PL53281B1 - - Google Patents

Description

Przyklad IV. Wytwarza sie najpierw roz¬ twór estru etylowego kwasu 2-ehloro-5-tfójfluoro- metylofenylokarbaminowego w nastepujacy spo¬ sób 189 g 2-chloro-5-trójfluorometyloaniliny roz¬ puszcza sie w 500 ml benzenu i energicznie mie¬ szajac oraz dobrze oziebiajac jednoczesnie wkrap- la sie 115 g estru etylowego kwasu chloromrówko- wego i 2 n roztwór wodorotlenku sodowego w ta¬ kiej ilosci zeby mieszanina miala reakcje alkalicz¬ na. Nastepnie mieszanine reakcyjna, o odczynie alkalicznym wobec fenoloftaleiny miesza sie da¬ lej 1/2 godziny w temperaturze pokojowej po czym oddziela warstwe wodna. Roztwór benzenowy przemywa sie trzykrotnie, za kazdym razem 100 ml wody i suszy siarczanem sodowym. Roz¬ twór benzenowy estru kwasu karbaminowego za¬ daje sie nastepnie 40 g metyloaminy (rozpuszczo¬ nej w benzenie) i 5 godzin ogrzewa do tempera¬ tury 60°, po czym roztwór benzenowy zateza sie do okolo polowy i przy oziebieniu wykrystalizo- tylomocznik, który jak juz opisano, przekrystali¬ zowuje sie z chlorobenzenu. Produkt topnieje w temperaturze 143—144°.Przyklad V. W kolbie rozpuszcza sie 189 g 2-chloro-5-trójfluorometyloaniliny w 2 000 ml chlorobenzenu. Przy lekkim oziebieniu wkrapla sie do otrzymanego roztworu, roztwór 60 g izo¬ cyjanianu metylu w 200 ml chlorobenzenu. Dla doprowadzenia reakcji do konca mieszanine reak¬ cyjna ogrzewa sie jeszcze 2 godziny do tempera¬ tury 50—60°.Nastepnie oddestylowuje sie w prózni wieksza czesc rozpuszczalnika i przy oziebieniu pozostalosc krystalizuje. Podobnie jak w przykladzie I od¬ saczony produkt oczyszcza sie przez przekrysta- lizowanie z metanolu.Otrzymuje sie N-(2-chloro-5-trójfluorometylofeny- loJ-N^metylomocznik, o temperaturze topnienia 143—144°.Przyklad VI. 189 g 2-chloro-5-trójfluoro- metyloaniliny umieszcza sie w kolbie i dodaje 50 g trójchlorobenzenu i 150 g N,N'-dwumetylo- mocznika. Mieszanine nastepnie ogrzewa sie na lazni olejowej do temperatury 150—180° tak dlu¬ go, dopóki jeszcze mozna stwierdzic wyrazne wy- 25 dzielanie sie metyloaminy. Mieszanine reakcyjna oziebia sie do temperatury okolo 70° i miesza z 500 ml goracej wody, przy czym produkt reak¬ cji zestala sie w postaci krystalicznej. Produkt 5 ten odciaga sie i wilgotny przekrystalizowuje z metanolu. Okazuje sie, ze produkt jest identycz¬ ny z produktem opisanym w przykladzie I.Przyklad VII. 280 g N-(2-chloro-5-trój- fluorometylofenylo)-N'-etylotiomocznika zawiesza 10 sie w mieszaninie 1000 ml alkoholu i 1000 ml wody. Zawiesine zadaje sie 400 g swiezo wytra¬ conego tlenku olowiu i ogrzewa do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 6 godzin.Nastepnie mieszanine filtruje sie na goraco, po 15 czym przy oziebieniu wykrystalizowuje znaczna czesc utworzonego N-(2-chkro-5-trójfluoromety- lofenylo)-N'-etylomocznika. Po przekrystalizowa^ niu z metanolu (wody produkt topnieje w tempe¬ raturze 189—190°. 20 'Przyklad VIII. Potrzebna w tym procesie" N-(2-chloro-5-trójfluorometylofenylo)-N'-metylo- guanidyne najprosciej otrzymuje sie z N-(2-chlo- ro-5-trójfluorometylofenylo)-N/-metylotiomocznika (wytwarzanego z 2-chloro-5-trójfluorometyloanili- ny w znany sposób przez reakcje z metylotiocy- janianem allilu): 270 g tiomocznika rozpuszcza sie w 500 ml al¬ koholu i zadaje 900 g tlenku olowiu. Utworzona 30 zawiesine nasyca sie na zimno gazowym amonia¬ kiem i przy przepuszczaniu amoniaku ogrzewa 5 godzin pod chlodnica zwrotna. Po zakonczeniu tego okresu czasu mieszanine siarczku olowiu i tlenku olowiu, odsacza sie i przesacz odparowu¬ je je. Pozostalosc mozna stosowac bezposrednio do nastepujacej reakcji. 247 g N-(2-chloro-5-trójfluorometylofenylo)-N'- -metyloguanidyny rozpuszcza sie w 1500 ml 5n kwasu solnego. 40 Podczas mieszania i lekkiego oziebiania (tem¬ peratura 15—20°) dodaje sie bardzo malymi por¬ cjami 70 g azotynu sodowego. Reakcje prowadzi sie tak powoli, ze praktycznie gazy nitrozowe nie uchodza z mieszaniny reakcyjnej. 45 Przy oziebieniu wytraca sie N-(2-chloro-5-trój- fluorometylofenylo)-N'-metylomocznik, w postaci krystalicznej. Produkt krystaliczny odsacza sie, przemywa woda i suszy w prózni. W celu oczysz¬ czenia przekrystalizowuje sie go analogicznie jak 50 w przykladzie I. Temperatura topnienia 143—144°.Przyklad IX. 233 g 2-chloro-5-trójfluorome- tylomocznika zawiesza sie w 250 g metyloaceta- midu i 15 godzin ogrzewa do temperatury 200°.Nastepnie wieksza czesc nadmiaru metyloaceta- midu oddestylowuje sie w prózni. Olejowa po¬ zostalosc rozpuszcza sie w 500 ml metanolu i otrzymany roztwór ogrzewa sie z 250 ml 4n lugu sodowego 1 godzine do temperatury 40—50°. 60 Wieksza czesc metanolu odparowuje sie w próz¬ ni, przy czym wytraca sie utworzony N-(2-chloro- -5-trójfluorometylofenylo-(-N'-metylomocznik, któ¬ ry odsacza sie, przemywa woda i przekrystalizo¬ wuje z metanolu. 65 Temperatura topnienia 143—144°. 5553281 3. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe Sposób wytwarzania nowych podstawionych moczników o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza nizsza reszte alkilowa, znamienny tym, ze 2-chloro-5-trój fluorometylofenyloizocyjanian lub zdolna do reakcji funkcjonalna pochodna kwasu 2-chloro-5-trójfluorometylofenylokarba- minowego wprowadza sie w reakcje z nizsza alkiloamina, o wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze nizszy izocyjanian alkilu lub zdolna do reakcji funkcjonalna pochodna nizszego kwasu alkilokarbaminowego wprowadza sie w reakcje z 2-chloro-5-trójfluorometyloanilina. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze N-(2-chloro-5-trójfluorometylofenylo)- -N'-alkilo-tiomocznik, zawierajacy nizsza gru¬ pe alkilowa, bezposrednio lub poprzez odpo- 8 wiedni N,N'-dwupodstawiony karbodwuimid, przeprowadza sie w odpowiedni N-(2-chloro-5- -trójfluorometylofenylo)-N'-alkilomocznik. 4. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze N-(2-chloro-5-trójfluorometylofenylo)- -N'-alkiloguanidyne, o nizszej reszcie alkilo¬ wej przeprowadza sie za pomoca kwasnej lub zasadowej hydrolizy lub przez traktowanie kwasem azotawym w odpowiedni mocznik. 5. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze izocyjanian 2-chloro-5-trójfluoromety- lofenylu lub na goraco przechodzaca w ten izo¬ cyjanian zdolna do reakcji funkcjonalna po¬ chodna kwasu 2-chloro-5-trójfluorometylofeny- 15 lokarbaminowego wprowadza sie w reakcje z nizszym N-alkilo-amidem kwasu alkanowego i otrzymany N-(2-chloro-5-trójfluorometylofe- nylo(N'-alkilo-N'-alkanoilomocznik hydrolizuje do odpowiedniego N,N'-dwupodstawionego mo- 2Q cznika, o wzorze ogólnym

1. 10 CO-NH-R CF3 wzór 1 R - NH. wzór Z WDA-l. Zam. 346/67. Naklad 310 egz. PL