PL40555B1 - - Google Patents

Description

W wyniku reakcji przegrupowania oksymów cyklicznych ketonów za pomoca oleum albo kwasu siarkowego otrzymuje sie odpowiednie laktamy w roztworze stezonego kwasu siarkowego.W celu wyodrebnienia laktamu w technice naj¬ czesciej zobojetnia sie kwas siarkowy woda amoniakalna. W ten sposób otrzymuje sie lug siarczanoamonowy, z którego wydziela sie odnos¬ ny laktam w postaci tak zwanego oleju laktamo- wego.Taki olej laktamowy w zaleznosci od rodzaju laktamu i sposobu przerobu posiada nastepujacy przyblizony sklad: 66 — 68°/o laktamu, 28 — 31°/o wody, 1,4 — 2% siarczanu amonowego, 0,2 — 0,4% amoniaku i 0rl—0,3°/o odpowiedniego ketonu.Jest rzecza znana, ze oleje laktamowe nie moga byc bezposrednio destylowane pod próznia, lecz musza byc najpierw poddane ekstrakcji, jesli ma byc osiagnieta wysoka wydajnosc i dobra jakosc odnosnego laktamu. Do takiej ekstrakcji uzywa sie na ogól chloroweglowodorów.Wada tego rodzaju ekstraktacji jest tworzenie sie emulsji przy przerobie ubogich w laktam olejów.To tworzenie sie emulsji mozna zmniejszyc jesli z oleju laktamowego usunac czesc wody i jedno¬ czesnie zawarty w nim amoniak i keton. Azeby osiagnac pozadany skutek wystarczy usunac tyle wody, azeby zawartosc laktamu podniosla sie do 72 — 78%.Jesli wstepna koncentracja doprowadzi do za¬ wartosci laktamu wynoszacej ponad 80%, latwo wystepuja zaburzenia z powodu wydzielania sie siarczanu amonowego. Zageszczenie oleju lakta¬ mowego prowadzi sie zazwyczaj przez odparowa¬ nie pcid cisnieniem atmosferycznym lub zmniej¬ szonym.Zwrócono tez uwage, ze przez taka wstepna koncentracje osiaga sie zwiekszenie wyników ekstrakcji oleju laktamowego.Stwierdzono, ze dalsze podniesienie wydajnosci przy jednoczesnym poprawieniu jakosci laktamu osiaga sie wtedy, gdy wstepne podgeszczanie pro¬ wadzi sie w ten sposób, ze przez olej laktamowy w podwyzszonej temperaturze przepuszcza sie gaz, na przyklad azot albo powietrze, w postaci subtel¬ nie rozpylonej.Przy zastosowaniu powietrza ulegaja utlenieniuzanieczyszczenia zawarte w oleju laktamowym na * skutek czego podnosi sie czystosc produktu. Sto¬ pien czystosci inotoa jeszcze podwyzszyc, jesli do oleju laktamowego dodac znikome ilosci katali- - tycznie dzialajacych soli metali, jak octanu man¬ ganu lub kobaltu. Same laktamy przez taka obrób¬ ke nie ulegaja uszkodzeniu. Przepuszczanie gazu przez olej laktamowy moze byc prowadzone por¬ cjami lub w sposób ciagly. Proponowany sposób ma te zalete, ze pod wzgledem aparaturowym i prowadzenia procesu jest bardzo dogodny.Poza zmniejszeniem tworzenia sie emulsji w czasie ekstrakcji oraz szczególnie dobrych efek¬ tów pod wzgledem czystosci, osiaga sie równiez zwiekszenie wydajnosci czystego laktamu, która jest wieksza o 1 — 3% niz w przypadku odparo¬ wywania oleju laktamowego. Wprawdzie bylo rze¬ cza znana, ze mozna osiagnac wysoki stopien czystosci kaprolaktamu jesli oczyszczony uprzed¬ nio za pomoca destylacji bezwodny produkt po¬ traktowac gazami obojetnymi, trudno bylo jednak¬ ze przewidziec, ze sposób wedlug wynalazku da równiez i inne wyzej wymienione korzysci tech¬ nologiczne, które umozliwiaja wydatne podniesie¬ nie wydajnosci.Przyklad I. 1000 czesci wagowych oleju mety- lolaktamowego, otrzymanego przez przegrupowa¬ nie i nastepne zobojetnienie oksymu o-metylocy- kloheksanonu, umieszcza sie w szerokiej rurze, która ogrzewa sie na calej jej dlugosci za pomoca wody o temperaturze 100°C. Przez ten olej lakta¬ mowy przedmuchuje sie na godzine stokrotna, w stosunku do jego objetosci, ilosc azotu w posta¬ ci silnie rozdrobnionej. Po uplywie trzech godzin zostaje oddestylowane tak duzo wody, ze zawar¬ tosc metylolaktamu w oleju wzrasta z poczatko¬ wych 68°/o do* 77% i olej metylolaktamowy zostaje uwolniony od amoniaku i o-metylocykloheksanonu.Potraktowany w ten sposób olej metylolaktamo¬ wy daje sie ekstrahowac* w 5-o stopniowym ekstraktctze, bez tworzenia sie emulsji. Wydaj¬ nosc czystego metylolaktamu wyniosla 96%.Po przedestylowaniu pod próznia wykazywal on liczbe nadmanganianowa 520 sek.Z takiego samego metylolaktamu oddestylowano pod normalnym cisnieniem tyle wody, ze zawar¬ tosc metylolaktamu w oleju wzrosla do 76°/o.Potraktowany w ten sposób olej mozna bylo bez zaklócen ekstrahowac w 5-o stopniowym ekstrak- torze. Otrzymany z wydajnoscia tylko 93% mety- lolaktam po przedestylowaniu w prózni wykazy¬ wal liczbe nadmanganianowa wynoszaca zaledwie 340 sek.Wzór jednoraz. CWD, zam. 99/PL/Ke, Czest.Przyklad II. Olej laktamowy otrzymany przez przegrupowanie i nastepne zobojetnienie oksymu cykloheksanonu i zawierajacy 66% kaprolaktamu, 30,4% wody, 2,1% siarczanu amonowego, 0,4% amoniaku i 0,3%. cykloheksanortu wprowadza sie w ilosci 1000 czesci wagowych na godzine cti góry do szerokiej rury, która na calej swojej dlugosci jest ogrzewana para o cisnieniu 0,1 atm. Przez olej ten przepuszcza sie stokrotna w stcsunku do obje¬ tosci oleju, ilosc powietrza uprzednio podgrzanego do temperatury 110°C. Przedmuchany powietrzem olej laktamowy, w którym zawartosc kaprolakta¬ mu wzrosla do 75 — 76% i który zostal uwolniony od amoniaku i cykloheksanonu, opuszcza dolem rure poprzez przewód przelewowy i splywa bez¬ posrednio do 6-o stopniowego ekstraktora, w któ¬ rym poddaje sie go ekstrakcji, przy czym nie two¬ rzy sie emulsja. Otrzymany z wydajnoscia 98% — 99% kaprolaktam po destylacji w prózni posiada liczbe nadmanganianowa — 940 sek.Z takiego samego oleju laktamowego oddestylo¬ wano pod zmniejszonym cisnieniem tyle wody, ze zawartosc kaprolaktamu podniosla sie do 76%.Podgeszczony olej mozna bylo bez zaklócen eksta- howac w 6-cio stopniowym ekstraktorze, jednakze wydajnosc wyniosla tylko okolo 97%.Przedestylowany -pod próznia kaprolaktam wy¬ kazywal liczbe nadmanganianowa — 500 sek.Przyklad III. Do 1000 czesci wagowych oleju laktamowego wedlug przykladu II dodano 0,02% 50%-go wodnego roztworu octanu manganowego i tak jak podano w przykladzie II przedmuchiwa¬ no przez niego powietrze, ekstrahowano i destylo¬ wano. W czasie ekstraktacji nie tworzyla sie; zadna emulsja. Kaprolaktam otrzymany z wydaj¬ noscia 98%—99% posiadal liczbe nadmangania¬ nowa — 1500 sek. i wykazywal wyjatkowa odpor- ncsc na dzialanie swiatla. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wstepnego traktowania olejów laktamo- wych, zawierajacych wode i otrzymywanych przez Beckmanowskie przegrupowanie eksymów cyklicznych ketonów i nastepne jj&oDojetnlanie, znamienny tym, ze przez oleje te przepuszcza sie w podwyzszonej temperaturze gaz w posta¬ ci dokladnie rozdrobnionej.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako gaz stosuje sie powietrze. V E B L e u n a - W e r k e „Walter Ulbricht" Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych zaoi 2825 J7.10.57. 100 egz. Al pism. ki.
3. 3. PL