm Hg temperatura wrzenia 96—107°/ 0,008 mm Hg 1 temperatura wrzenia 93—98°/ 0,007 mm Hg 1 temperatura topnienia 78—79° 1 temperatura wrzenia 96—101°/ 0,02 mm Hg . 1 temperatura wrzenia 110—115°/ | 0,015 mm Hg *61772 1 Zwiazek 1 Nr 32 33 34 | 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 ' 45 46 47 48 49 50 51 wzór 4 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 7 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 5 wzór 9 wzór 10 wzór 11 wzór 11 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 9 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 R4 CH3 Ph CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 —(CH2)3— —(CH2)4— C2H5 CH3 CH3 R3 H H H C2H5 CH3 C2H5 n—C3H7 n—C4H9 —CH2—CH= CH2 H CH3 C2H5 n—C3H7 n—C4H9 H —(CH2)3— —(CH2)4— CH3 CH2 • CH2 • CN CH2 * CH2 * • OCH2 • CH3 Wlasciwosci fizyczne temperatura wrzenia 130—135°/ 0,01 mm Hg n^° 1,5080 temperatura topnienia 100—101° temperatura topnienia 110° temperatura topnienia 117—118° temperatura topnienia 68—69° temperatura wrzenia 110—112°/ 0,005 mm Hg temperatura wrzenia 102—104°/ 1 0,01 mm Hg temperatura wrzenia 106—107°/ 1 0,008 mm Hg temperatura wrzenia 112—118°/ 0,01 mm Hg temperatura wrzenia 142—144°/ 0,8 mm Hg temperatura topnienia 78° temperatura wrzenia 125—130°/ 0,075 mm Hg temperatura topnienia 49—51° temperatura wrzenia 127—135°/ 0,01 mm Hg temperatura topnienia 53—54° temperatura wrzenia 115—120°/ 0,01 mm Hg temperatura topnienia 44° temperatura wrzenia 162—164°/ 0,6 mm Hg temperatura topnienia 101° temperatura topnienia 96—97° temperatura wrzenia 108—120°/ 0,01 mm Hg temperatura topnienia 43° temperatura topnienia 103—104° temperatura topnienia 58—59° W tablicy II przedstawiono karbaminiany ami- X i Y stanowia atomy tlenu lub siarki. nopirydyn o wzorze 1, to jest w którym symbole Tablica II Zwiazek Nr 52 53 54 55 1 56 57 wzór 4 wzór 6 wzór 6 wzór 12 wzór 13 wzór 13 wzór 6 wzór 5 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 R4 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 R3 n—C4H9 H n—C4H9 CH3 n—C4H9 wzór 14 X O 0 0 s s 0 Y S S S s s 0 Wlasciwosci fizyczne lepka ciecz temperatura topnienia 72° temperatura topnienia 104° temperatura topnienia 130—131° temperatura topnienia 98—100° temperatura topnienia 96°\ 61772 3 Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku sa bardzo toksyczne w stosun¬ ku do licznych pasozytów, takich jak mieczaki, komary, larwy komara (Aedes aegypti) czarne mszyce (Aphis fabae), zielone mszyce (Macre- 5 siphum pisi), przedziorek Chmielowiec (Tetrany- chus telarius), pluskwiaki bawelniane (Dysdercus fasciatus), liszki tetnisia krzyzowniczka (Plutella maculipennis), zuczek warzuchówka {Phaedon co- chlearise), pospolita mucha domowa (Musca do- 10 mestica), matwik korzeniowy (Meloidogyne incog- nita). Ponadto zwiazki te wykazuja dzialanie owa¬ dobójcze wobec owadów zerujacych na zwierze¬ tach, np. Lucilia sericata oraz zwalczaja rózne cho¬ roby grzybicze, np. takiejak: 15 Puccinia recondita, rdza na pszenicy Phytophthora infestans, grzybek na pomidorach Sphaerotheca fuliginea, plesn na ogórkach Erysiphe graminis, plesn na pszenicy i jeczmieniu Podospheara leucotricha, plesn na jabloni 2o Uncinula necator, plesn na winorosli Plasmopara viticola, plesn na winorosli Percularia oryzae, zaraza na ryzu Ventaria inaeaualis, parch na jabloni Szczególnie czynne owadobójczo sa ponizsze 25 zwiazki: 5,6-dwumetylo-2-dwumetyloamino-4-dwu- metylokarbamoilooksypirymidyna,5-etylo- 6-metylo- -2-dwumetyloamino-4-dwUmetylokarbamoilooksypi- rymidyna, 5-n-propylo-6-metylo-2-dwumetyloami- no- 4-dwumetylokarbamoilooksypirymidyna,5 -cyja- 30 noetylo- 6-metylo- 2 -dwumetyloamino-4-dwumetylo- karbamoilooksypirymidyna.Wyzej wymienione pochodne pirymidyny maja zdolnosc przemieszczania sie po calej roslinie, do¬ siegania kazdej jej czesci i zwalczanie na niej kaz- 35 dego zakazenia owadem lub grzybkiem. Dzieki temu mozliwe jest wytworzenie zawierajacego te zwiazki srodka o duzej efektywnosci ogólnoustro- jowej przeciwpasozytniczej i przeciwgrzybiczej.W praktyce zwiazki pirymidyny lub srodki zawie- 40 rajace te zwiazki moga byc stosowane w rózny sposób, np. przez traktowanie tymi zwiazkami li¬ stowia roslin lub zakazonej i/lub zarazonej otacza¬ jacej je powierzchni, lub tez traktowanie gleby w której rozsiane sa nasiona lub zasadzone sa 45 rosliny, a takze w zastosowaniu do nasion przed zasianiem.Pochodne pirymidyny i srodek zawierajacy te pochodne, umieszczone na powierzchni rosliny na¬ daja roslinie cech toksycznosci przeciwko owadom. 50 Lotnosc pochodnych pirymidyny jest taka, ze umozliwia dzialanie za posrednictwem oparów.W wyniku tego zabijane sa owady, które kontak¬ tuja sie lub zblizaja do powierzchni poddanych obróbce pochodnymi pirymidyny. 55 Srodek wedlug wynalazku moze byc stosowany w rolnictwie, ogrodnictwie przy czym zaleznie od celu, stosuje sie rózne zwiazki odpowiadajace wzo¬ rowi ogólnemu 1.Srodek wedlug wynalazku moze wystepowac w 60 postaci sypkiego proszku lub granulek, w których skladnik czynny zmieszany jest ze stalym rozcien¬ czalnikiem lub nosnikiem. Odpowiednimi stalymi rozcienczalnikami lub nosnikami moga byc na przyklad kaolin, pumeks, bentonit, ziemia okrzem- 65 4 kowa, dolomit, weglan wapnia, talk, sproszkowany tlenek magnezu, ziemia Fuller'a, ziemia Hewitts'a, ziemia okrzemkowa i glinka chinska. Srodek do zaprawiania ziarna moze np. zawierac czynnik ulatwiajacy adhezje do ziarna, taki jak olej mi¬ neralny, lub olej roslinny, np. olej rycynowy. Sro¬ dek moze miec równiez postac tworzacego zawie¬ sine proszku lub granulek, zawierajacych prócz, substancji czynnej skladnik zwilzajacy w celu ulatwienia zawieszania proszku lub granulek w cieczy. Takie proszki lub granulki, moga równiez zawierac wypelniacze, skladniki dyspergujace i po¬ dobne.Srodek moze byc takze stosowany w postaci plynnych preparatów do zwilzania lub rozpylania, które sa glównie wodnymi zawiesinami lub emul¬ sjami, zawierajacymi skladnik czynny w obec¬ nosci jednego lub wielu czynników zwilzajacych, dyspergujacych, emulgujacych i zawieszajacych.Czynniki zwilzajace, rozpraszajace i emulgujace moga byc typu kationowego, anionowego lub nie¬ jonowego.Odpowiednimi czynnikami typu kationowego sa na przyklad czwartorzedowe zwiazki amoniowe, np. bromek etylotrójmetyloamoniowy.Odpowiednimi czynnikami typu aniowego sa np- mydla, sole alifatycznych monoestrów kwasu siar¬ kowego, np. sól sodowa siarczanu laurynowego, sole sulfonowanych zwiazków aromatycznych, np. dodecylobenzenosulfonian sodowy, lignosulfoniany wapnia lub amonu, butylonaftalenosulfoniany i mieszanina soli sodowych kwasów dwuizopropylo i trójizopropylonaftalenosulfonowych. Odpowiedni¬ mi czynnikami typu niejonowego sa np. produkty kondensacji tlenku etylenu z alkoholami tluszczo¬ wymi, takimi jak alkohol oleinowy, cetylowy, lub alkilofenolami, takimi jak oktylofenol, nonylofenol, oktylokrezol.Innymi czynnikami niejonowymi sa niepelne estry, otrzymane z dlugolancuchowych kwasów tluszczowych i odwodnionych heksytoli, produkty kondensacji tych niepelnych estrów z tlenkiem etylenu oraz lecytyny.Odpowiednimi czynnikami tworzacymi zawiesine sa np. koloidy hydrofilowe, np. poliwinylopiroli- don, sól sodowa glikolanu celulozy, zywice roslin¬ ne, np. zywica akacjowa i guma tragantowa.Wodne zawiesiny lub emulsje mozna otrzymac przez rozpuszczenie czynnego skladnika lub sklad¬ ników w rozpuszczalniku organicznym, który moze zawierac jeden lub kilka skladników zwilzajacych, dyspergujacych lub emulgujacych, a nastepnie przez wprowadzenie tak otrzymanej mieszaniny do wody, która takze moze zawierac jeden lub wie¬ cej skladników zwilzajacych, dyspergujacych i emulgujacych. Odpowiednimi rozpuszczalnikami or¬ ganicznymi sa dwuchlorek etylenu, alkohol izopro¬ pylowy, glikol propylenowy, alkohol dwuacetono- wy, toluen, nafta, metylonaftalen, ksyleny, trój¬ chloroetylen, metylochloroform i trójmetylobenzen.Srodki stosowane do rozpylania moga byc takze wytwarzane w postaci aerozoli, przy czym wszyst¬ kie skladnikiv lacznie ze srodkami rozpylajacymi jak fluorotrójchlorometan lub dwuchlorodwufluo- rometan umieszczone sa w pojemniku pod cisnie-61772 niem. Przez wlaczenie odpowiednich dodatków np. polepszajacych rozprowadzanie, sile adhezji i od¬ pornosc na deszcz traktowanych powierzchni moz¬ na otrzymac rózne kompozycje.Pochodne pirymidyny mozna takze mieszac z na- s wozami sztucznymi. Korzystna kompozycja tego typu sklada sie np. z granulek materialu nawozo¬ wego powleczonych pochodna pirymidyny. Mate¬ rial nawozowy moze np. skladac sie z substancji zawierajacych azot lub fosforany. 10 Kompozycje, które stosuje sie w postaci wod¬ nych zawiesin lub emulsji, dostarczane sa w po¬ staci koncentratu o duzym stezeniu substancji •czynnej, a nastepnie przed stosowaniem rozcien¬ czane sa woda.Pozadane jest, aby koncentraty byly trwale pod¬ czas dluzszego magazynowania i nadawaly sie do rozcienczania woda a wytworzone preparaty po¬ winny zachowywac jednorodnosc przez dluzszy czas i nadawac sie do stosowania w znanym urza¬ dzeniu rozpylajacym.Koncentraty moga zawierac odpowiednio 10— 85% wagowych substancji czynnej, korzystnie 25— 60% wagowych substancji czynnej. Rozcienczone OE woda preparaty moga zawierac rózna ilosc sub¬ stancji czynnej, w zaleznosci od celu w jakim ma¬ ja byc stosowane, przy czym ilosc ta wynosi ¦0,001—1,0% wagowego substancji czynnej.Srodek wedlug wynalazku o dzialaniu przeciw- 30 „grzybiczym oprócz pochodnej pirymidyny moze zawierac jeden lub wiecej znanych zwiazków bio¬ logicznie czynnych.Ponizsze przyklady objasniaja wynalazek lecz go nie ograniczaja.„AROMASOL" H (rozpuszczalnik alki- lobenzenowy) 65,0 100,0 Przyklad I. Koncentrat stanowiacy olej mie¬ szajacy sie z woda, który po rozcienczeniu woda jest w stanie gotowym do uzycia jako preparat do spryskiwania.Koncentrat ma nastepujacy sklad: Czesci wagowe 2-dwumetylo-4-dwumetylokarbamoilo- oksypirymidyna • 25,0 „LUBROL" L (kondensat alkilofenolu z tlenkiemetylenu) 2,5 Czesci s wagowe Dodecylobenzenosulfbnian wapnia 2,5 „Aromasol" H (rozpuszczalnik alkilo- benzenowy) 70,0 100,0 15 20 35 40 45 50 Przyklad II. Koncentrat w postaci miesza- 55 jacego sie oleju. Sklad koncentratu jest nastepu¬ jacy: Czesci wagowe 2-dwumetyloamino-4-dwumetylokarba- 60 moilooksy-6-metylo-5-n-propylopirymi- dyna 25,0 „LUBROL" L (kondensat alkilofenolu z tlenkiem etylenu) 4,0 Dodecylobenzenosulfonian wapnia 6,0 65 Przyklad III. Zwilzalny proszek o nastepu¬ jacym skladzie: Czesci wagowe 2-dwumetyloamino-4-dwume^ylokarba- moilooksy-6-metylo-5-n-amylopirymi- dyna " 25,0 Krzemian sodu 5,0 Lignosulfonian wapnia 5,0 Glinka chinska . 65,0 100,0 Przyklad IV. Ciecz do rozpylania, zawiera¬ jaca mieszanine, skladajaca sie z 25% wagowych 4-dwumetylokarbamoilooksy-6 -metylo-2-(4-morfoli- nylo)-pirymidyny i 75% wagowych ksylenu.Przyklad V. Pylisty^ proszek do bezposred¬ niego stosowania na rosliny lub inne powierzch¬ nie, który sklada sie z 1% wagowego 4-dwumety- lokarbamoilooksy-5-etylo-6 -metylo- 2-(4-morfoliny- lo)-pirymidyny i 99% wagowych (talku.Przyklad VI. 25 czesci wagowych 2-dwume- tyloamino-4-dwumetylokarbamoilooksy-6-metylopi- rymidyny, 65 czesci wagowych ksylenu i 10 czesci wagowych polieteru alkiloarylowego „Trioton" X-100 zmieszano w odpowiednim mieszalniku.Otrzymano koncentrat emulsji, który moze byc mieszany z woda w celu otrzymania emulsji na¬ dajacych sie do spryskiwania zwierzat domowych w celu umieszczenia owadów pasozytniczych oraz w stosowaniu w praktyce rolniczej.Przyklad VII. 5 czesci wagowych 2-dwu- metyloamino- 4-dwumetylokarbamoilooksy-6 -mety- lopirymidyny zmieszano dokladnie w odpowiednim mieszalniku z 95 czesciami wagowymi talku. Otrzy¬ mano pylisty proszek nadajacy sie do niszczenia pasozytów u zwierzat domowych.Przyklad VIII. Zmieszano dokladnie 10 czes¬ ci wagowych 2-dwumetyloamino-4-dwumetylokar- bamoilooksy-6-metylopirymidyny, 10 czesci Lissa- polu NX (produkt kondensacji tlenku etylenu z nonylofenolem) i 80 czesci wagowych alkoholu dwuacetonowego., Otrzymano koncentrat, kt£ry po zmieszaniu z woda tworzyl zawiesine nadajaca sie do spryskiwania jako srodek niszczacy pasozyty i owady.Przyklad IX. Stezona ciekla kompozycja w postaci emulsji. Skladniki wymienione ponizej mieszano lacznie w podanych proporcjach, a na¬ stepnie calosc mieszano do rozpuszczenia tych skladników. % wagowy Zwiazek Nr 5 (Tablicai) 20 „LUBROL" L (kondensat alkilofenolu z tlenkiem etylenu) 17 Dodecylobenzenosulfonian wapnia 3 Dwuchloroetylen 45 „AROMASOL" N (rozpuszczalnik alki- lobenzenowy) 15 100%61772 Tablica III Zwia¬ zek Nr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 i.O ii 12 13 ' 14 15 '16 17 18 19—20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 1 36 37 38 39 40 41 42 43 1 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55-56 57 1 Aedes aegypta Larwa lkomara woda | — 1 ° 0 0 1 2 2 0 0 0 0 3 0 3 2 1 0 2 2 3 5 3 0 2 0 0 3 2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 1 3 3 3 0 0 0 0 0 0 3 2 1 Aphis phabae Czarna mszyca bób | 2 dni 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 0 3 3 3 3 3 3 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 0 0 0 0 J 1 Macrq- siphum pisi | Zielona mszyca taob 2 dni I 3 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 • 3 3 3 3 3 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 0 1 1 Tetrany- chus telarius Przedzio- rek Chmielo¬ wiec fasola francuska 3 dni 2 0 2 3 2 3 3 0 0 0 3 0 0 0 1 2 2 0 3 0 0 2 0 2 1 3 0 2 3 3 3 0 1 0 3 3 3 3 3 0 0 2 2 1 0 3 3 0 3 3 2 0 0 0 0 1 Tetrany- < ch,u(s telarius "p Przedzio- rek jaja fasola francuska 3 dni 0 0 0 3 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1. 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 3 0 2 0 0 0 0 0 0 1 I Dysder- cus ! fasciatus Pluskwiak bawelna 3 dni 3 0 2 3 2 2 0 0 0 0 3 0 0 2 3 0 0 0 2 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 — 0 0 0 0 0 0 0 0 I 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0' — 0 — 1 Phaedon cechlearis Zuczek warzu- chówka gorczyca/ papier 2 dni 0 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 3 1 2 0 0 0 0 1 0 0 0 0 — 0 0 — — — — — 0 0 0 0 0 0 3 1 0 0 0 0 0 — 0 — 1 Musca domestica Mucha domowa mleko i cukier wata 1 dzien 3 . 1 3 3 3 2 0 0 0 0 3 — 0 3 3 0 3 3 0 3 3 2 3 0 1 3 3 — — — — 0 3 3 — | — — — — 0 0 0 0 0 0 3 — 0 0 0 0 0 — 0 — t61772 Przyklad X. Skladniki wymienione ponizej w podanych proporcjach zmielono razem clo uzy¬ skania sproszkowanej mieszaniny w postaci pudru, latwo tworzacego zawiesine w cieczach. ^ % wagowy Zwiazek Nr 4 (TablicaI) 50 Dispersol T (mieszanina siarczanu sodu z produktem/kondensacji formaldehydu z naftalenosulfonianem sodowym) 5 Glinka chinska 45 100% Przyklad XI. Kompozycje w formie granu¬ lek, tworzacych zawiesine w cieczy (np. wodzie) przygotowano przez zmielenie w obecnosci wody czterech pierwszych sposród podanych skladników, i nastepnie domieszanie octanu, sodu. Otrzymana w ten sposób mieszanine wysuszono i przepusz¬ czono przez sito o wielkosci oczek 0,38—0,152 mm, w celu otrzymania pozadanej wielkosci ziarna. °/o wagowy Zwiazek Nr 4 (TablicaI) 50 Dispersol T (mieszanina siarczanu sodu z produktem kondensacji formaldehy¬ du z naftalenosulfonianem sodowym) 12,5 Goulac (lignosulfonian wapnia) 5 Dodecylobenzenosulfonian wapnia 12,5 Octan sodu 20 100% Przyklad XII. Kompozycje do zaprawiania ziarna przygotowano przez mieszanie wszystkich trzech podanych nizej skladników, w podanych proporcjach: % wagowy Zwiazek Nr 4 ,(TablicaI) 80 Olej mineralny 2 Glinka chinska 18 100% Przyklad XIII. Zgranulowana kompozycje przygotowana przez rozpuszczenie skladnika czyn¬ nego w rozpuszczalniku, rozpylenie otrzymanego roztworu na granulki pumeksu i nastepnie pozo¬ stawienie do odparowania rozpuszczalnika: % wagowy Zwiazek Nr 4 (TablicaI) / 5 Granulki pumeksu 95 100% Przyklad XIV. Przygotowano kompozycje przez zmieszanie i zmielenie ponizszych skladni¬ ków w podanych proporcjach: % wagowy Zwiazek Nr 4 (TablicaI) 40 Goulac (lignosulfonian wapnia) 10 Woda 50 100% Toksycznosc róznych zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku zba¬ dano w stosunku do róznych owadów, a otrzyma¬ ne wyniki podano ponizej. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 8 Srodki wedlug wynalazku stosowano w postaci cieklych preparatów, zawierajacych 0,1% wago¬ wego substancji czynnej.Preparaty wytworzono przez rozpuszczenie kaz¬ dej substancji czynnej w mieszaninie rozpuszczal¬ ników, zawierajacej 4 czesci objetosciowe acetonu i 1 czesc objetosciowa alkoholu dwuacetonowego.Roztwór nastepnie rozcienczono woda, zawierajaca 0,01% wagowego skladnika zwilzajacego, oznaczo¬ nego *nazwa fabryczka „Lissapol" NX (produkt kondensacji nonylofenolu z tlenkiem etylenu), do uzyskania pozadanego stezenia substancji czynnej.Sposób przeprowadzenia prób, przystosowany do rodzaju badanych owadów, byl w zasadzie taki sam i polegal na umieszczeniu pewnej ilosci owa¬ dów w srodowisku, w którym one zeruja na rosli¬ nie nosicielu lubx pozywce i traktowaniu owada osobno, lub razem z pozywka, preparatami.Smiertelnosc owadów oceniano nastepnie, w cza¬ sie od jednego do trzech dni po zastosowaniu pre¬ paratu. Wyniki prób podano w zalaczonych tabli¬ cach III i IV.W pierwszej kolumnie tych tablic podano za¬ stosowane zwiazki. Dalsze kolumny podaja nazwe owada, rosline nosiciela lub srodowisko, w którym przeprowadzano próbe, a nastepnie ilosc dni, któ¬ re uplynely od momentu wprowadzenia preparatu do czasu obliczania procentu zabitych owadów.Wyniki wyrazono w liczbach 0—3. 0 oznacza mniej niz 30% zabitych owadów 1 „ od 30^49% 2 „ „ 50—90% 3 „ ponad 90% „ „ Stezenie substancji aktywnej srodka wedlug wy¬ nalazku w roztworach wynosilo 1000 czesci na mi¬ lion przy wszystkich zakazeniach z wyjatkiem przypadków Aedes aegypta (tablica III) i Meloi- dogyne incognita (tablica IV), w których stezenie substancji czynnej srodka wedlug wynalazku wy¬ nosilo 100 czesci na milion.Tablica IV Zwiazek -Nr 22 26 27 30 Meloidogyne incognita (matnik korzeniowy) srodowisko — woda; okres czasu dzialania 2 dni; 100 czesci na milion substancji czynnej — skala toksycznosci 1 1 3 3 3 | Dzialanie srodka wedlug wynalazku przebadano w stosunku do róznych chorób grzybkowych, a wy¬ niki prób podano nastepnie w tablicy V. Ustalono61772 cd a bl i c £h Venturia inaeaualis parch Piricularia oryzae zaraza Plasmopara yiticola iplesn Uncinula necator plesn Pod- osphaera leucotricha plesn Erysiphe graminis plesn Erysiphe graminis plesn Sphaero- theca fuliginea plesn Phytoph- thora infestans (zaraza) Puccinia recondita (rdza) Jablon 14 dai •N 'fi' Ph Winorosl 7 dnji Winorosl M dni Jablon 7—14 dni Jeczmien 10 dni Pszenica 10 dni Ogórek 10 dni Pomidory 4 idni Pszenica 10 dni Ochr.Ochr. | Zw.Ochr.Ochr. Zw.Ochr. Zw.N Ochr.Ochr. Zw.Ochr.Ochr. Zw.N Ochr.Zwiazek Nr (z tablicy I) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ©©©©©€MCONeNM©©COCSli^|i^COOO|©©i-l©(N 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Oi-Hi-iOOO|OM|OOO|C0| 1 I1-1! ONO N o'oII i r r i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i rH©©^ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ooooohonmohoo co i ©coco i ©©©©o©©© i i i-i©i-h UI*le,-,l'Hllll0lllle,'llllllllllllll i-H©i-ll-lNCOCO|eO|CO©i-l|N| 1 100 1 1 © .-H 1 1 1 II 1 1 1 1 M 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ! 1 1 1 1 1 1 1 1 1 OHOOHHOOOMCOMO-i 1 © 1 ©00 ©1 1 00 © O i-H CO 00 CO 1 1 1 CO N i i i i i i i i i i i i r i i i i i i i i i i i i i i i i i i i OOOOOHMOinCOHHCN O OCMCO OOOOCOCOCO 1 1 ICO©© ©©©©CNCOCO0OCO0O 1 ©©©»-IOOi-l©©©© I 1 NMNNhOCOHOO oooomcocooocoomoooomoonoooocnmcomoocoooh I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I (M | CNMONNOOOhhOO 1 t-h©©i-i | ©©©©©©©© | | ©i-li-H ©©©©©©©©©©©©©©0©0©0©©©©©©0©©l-|l-l©©© ©©©OtM©©©i-H©©,-l©©CN©C\l©©©©CN»-H©©©i-l©©©©©© ° 00 HCNWTjt|OCOt»000)OHNCOtWCDIC0010HCMCO^IOCDI00 1 H CN M Tf CM61772 Venturia inaeaualis parch Piricularia oryzae zaraza Plasmopara viticola (plesn Uncinula necator plesn Pod- osphaera leucotricha plesn Erysiphe graminis plesn Erysiphe graminis plesn Sphaero- theca fuliginea plesn Phytoph- thora infestans (zaraza) Puccinia recondita (rdza) Zwiazek Nr Jablon 14 dn,i Ryz 7 dnji Winorosl 7 dni Winorosl 14 dni Jablon 7—14 dni Jeczmien 10. dni Pszenica 10 dni Ogórek 10 dni Pomidory 4 dni Pszenica 10 dni (z tablicy I) Ochr. | Zw.Ochr. Zw.Ochr. | Zw.Ochr.Ochr.CM Ochr.SI Ochr.CM Ochr.CM Ochr.Ochr. i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i-hOCOOOI W O O N M CO I ICNNIOO 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ! 1 1 1 1 1 1 1 1 |©eooi-i©i©©©i-HCsi| co o h on i i i i l i i i i l i i i l i l i i i i HOOOOOHONOHCO 1 1 CO © © i-H O CN 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II ,-H © 1 HCOOHOOOONH 1 © 1 ©1-Ht-HCO i i i i i i i i i i r i rN i i i i NHHcoooeo ONconm i i co csi ^—i i—i i i—i i i l 1 l l l l 1 l 1 1 i l M l l i l CO 1 COCOWWOOOWMOH 1 CO©©© 1 i-l 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 © 1 MNWMOONMCOCOO 1 O I ©CM 1 N oOHconnoowMeo i ©©co©© i co© oocowncooonmw i hohho 1° l l l i i l i l l l l i i l l l l l OOOOOOOOOO© 1 OOOOOOOO ©©i-H©©©i-H©©i-H^H | i-H»-H©©©CSICN© m io©t-cooiOHNn^iowt- i n co ^ 10 «o t- cocococfzco-^-^^^^TrriiTt* 1 io m m iq m ia co61772 9 dwa testy, test ochronny zapobiegajacy chorobie rosliny jak i test zwalczajacy chorobe rosliny przez zniszczenie szkodnika, przy czym przy ustalaniu testu ochronnego rosliny spryskiwano tak, aby liscie byly wilgotne, roztworem lub zawiesina, za¬ wierajaca 500 czesci na milion skladnika czynnego i 0,l°/o skladnika zwilzajacego, a po 24 godzinach zaszczepiono odpowiednie grzybki i rozwój choro¬ by okreslono wizualnie po zakonczeniu próby.W próbie zwalczania choroby, rosliny szczepiono grzybkiem, a nastepnie po pewnej ilosci dni, w za- io leznosci od stanu rozwoju choroby, liscie zwilzano przez opryskiwanie roztworem lub zawiesina, za¬ wierajaca 500 czesci na milion skladnika czynnego i 0,1% skladnika zwilzajacego. Wyniki badan przedstawiono w tablicy V wedlug skali 0—3, ozna- 15 czajacej zakres choroby wyrazony procentowo w stosunku do powierzchni rosliny: Skala Procentowy zakres choroby 20 0 61 do 100 1 26 do 60 2 6 do 25 3 0 do 5 25 W tablicy V okreslenie „Ochr." oznacza test do¬ tyczacy ochrony zapobiegajacej chorobie rosliny.„Zw." oznacza test dotyczacy zwalczania choroby 30 rosliny juz chorej. 10 PL PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do zwalczania szkodników, znamienny tym, ze zawiera jako skladnik czynny jeden lub wiecej zwiazków o ogólnym wzorze 1, w którym X i Y oznaczaja atomy tlenu lub siarki: Rlf R2, R5 i R6 oznaczaja atomy wodoru, grupy alkilowe, al- kenylowe, arylowe lub alkiloarylowe, ewentualnie podstawione lub Ri i R2 oraz R5 i R6 razem z sa¬ siednim atomem N tworza podstawiony lub nie- podstawiony pierscien heterocykliczny, R3 i R4 oznaczaja atomy wodoru lub chlorowca, podsta¬ wione lub niepodstawione grupy alkilowe, alkeny- lowe, arylowe lub alkiloarylowe polaczone z piers¬ cieniem pirymidynowym bezposrednio lub przez atom O-, S- lub N — lub razem oznaczaja alki- lenowa grupe mostkowa lub sól tego zwiazku.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako skladnik czynny 5,6-dwumetylo-2- - dwumetyloamino- 4- dwumetylokarbamoilooksypi- rymidyne.

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako skladnik czynny 5-etylo-6-metylo-2- -dwumetyloamino-4-dwumetylokarbamoilooksypiry- midyne.

4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako skladnik czynny 5-n-propylo-6-mety- lo-2-dwumetyloamino-4-dwumetylokarbam.oilooksy- pirymidyne.

5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako skladnik czynny 5-/2-cyjanoetylo/6- -metylo-2-dwumetyloamino-4-dwumetylokarbamoi- looksypirymidyne. N —c—Y Wzórl / 0 II c Wzór 2KI. 45 1, 9/22 61772 MKP A 01 n, 9/22 f5\ Wzór 3 ^ N — ., 11 Wzór 5 CH3^ c,Hr Wzór 7 n — L/4rlg Wzór 9 *2 Wzór A CH'N - CH3^ Wzór 6 CHN- C2H5^ Wzór 8 o- V.—J Wzór 10KI. 45 1, 9/22 61772 MKP A 01 n, 9/22 O N- Wzór 11 C6H5 C6H5 Wzór 12 N Wzór 13 N CL Wzór \A CH, iCHteHj.— CH3 ^ Wzór i5 PZG w Pab., zam. 1347-70, nakl. 230 egz. PL PL