PL41102B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL41102B1 PL41102B1 PL41102A PL4110256A PL41102B1 PL 41102 B1 PL41102 B1 PL 41102B1 PL 41102 A PL41102 A PL 41102A PL 4110256 A PL4110256 A PL 4110256A PL 41102 B1 PL41102 B1 PL 41102B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydrogenation
- alcoholic
- alcohol
- catalyst
- solution
- Prior art date
Links
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 14
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 4
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 claims 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 12
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 description 12
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 10
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 5
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 5
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 5
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 5
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229960004903 invert sugar Drugs 0.000 description 2
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 208000007976 Ketosis Diseases 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229960002737 fructose Drugs 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002584 ketoses Chemical class 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Wiadomo, ze mozna otrzymac sorbit przez uwodornienie glikozy w roztworze wodnym przy uzyciu katalizatora niklowego.Sposób ten przedstawia wiele niedogodnosci.Predkosc uwodornienia jest niewielka, katali¬ zator ulega szybko wyczerpaniu, obserwuje sie, zwlaszcza w podwyzszonych temperaturach reakcji (80—100°C), rozklad produktów z za¬ barwianiem sie roztworów i tworzeniem ma¬ lych ilosci kwasów organicznych, które powo¬ duja rozpuszczanie sie czesci niklu.Stwierdzono, ze mozna uniknac tych trud¬ nosci jesli uwodornianie glikozy przy uzyciu katalizatora niklowego przeprowadza sie w obecnosci nizszego alkoholu alifatycznego.Wynalazek dotyczy w szczególnosci przepro¬ wadzania uwodorniania w alkoholu metylo¬ wym lub etylowym albo w wodnych roztwo¬ rach zawierajacych wagowo ponad 50°/o jedne¬ go z tych alkoholi, zwlaszcza w roztworach za¬ wierajacych na wage 60—95°/o alkoholu.Mozna równiez stosowac mieszanine lub roz¬ twór wodny obu tych alkoholi.Jezeli sie stosuje rozpuszczalnik bogaty w alkohol (90°/o lub wiecej) otrzymuje sie kry¬ staliczny sorbit przez proste ochlodzenie roz¬ tworu pochodzacego z uwodornienia.Uwodornienie moze byc przeprowadzone w sposób nieciagly w autoklawie przy uzyciu katalizatora niklowego Raney'a lub niklu na nosniku (ziemia okrzemkowa). W tym przy¬ padku laduje sie katalizator niklowy, rozpusz¬ czalnik i glikoze w stanie stalym, uruchamia mieszadlo, wprowadza wodór i ogrzewa auto¬ klaw do temperatury, w której zachodzi reak¬ cja. Po ukonczonym uwodornianiu zatrzymuje sie mieszadlo, odsacza katalizator, co przebiega na goraco bardzo szybko, i odciaga roztwór wodno-alkoholowy sorbitu, po czym wprowa¬ dza sie do autoklawu nowa porcje glikozy i rozpuszczalnika.Mozna tez uwodorniac w sposób ciagly, prze¬ prowadzajac goracy roztwór wodno-alkoholowy glikozy przez katalizator umieszczony w odpo¬ wiedniej komorze pod cisnieniem, np. w kolum¬ nie zasilanej wodorem.Temperatura reakcji wynosi 50°C — 170°C, zwlaszcza miedzy 80°C i 150°C. Korzystniej jest pracowac w wyzszej temperaturze, zeby zwiekszyc predkosc reakcji.Na ogól stosuje sie cisnienie 15—2.r» kg na cm2, lecz mozna równiez pracowac pod wyzszym cisnieniem.Sposób wedlug wynalazku daje sie zastoso¬ wac do uwodorniania glikozy na sorbit, lewu- lozy na mannit, cukru inwertowanego na mie¬ szanine sorbitu i mannitu i na ogól do uwodor¬ niania ketoz na odpowiednie alkohole wielo- wodorotlenowe. W przypadku lewulozy otrzy¬ muje sie roztwór mannitu bezposrednio krysta¬ lizujacy, jezeli stosowany rozpuszczalnik zawie¬ ra 70°/o lub wiecej alkoholu.Ponizsze przyklady, nie ograniczajac wyna¬ lazku, wyjasniaja w jaki sposób wynalazek mo¬ ze byc przeprowadzony w praktyce.Przyklad I. Do autoklawu z mieszadlem laduje sie: 33,5 kg wodnego roztworu alkoholu etylowego zawierajacego 89°/o wagowych eta¬ nolu, 16,5 kg glikozy jednowodnej lub 15 kg glikozy czystej (co odpowiada 15 kg glikozy bezwodnej w 35 kg alkoholu 85°/o-owego wago¬ wo) i 10 kg katalizatora niklowego na ziemi okrzemkowej, uprzednio zredukowanego.Powietrze zawarte w autoklawie wypiera sie wodorem i podnosi sie cisnienie wodoru do 35 kg. Nastepnie uruchamia sie mieszadlo i pod¬ nosi stopniowo temperature az do 120°C, przy tym czesc kalorii zostaje dostarczona przez cieplo reakcji.Po dwóch godzinach 99,9°/o glikozy zostaje przeprowadzonych w sorbit.Wówczas zatrzymuje sie mieszadlo, pozosta¬ wia roztwór 15 minut w spokoju w celu osa¬ dzenia sie katalizatora i odciaga 40 kg klarow¬ nego roztworu sorbitu, wolnego od katalizatora.Przez ochlodzenie do temperatury 20°C, wy¬ dziela sie 10 kg krystalicznego sorbitu, a 30 kg roztworu alkoholowego, zawierajacego 2 kg sorbitu, ponownie wprowadza sie do autoklawu.Przeprowadza sie nowa operacje dodajac 11 kg glikozy uwodnionej i niezbedna ilosc roztworu wodno-alkoholowego do wyrównania strat.Po piecdziesieciu kolejnych operacjach w lych samych warunkach, aktywnosc katalizatora nie obnizyla sie.Przyklad II. Do aparatu reakcyjnego w postaci rury o wysokosci szesciu metrów, la¬ duje sie; szesc litrów katalizatora niklowego w pastylkach. Rura jest ogrzewana plaszczem parowym. Do aparatu tloczy sie wodór pod cisnieniem 25 kg i wprowadza z predkoscia 5 kg na godzine roztwór zawierajacy 30°/o gli¬ kozy w alkoholu 70%-owym wagowo, ogrzany do temperatury 120°C. Reguluje sie tak ogrze¬ wanie, aby roztwór splywajacy u dou osiagal temperature 140°C. W roztworze tym mozna stwierdzic, ze 99,8% glikozy poczatkowej zosta¬ lo zamienione na sorbit. Roztwór nie krysta¬ lizuje na zimno. Alkohol odpedza sie z roztwo¬ ru przez ogrzewanie, az do otrzymania w ko¬ tle okolo 70°/o-owego (wagowo) wodnego roz¬ tworu sorbitu.Przyklad III. Do autoklawu z miesza¬ dlem laduje sie: 100 kg katalizatora niklowego i 400 kg roztworu zawierajacego 20°/o wago¬ wych cukru inwertowanego w rozpuszczalniku, który stanowi mieszanina zawierajaca 80°/o wa¬ gowych alkoholu metylowego i 20V<. wagowych wody.Uruchamia sie mieszadlo, wprowadza wodór az do osiagniecia cisnienia 25 kg i ogrzewa do temperatury 125°C przez 3 godziny Po uplywie tego czasu, 99,7% mieszaniny cukrów zamienia sie na mieszanine sorbitu i mannitu.Wówczas zatrzymuje sie mieszadlo, odcedza katalizator i odciaga na goraco roztwór alkoho¬ li wielowodorotlenowych. Przy oziebianiu wy- krystalizowuje mieszanina sorbitu i mannitu.Lug macierzysty moze byc z powrotem zuzyt¬ kowany do nowego uwodorniania w tych sa¬ mych warunkach. PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania alkoholi wielowodoro¬ tlenowych, zwlaszcza sorbitu, przez uwo¬ dornianie cukrów, przy uzyciu katalizatora niklowego, znamienny tym, ze uwodornianie przeprowadza sie w obecnosci nizszego al¬ koholu alifatycznego, zwlaszcza alkoholu metylowego lub etylowego albo roztworów wodnych, zawierajacych ponad 50Vo wago¬ wych co najmniej jednego z tych alkoholi, przy czym uwodornianie to przeprowadza sie kolejnymi ladunkami w autoklawie z mieszadlem i po obróbce jednego ladunku i osadzeniu sie katalizatora odciaga sie na goraco roztwór alkoholowy lub wodno-alko- holowy alkoholu wielowodorotlenowego i za¬ stepuje go ladunkiem swiezego alkoholowego lub wodno-alkoholowego roztworu cukru.
- 2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamien¬ na tym, ze przepuszcza sie w sposób ciagly goracy roztwór alkoholowy lub wodno-alko- holowy cukru przez warstwe katalizatora, umieszczona w odpowiedniej komorze zasi¬ lanej wodorem pod cisnieniem. — 2 —
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, 2, znamienny tym, ze uwodornianie przeprowadza sie w tem¬ peraturach 50—170°C, najkorzystniej miedzy 80°C i 150°C, pod cisnieniem co najmniej 15 kg na cm2, w obecnosci niklu Raney'a lub niklu osadzonego na nosniku.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze w celu otrzymania roztworów bezposred¬ nio krystalizujacych stosuje sie rozpusz¬ czalnik zawierajacy 70—95% wagowych al¬ koholu. Les Usines de Melle Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL41102B1 true PL41102B1 (pl) | 1958-04-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5391770A (en) | Process for preparing ascorbic acid | |
| PL41102B1 (pl) | ||
| Hirase | Studies on the chemical constitution of agar-agar. XIX. Pyruvic acid as a constituent of agar-agar (Part 2). Isolation of a pyruvic acid-linking disaccharide derivative from the methanolysis products of agar | |
| DE2230160A1 (de) | Adenosinderivat | |
| CH467277A (de) | Verfahren zur Herstellung von Cobalticorrinoiden | |
| CN104894191B (zh) | 一种异麦芽酮糖醇的制备方法 | |
| DE2346122A1 (de) | Trioxopteridin-derivate sowie verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE1150672B (de) | Verfahren zur halb- oder kontinuierlichen Herstellung von reiner, bestaendiger Sorbinsaeure durch Umsetzung von Keten mit Crotonaldehyd | |
| DE2008853C (pl) | ||
| DE1087123B (de) | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von ª‰-Alkoxycarbonsaeureestern | |
| Rao et al. | Tamarind seed jellose1: Fermentative degradation | |
| DE942509C (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern der Nicotionsaeure | |
| DE699877C (pl) | ||
| DE1907230C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines wasserfreien Alkalimetallsalzes eines p-Hydroxybenzosäureesters | |
| DE1029815B (de) | Verfahren zur Herstellung mehrwertiger Alkohole durch Hydrierung von Zuckern | |
| AT233744B (de) | Verfahren zur Herstellung von Reserpsäureestern sowie deren Salzen | |
| US588327A (en) | Emil fischer | |
| DE2005851C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Xylit aus xylanhaltigen Naturprodukten | |
| AT213907B (de) | Verfahren zur Abtrennung von 1,4- Zuckersäurelakton aus einem Gemisch von 1,4- und 3,6- Lakton | |
| DE1793396C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von C1-8 AUlyl bzw. Cycloalkylestern herbizider Phenoxvalk} !carbonsäuren | |
| DE281056C (pl) | ||
| DE1118796B (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Halogenaminocarbonsaeuren und deren Derivaten | |
| SU147192A1 (ru) | Способ получени антрахинон-2-карбоновой кислоты | |
| AT217048B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen in 7-Stellung substituierten Theophyllin-Derivaten | |
| DE571318C (de) | Verfahren zur Herstellung von Additionsprodukten aus Acetylen |