PL57662B1 - - Google Patents

Description

Nastepnie laczy sie ekstrakty (A) 50 i (B), zakwasza, stezonym kwasem solnym i po¬ zostawia na noc. Wydzielony osad odsacza sie i przekrystalizowuje z acetonu, otrzymujac krysz¬ taly o temperaturze topnienia 216—216,5°C. Wy¬ dajnosc reakcji wynosi 36% wydajnosci teoretycz- 55 nej. Otrzymany produkt nie powoduje obnizenia temperatury topnienia i chlorowodorku N,N-dwu- n-butylo-4-n-heksyloksy-a-naftoamidyny.Postepujac w sposób opisany w powyzszym przy¬ kladzie i stosujac odpowiednie zwiazki wyjsciowe, bo otrzymuje sie chlorowodorki nastepujacych zwiaz¬ ków: N,N-dwuamylo-4-heksyloksy-a-naftoamidyny o temperaturze topnienia 218—219^0, N,N-dwuheksylo-4-butoksy-a-naftoamidyny o 65 temperaturze topnienia 218—219°C,ymz N,N-dwuheksylo-4~heksyloksy-a-naftoamidyny o temperaturze topnienia 201—202°, N,N-dwuheksylo-4-amyloksy-a-naftoamidyny o temperaturze topnienia 213°C, N,N-dwu-n-butylo-4-amyloksy-a-naftoamidyny o 5 temperaturze topnienia. 21SPC, N,N^dwuamylo-4-butoksy-a-naftoamidyny o tem¬ peraturze topnienia 222°C i N,N-dwuHi-amylo-4^amyloksy-a-inaftoamidyny o temperaturze topnienia 220—221°C. 10 Przyklad II. 2080 g dwu-n-butyloaminy i 1120 g sproszkowanego chlorku glinowego miesza sie w kolbie 10 litrowej, chlodzi do temperatury okolo 70°C i dodaje 1016 g 4-n-heksyloksy-a-naf- tonitrylu. Mieszanine ogrzewa sie w ciagu 3 go- 15 dzin w temperaturze 90°C i nastepnie wlewa, przy stalym mieszaniu, do 8 litrów mieszaniny 2,5n kwasu solnego z lodem. PowstalyJ osad odsa¬ cza sie, przemywa 10 litrami 10% kwasu solnego i nastepnie 6 litrami wody i przemyty produkt 20 rozpuszcza sie w 10 litrach goracej wody. Po ostygnieciu odsacza sie wydzielony krystaliczny produkt i przekrystalizowuje go z goracej wody.Otrzymuje sie chlorowodorek N,N-dwu-n-butylo- -4-heksyloksy-a-naftoamidyny o temperaturze top- 25 nienia 205—207°C. Wydajnosc wynosi 75% wydaj¬ nosci teoretycznej.Postepujac w sposób opisany w przytoczonym przykladzie i stosujac odpowiednie zwiazki wyj¬ sciowe, otrzymuje sie chlorowodorki nastepuja- 80 cych zwiazków: N,N-dwuheptylo-4-amyloksy-a-naftoamidyny o * temperaturze topnienia 207°, N,N-dwuoktylo-4-metoksy-a-naftoamidyiny o temperaturze topnienia 173°C, S5 N,N-dwuhe£sylo-4^heptyloksy-a-naftoamidyny „ o temperaturze topnienia 197—198°C, N,N-dwuoktylo-4-heksyloksy-a-naftoamidyny o temperaturze topnienia 190—191°C i N,N-dwu-n-heptylo-4-butoksy-a-naftoamidyny o * temperaturze topnienia 213—214°C.Przyklad III. 387 g (3 mole) dwu-n-buty¬ loaminy i 201 g (1,5 mola) chlorku glinowego mie¬ sza sie w kolbie o pojemnosci 3 litry. Gdy predkosc zachodzacej reakcji egzotermicznej zmaleje, do- 45 daje sie 281 g stalego 4-oktyloksy-a-naftonitrylu, który rozpuszcza sie latwo w cieplej mieszaninie 2« reakcyjnej. Nastepnie zamyka sie kolbe rurka z wylotem kapilarnym i ogrzewa na lazni wodnej w ciagu 3 godzin, po czym przy ciaglym miesza- w niu wlewa sie mieszanine reakcyjna do 2 litrów 3n kwasu solnego z lodem. Odsacza sie powstaly osad, przemywa go zimnym 3n kwasem solnym i po przekrystalizowaniu z goracej wody otrzy- 3. muje chlorowodorek N,N-dwubutylu-4-oktyloksy- 55 -a-naftamidyny o temperaturze topnienia 197— 198°C.Postepujac w sposób analogiczny do opisanego w powyzszym przykladzie, lecz stosujac odpowied¬ nie materialy wyjsciowe, otrzymuje sie chlorowo- 60 dorek nastepujacych zwiazków: N,N-dwu-n-butylo-4-decyloksy-a-naftamidyny o temperaturze topnienia 205—207°C, N,N-dwuizopropylo-4-heptyloksy-a-naftamidyny o temperaturze topnienia 206°C, , 66 NNrdwu-in-propylo^4-heptyloksy-a-naftamidyny o tsemperaturze topnienia 20^-203,5°C, N,N-dwu-n-butylo-4rheptyloksy-a-naftamidyny o temperaturze topnienia 205°C, N,N-dwu-n-propylo-4-oktyloksy-a-naftamidyny, która jako pólwgdzian topnieje w temperaturze 205-°C, N,N-dwuizopropylo-4-oktyloksy-a-naftamidyny o temperaturze topnienia 210°C, N,N-dwunn-propylo-4-nonyloksy-a-naftoamidyny o temperaturze topnienia 206—207°C, N,N^dwu-nrt)utylo-4-nonyloksy-a-naftamidyny q temperaturze topnienia 199°C„ ^N^wu-in-propylo^-decyloksy-a-naftoamiidyny o temperaturze topnienia 195—196°C, N,N-dwuizopropylo-4-decyloksy-a-naftamidyny, który jako wodzian topnieje w temperaturze 186—187°C, N,N-dwu-n-propylo-4-undecyloksy-a-naftamidy- riy o temperaturze topnienia 186—187°C, N,N-dwuizopropylo-4-undecyloksy-a-naftamidy- ny o temperaturze topnienia 180—181°C, N,N-dwu-n-propylo-4-dodecyloksy-a-naftamidy- ny o temperaturze topnienia 1811—181,5°C, N,N-dwu-n-propylo-4-tridecyloksy-a-naftamidy- ny o temperaturze topnienia 175°C i N,N-dwuizopropylo-4-dodecyloksy-a-naftoamidy- ny o temperaturze topnienia 179—180°C. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe Sposób wytwarzania N,N-dwualkilo-4-alkoksy- -«hiaftamidyny o ogólnym wzorze 1, w którym R i R' oznaczaja jednakowe lub rózne grupy alkilowe, a R" oznacza grupe alkilowa, która razem z grupa R lub R' zawiera co najmniej 9 atomów wegla, znamienny tym, ze 4-alkoksy- -a-naftonitryl o ogólnym wzorze 2, w którym R" ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie w obecnosci kwasu Lewisa kondensacji z amina o wzorze ogólnym RR'NH, w którym R i R' maja wyzej podane znaczenie, po czym pro¬ dukt reakcji hydrolizuje sie w celu wytworze¬ nia wolnej amidyny o wzorze 1, która ewen¬ tualnie przeprowadza sie w sól addycyjna z kwasem. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze procesowi kondensacji z amina o wzorze RJfc'NH, w którym R i R' maja znaczenie po¬ dane w zastrz. 1, poddaje sie 4-alkoksy-a-naf- Jonitryl o wzorze 2, w którym R" oznacza gru¬ pe alkilowa zawierajaca lacznie z grupa R lub R' 9—20, a korzystnie 10—14 atomów wegla. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze procesowi kondensacji z amina o wzorze RR'NH, w którym R i R' maja znaczenie po¬ dane w zastrz. 1, poddaje sie 4-alkoksy-a-naf- tonitryl o wzorze 2, w którym R" oznacza grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, gdy kazdy z podstawników R i R' we wzorze RR'NH oznacza grupe alkilowa o 7 lub 8 ato¬ mach wegla, albo w którym R" oznacza grupe alkilowa o 4 atomach wegla, gdy kazdy z pod¬ stawników R i R' oznacza grupe alkilowa o 5—a atomach wegla, lub tez w którym R"57662 oznacza grupe alkilowa o 6—18 atomach wegla, gdy kazdy z podstawników R i R' oznacza grupe alkilowa o 2—8 atomach wegla. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze gdy do procesu kondensacji stosuje sie amine o wzorze RR'NH, w którym kazdy z pod¬ stawników R i R' oznacza grupe alkilowa o 2—6 atomach wegla, wówczas kondensacji z ta amina poddaje sie 4-alkoksy-a-naftonitryl o wzorze 2, w którym R" oznacza grupe alki¬ lowa o 6—12 atomach wegla. 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze gdy do procesu kondensacji stosuje sie amine o wzorze RR'NH— w którym kazdy z podstaw- 10 8 ników R i R' oznacza grupe alkilowa o 4—6 atomach wegla, wówczas kondensacji z ta ami¬ na poddaje sie 4-alkoksy-a-naftonitryl o wzo¬ rze 2, w którym R" oznacza grupe alkilowa o 5 lub 6 atomach wegla. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze N,N-dwubutyloamine poddaje sie w obecnosci kwasu Lewisa kondensacji z 4-heksyloksy-a- -naftonitrylem otrzymujac N,N-dwubutylo-4- -heksyloksy-a-naftamidyne. Sposób wedlug zastrz. 1—6, znamienny tym, ze jako kwas Lewisa stosuje sie chlorek gli¬ nowy. HN * C - N / OR" Wzór 2 Lub. Zakl. Graf. Zam. 1452. 19.IV.69. 230 PL