PL46325B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania dwubenzO'(b,g) czterowodoroazocyny o wzorze 1.Wedlug wynalazku dwubenzo(b,g) czterowo- doroazocyne otrzymuje sie przez cyklizacje po¬ chodnej l,3^dwufenylopropanu o wzorze ogól¬ nym 2, w którym Y i Y' oznaczaja jeden rodnik aminowy, a drugi atom chlorowca lub rodnik aminowy lub jej soli.Cyklizacje prowadzi sie korzystnie przez ogrzewanie 1,3-dwu-o-amiinofenylopropanu, w obecnosci kwasu polifosforowego albo jego soli, zwlaszcza dwufosforanu. W przypadku stoso¬ wania dwufosforanu, cyklizacje prowadzi sie korzystnie przez ogrzewanie do temperatury 220 — 300°C.Dwubenzo(b,g) czterowodoroazocyna posiada interesujace wlasciwosci grzybobójcze i dziala jako srodek przeciw robakom w przewodzie pokarmowym. Poza tym jest to pólprodukt w syntezie terapeutycznie czynnych substancji.Nastepujacy przyklad, nie ograniczajac wy^ nalazku przedstawia, jak mozna go przapro* wadzic w praktyce.Przyklad. 39,4 g dwufosforanu 1,3-dwu- o-aminofenylopropanu ogrzewa sie w kolbie zaopatrzonej w mieszadlo mechaniczne. Sól za¬ czyna topniec w temperaturze okolo 200°C, a w temperaturze okolo 250° jest calkowicie stopio¬ na. Ogrzewanie kontynuuje sie az do uzyskania temperatury wewnetrznej 290°C, która utrzy¬ muje sie w ciagu 90 minut, po czym ogrzewa¬ nie i mieszanie przerywa sie, a w kolbie two¬ rza sie dwie warstwy. Po oziebieniu zawartosc kolby traktuje sie 150 cms roztworu kwasu toluenoHp-sulfonowego w wodzie (zawierajace¬ go 2,5 mola kwasu w litrze roztworu) i 150 cm* eteru. Zawartosc kolby miesza sie w ciagu 2 godzin az do calkowitego rozpuszczenia. War¬ stwe eterowa dekantuje sie i przemywa 30 cm5 roztworu kwasu tolueno^p-sulfonowego w wodzie. Roztwór eterowy suszy sde nad bez-wodnym w/eglanem potasowym, a nastepnie odpedza eter. Otrzymuje sie 5 *g wolno krysta¬ lizujacego olejuV ,^Produkt oczyszcza sie przez destylacje pod próznia (temperatura wrzenia 140°C, 0,15 mm Hg). Po destylacji, olej krystalizuje w trakcie oziebiania. Otrzymuje sie 4,6 g dwubenzo(b,g) czterowodoroazocyny, o temperaturze topnie¬ nia 55 — 57°C.Wyzej wspomniane roztwory kwasu tolueno- p-sulfonowego laczy sie, alkalizuje nadmiarem lugu sodowego i wyciaga eterem. Po wysuszenia roztworu eterowego nad bezwodnym weglanem potasowym i odparowaniu eteru odzyskuje sie 12,6 g 1,3-dwuHo^aminofenylopropanu, który nie przereagowal.Dwufosforan 1,3-dwu-o-aminofenylopropanu wytwarza sie dzialaniem roztworu kwasu fosfo¬ rowego w 1,3-dwu-o-aminofenylopropanie. Jego temperatura topnienia wynosi 230°C. 1,3-dwu-aminofenylopropan, o temperaturze topnienia 70 — 71°C otrzymuje sie przez ogrze¬ wanie 1,3-dwu-o-acetyloamiinofenylopropanu w glikolu pod chlodnica zwrotna, w obecnosci kwasu solnego. 1,3-dwu-o-acetyloaminoifenylopropian, o tempe¬ raturze topnienia 262°C otrzymuje sie przez uwodornienie 1,3-dwu-o-acetyloaminofenylo-l- chloropropanu w dwumetyloformamidzie, w o- becnosci palladu na weglu drzewnym. l,3ndwu -o-acetyloaminofenylow lnchloropro- pan, o temperaturze topnienia 165°C otrzymuje sie dzialaniem chlorku tionylu na 1,3-dwu- o-acetyloamlnofenylo-lnpropanol w chlorofor¬ mie na zimno. 1,3-dwu-o-acetyloaminofenylo-l^propanol, o temperaturze topnienia 228°C otrzymuje sie dzialaniem bezwodnika octowego na 1,3-dwu- o-aminofenylo^l-propanol w etanolu. i,3-dwu-o-aminofenylo-l^propanol, o tempe¬ raturze topnienia 104—105°C otrzymuje sie przez uwodornienie l,3-dwu-o-nitrofenylo-3-hy- droksy-1-propenu w metanolu, w obecnosci platyny Adams'a. 1,3^dwu-OHnitrofenylo-3-hydroksy-1-ipropen o temperaturze topnienia 101°C otrzymuje siedzia- dzialaniem borowodorku potasu na 2,2'^dwu- nitrochalkon w srodowisku^odnometanolowym. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania dwubenzo(b,g) cztero¬ wodoroazocyny, znamienny. tym, ze cykli- zuje sie pochodna o wzorze 2, w którym Y i Y' oznaczaja jeden rodnik aminowy, a drugi — atom chlorowca lub rodnik ami¬ nowy, albo jej sól.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze l,3^dwu-o-aminofenylopropan ogrzewa sie w obecnosci kwasu polifosforowego.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ogrzewa sie dwufosforan 1,3-dwu-o-amino- fenylopropanu. S o c i e te des Usines Chimiaues Rhóne — Poulenc Zastepca: inz. Józef Felkner rzecznik patentowy ;-3Z v_/ O M 3* // X W ../— \_ < / CM (X 2073. RSW „Prasa", Kielce. PL