PL245724B1 - Ciecze jonowe z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym i zmiennym rodzajem anionu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środków przeciwdrobnoustrojowych - Google Patents

Ciecze jonowe z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym i zmiennym rodzajem anionu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środków przeciwdrobnoustrojowych Download PDF

Info

Publication number
PL245724B1
PL245724B1 PL440297A PL44029722A PL245724B1 PL 245724 B1 PL245724 B1 PL 245724B1 PL 440297 A PL440297 A PL 440297A PL 44029722 A PL44029722 A PL 44029722A PL 245724 B1 PL245724 B1 PL 245724B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
octyloxymethylimidazolium
acid
ionic liquids
cation
Prior art date
Application number
PL440297A
Other languages
English (en)
Other versions
PL440297A1 (pl
Inventor
Andrzej Skrzypczak
Katarzyna Materna
Marta Wojcieszak
Jerzy Krysiński
Łukasz Pałkowski
Maciej Karolak
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Univ Mikolaja Kopernika W Toruniu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska, Univ Mikolaja Kopernika W Toruniu filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL440297A priority Critical patent/PL245724B1/pl
Publication of PL440297A1 publication Critical patent/PL440297A1/pl
Publication of PL245724B1 publication Critical patent/PL245724B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C07D233/60Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen or sulfur atoms, attached to ring nitrogen atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04Antibacterial agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/62Quaternary ammonium compounds
    • C07C211/63Quaternary ammonium compounds having quaternised nitrogen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01Sulfonic acids
    • C07C309/02Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/24Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/02Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C39/06Alkylated phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/18Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with unsaturation outside the aromatic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/04Formic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/12Acetic acid esters
    • C07C69/14Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
    • C07C69/145Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/12Acetic acid esters
    • C07C69/14Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
    • C07C69/145Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols
    • C07C69/157Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols containing six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia są nowe ciecze jonowe z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym o wzorze ogólnym 1, gdzie X z ładunkiem ujemnym oznacza anion mrówczanowy, trimetylooctanowy, propionianowy, benzenosulfonowy, 4-fenylosulfonowy, tymoloksyoctanowy, eugenoksyoctanowy, wanilinoksyoctanowy albo karwakroloksyoctanowy. Przedmiotem zgłoszenia jest również sposób ich wytworzenia i zastosowanie.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są ciecze jonowe z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym i zmiennym rodzajem anionu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środków przeciwdrobnoustrojowych.
Z roku na rok intensywnie zwiększa się liczba badań nad nowymi zastosowaniami cieczy jonowych (ang. Ionic Liquids, ILs). Z uwagi na niską lotność, dobrą rozpuszczalność w wodzie i stabilność termiczną czy chemiczną, a także niepalność, ciecze jonowe mogą być wykorzystywane w różnych gałęziach przemysłu, np. w produkcji środków ochrony roślin, czy medycynie do produkcji leków. Zainteresowanie tego typu związkami zarówno ośrodków naukowych jak i przemysłowych dotyczy szczególnie cieczy jonowych o właściwościach powierzchniowych (ang. Surface Active lonic Liquids, SAILs) opisanych w literaturze S. K. Nandwani, N. I. Malek, M. Chakraborty, S. Gupta, „Insight into the Application of Surface-Active Ionic Liquids in Surfactant Based Enhanced Oil Recovery Processes-A Guide Leading to Research Advances” Energy Fuels, 2020, 34, 6544-6557. Są to związki, w których zazwyczaj kation ma budowę amfifilową, anion pełni funkcję przeciwjonu. W roztworze wodnym lub w innym medium reakcyjnym SAlLs potrafią organizować się w skupiska zwane micelami. Dodatkowo zdolne są do tworzenia trwałych i stabilnych pian lub zwilżania danych powierzchni. Do SAlLs, których aktywność powierzchniowa została szeroko opisana zalicza się imidazoliowe ciecze jonowe.
W pracach M. T. Garcia, I. Ribosa, L. Peres, A. Manresa, F. Comelles, „Micellization and Antimicrobial Properties of Surface-Active Ionic Liquids Containing Cleavable Carbonate Linkages” Langmuir, 2017, 33, 6511-6520 czy A. Cornellas, L. Perez, F. Comelles, I. Ribosa, A. Manresa, M. T. Garcia, „Self-aggregation and antimicrobial activity of imidazolium andpyridinium based ionic liquids in aqueous solution ” J. Colloid Interface Sci., 2011, 355, 164-171 oraz Md. A. Siddiquee, R. Patel, J. Saraswat, B. S. Khatoon, M. P. Farooq, A. Wani, M. R. Khan, R. Busquets, Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 2021, 629, 127474, 1-8, Ł. Pałkowski, M. Karolak, J. Błaszczyński, J. Krysiński, R. Słowiński, Structure-Activity Relationships of the Imidazolium Compounds as Antibacterials of Staphylococcus aureus and Pseudomonas aeruginosa Int. J. Mol. Sci., 2021, 22, 7997, 1-12, oprócz omówienia właściwości międzyfazowych imidazoliowych cieczy jonowych zwrócono uwagę na aktywność przeciwdrobnoustrojową tych związków. Udowodniono, że wspomniana aktywność biologiczna jest niewątpliwie związana z budową amfifilową imidazoliowych cieczy jonowych.
Sole z kationem imidazoliowym są związkami wielofunkcyjnymi, które łączą właściwości powierzchniowe z przeciwdrobnoustrojowymi. Aktywność przeciwdrobnoustrojową i powierzchniową związków z kationem 1-alkilo-3-metyloimidazoliowym opisano w pracy J. Łuczak, Ch. Jungnickel, I. Łącka, S. Stolte, J. Hupka „Antimicrobial and surface activity of 1-alkyl-3-methylimidazolium derivatives ” Green Chem., 2010, 12, 593-601.
Zaproponowane według wynalazku ciecze jonowe z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym wykazują większą aktywność powierzchniową od związków z kationem 1-alkilo-3-metyloimidazoliowym (wynika to z obecności tlenu w kationie), a to przekłada się na zmniejszenie zużycie tych soli w przemyśle.
Na właściwości bakteriobójcze i grzybobójcze wpływa natura anionu wchodzącego w skład cieczy jonowej. W pracy J. Łuczak, Ch. Jungnickel, I. Łącka, S. Stolte, J. Hupka „Antimicrobial and surface activity of 1-alkyl-3-methylimidazolium derivatives”, Green Chem., 2010, 12, 593-601 udowodniono, że niższą aktywność przeciwdrobnoustrojową wykazują ciecze jonowe, które posiadają anion typu Cl-. Natomiast zwiększenie rozmiaru anionu spowodowało wzrost właściwości bakteriobójczych i grzybobójczych. Stąd też wniosek, że zastosowanie przeciwjonów o dużych rozmiarach, prowadzi do wysokiej aktywności biostatycznej.
Istotą wynalazku są ciecze jonowe z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym i zmiennym rodzajem anionu o wzorze ogólnym 1, w którym X z ładunkiem ujemnym oznacza anion mrówczanowy, trimetylooctanowy, propionianowy, benzenosulfonowy, 4-fenylobenzenosulfonowy, tymoloksyoctanowy, eugenoksyoctanowy, wanilinoksyoctanowy albo karwakroloksyoctanowy.
Istotą wynalazku jest również sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że chlorek 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy rozpuszcza się w wodzie, a następnie przepuszcza się poprzez kolumnę chromatograficzną wypełnioną żywicą jonowymienną-. W ten sposób uzyskuje się wodorotlenek 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy, który bezzwłocznie zobojętnia się roztworem wodnym kwasu mrówkowego, trimetylooctowego, propionowego, benzenosulfonowego, 4-fenylobenzenosulfonowego, tymoloksyoctowego, eugenoksyoctowego, wanilinoksyoctowego albo karwakroloksyoctowego. Dalej po odparowaniu nadmiaru wody na wyparce próżniowej i wysuszeniu w suszarce próżniowej przez 6 h w temp. 80°C, uzyskuje się z wydajnością przekraczającą 95% odpowiednio: mrówczan, trimetylooctan, propionian, benzenosulfonian, 4-fenylobenzenosulfonian, tymoloksyoctan, eugenoksyoctan, wanilinoksyoctan albo karwakroloksyoctan 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy.
Istotą wynalazku jest ponadto zastosowanie cieczy jonowych z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym i zmiennym rodzajem anionu o wzorze ogólnym 1, w którym X z ładunkiem ujemnym oznacza anion mrówczanowy, trimetylooctanowy, propionianowy, benzenosulfonowy, 4-fenylobenzenosulfonowy, tymoloksyoctanowy, eugenoksyoctanowy, wanilinoksyoctanowy albo karwakroloksyoctanowy, jako środków przeciwdrobnoustrojowych, korzystnie w postaci roztworu wodnego o stężeniu co najmniej 1%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania w proponowanym wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• opracowano skuteczną metodę otrzymywania nowych cieczy jonowych z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym i anionem mrówczanowy, trimetylooctanowy, propionianowy, benzenosulfonowy, 4-fenylobenzenosulfonowy, tymoloksyoctanowy, eugenoksyoctanowy, wanilinoksyoctanowy, albo karwakroloksyoctanowy, • otrzymane związki mają budowę jonową, są nielotne, ich prężność par w tem peraturach umiarkowanych jest praktycznie niemierzalna, mogą być hydrofobowe lub hydrofilowe, o czym decyduje rodzaj kationu, • otrzymane związki ze względu na niskie temperatury topnienia i jonowy charakter można zaliczyć do grupy cieczy jonowych, • syntezy przeprowadzone według opracowanej metody przebiegają z wysoką wydajnością sięgającą 98,7%, • w toku syntezy otrzymywane są produkty o wysokiej czystości, • syntezowane ciecze jonowe są termicznie i chemicznie odporne, mają tendencję do tworzenia stanów szklistych w temperaturach ujemnych, • obecność dużego kationu w syntezowanych cieczach jonowych powoduje, że sole te wykazują właściwości bakteriobójcze i grzybobójcze, • obecność kationu z długim podstawnikiem oktyloksymetylowym powoduje, że otrzymane ciecze jonowe wykazują aktywność powierzchniową, są to kationowe związki powierzchniowo czynne, • obecność anionu wpływa zarówno na właściwości przeciwdrobnoustrojowe powodując ich wzrost lub spadek w zależności od rodzaju anionu, • syntezowane ciecze jonowe wykazują aktywność bakteriostatyczną i biostatyczną.
Sposób otrzymywania nowych cieczy jonowych z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym i zmiennym anionie ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I
Otrzymywanie mrówczanu 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego
0,02 mola chlorku 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego rozpuszcza się w wodzie, a następnie przepuszcza się poprzez żywicę jonowymienną (w przykładzie DOWEX Monosphere 550 UPW OH-), w ten sposób uzyskując wodorotlenek 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy, który bezzwłocznie zobojętnia się 10% roztworem wodnym kwasu mrówkowego. Następnie na wyparce próżniowej usuwa się nadmiar wody i umieszcza się związek w suszarce próżniowej na 6 h w temp. 80°C. Wydajność cieczy jonowej wynosi 98,7%.
Strukturę związku mrówczanu 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego potwierdzono wykonując widma protonowe i węglowe magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (DMSO) δ ppm = 0,84-0,87 (t, J=6,85 Hz, 3H); 1,23-1,28 (m, 12H); 1,49 (m, 2H); 3,42-3,49 (m, 3H); 5,52 (s, 2H); 7,84-7,85 (t, J=1,7 Hz, 1H); 7,91-7,92 (t, J=1,7 1H); 9,53 (s, 1H); 9,72 (s, 1H).
1 3C NMR (DMSO) δ ppm = 13,92; 22,13; 25,37; 28,71; 28,74; 29,00; 31,33; 35,87; 69,14; 78,02; 121,87; 124,02; 137,64; 165,65.
Przykład II
Otrzymywanie benzenosulfonian 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego ,02 mola chlorku 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego rozpuszcza się w wodzie, a następnie przepuszcza się poprzez żywicę jonowymienną (w przykładzie DOWEX Monosphere 550 UPW OH-), w ten sposób uzyskując wodorotlenek 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy, który bezzwłocznie zobojętnia się 10% roztworem wodnym kwasu benzenosulfonowego. Następnie na wyparce próżniowej usuwa się nadmiar wody i umieszcza się związek w suszarce próżniowej na 6 h w temp. 80°C. Wydajność cieczy jonowej benzenosulfonianu 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego wynosi 96,2%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowe i węglowe magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (DMSO) δ ppm = 0,84-87 (t, J=6,8 Hz, 3H); 1,23-1,27 (m, 12H); 1,47 (m, 2H); 3,89 (s, 3H); 5,56 (s, 2H); 7.31-7.64 (m, 5H); 7,78 (s, 1H); 7,86 (s, 1H); 9,34 (s, 1H).
1 3C NMR (DMSO) δ ppm = 13,99; 22,17; 25,38; 28,71; 28,77; 29,05; 31,36; 35,95; 69,19; 78,12; 121,90; 124,03; 125,46; 127,70; 128,53; 137,20; 148,13.
Przykład III
Otrzymywanie 4-fenylobenzenosulfonian 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego
0,02 mola chlorku 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego rozpuszcza się w wodzie, a następnie przepuszcza się poprzez żywicę jonowymienną (w przykładzie DOWEX Monosphere 550 UPW OH-), w ten sposób uzyskując wodorotlenek 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy, który bezzwłocznie zobojętnia się 10% roztworem wodnym kwasu 4-fenylobenzenosulfonowego. Następnie na wyparce próżniowej usuwa się nadmiar wody i umieszcza się związek w suszarce próżniowej na 6 h w temp. 80°C. Wydajność cieczy jonowej 4-fenylosulfonian 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego wynosi 98,1%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowe i węglowe magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (DMSO) δ ppm = 0,84-87 (t, J = 6,85 Hz, 3H); 1,23-1,27 (m, 12H); 1,47 (m, 2
3,45-3,48 (m, 3H); 6,68-6,70 (d, 2H); 7,42-7,44 (d, 2H); 7,79 (s, 1H); 7,86 (s, 1H); 9,38 (s, 1H).
13C NMR (DMSO) δ ppm = 13,97; 22,16; 25,37; 28,77; 28,79; 29,03; 31,36; 35,91; 69,18; 78,09; 114,06; 121,87; 124,01; 127,02; 137,26; 139,04; 157,72.
Przykład IV
Otrzymywanie tymoloksyoctanu 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego
0,02 mola chlorku 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego rozpuszcza się w wodzie, a następnie przepuszcza się poprzez żywicę jonowymienną (w przykładzie DOWEX Monosphere 550 UPW OH-) w ten sposób uzyskując wodorotlenek 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy, który bezzwłocznie zobojętnia się 10% roztworem wodnym kwasu tymoloksyoctowego. Następnie na wyparce próżniowej usuwa się nadmiar wody i umieszcza się związek w suszarce próżniowej na 6 h w temp. 80°C. Wydajność cieczy jonowej tymoloksyoctanu 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego wynosi 97,3%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowe i węglowe magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO) δ ppm = 0,84-87 (t, J=6,85 Hz, 3H); 1,12-1,14 (d, 6H); 1,22-1,27 (m, 12H); 1,46 (m, 2H); 2,74 (m, 1H); 3,87 (s, 3H); 5,57 (d, 2H); 6,59-6,61 (m, 2H); 6,94-6.96 (m, 1H); 7,83 (s, 1H); 7,91 (s, 1H); 9,90 (s, 1H).
13C NMR (DMSO) δ ppm = 13,95; 15,92; 22,16; 23,96; 25,40; 28,74; 28,77; 29,03; 31,36; 35,91; 68,08; 69,08; 77,93; 109,72; 116,52; 121,87; 122,61; 123,99; 127,02; 137,99; 146,76; 157,18; 170,61.
Przykład V
Otrzymywanie eugenoksyoctanu 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego
0,02 mola chlorku 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego rozpuszcza się w wodzie, a następnie przepuszcza się poprzez żywicę jonowymienną (w przykładzie DOWEX Monosphere 550 UPW OH-), w ten sposób uzyskując wodorotlenek 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy, który bezzwłocznie zobojętnia się 10% roztworem wodnym kwasu eugenoksyoctowego. Następnie na wyparce próżniowej usuwa się nadmiar wody i umieszcza się związek w suszarce próżniowej na 6 h w temp. 80°C. Wydajność cieczy jonowej eugenoksyoctanu 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego wynosi 96,6%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowe i węglowe magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,84-0,87 (t, J= 6,9 Hz, 6H), 1,25 (m, 28H), 1,64 (q, J=7,8 Hz, 4H), 3,51 (t, J= 8,6 Hz, 4H), 3,67 (t, J=4,7 Hz, 4H), 3,99 (t, J=4,6 Hz, 4H), 4,41 (s, 2H), 6,87 (d, J =9,1 Hz, 2H), 7,17 (d, J=9,1 Hz, 2H);
13C NMR δ ppm = 13,9; 21,4; 22,4; 26,1; 29,0; 29,2; 31,6; 31,7; 57,7; 58,9; 60,3; 67,8; 115,9; 124,7; 128,8; 157,6; 172,2
Przykład VI
Otrzymywanie propionianu 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego
0,02 mola chlorku 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego rozpuszcza się w wodzie, a następnie przepuszcza się poprzez żywicę jonowymienną (w przykładzie DOWEX Monosphere 550 UPW OH-), w ten sposób uzyskując wodorotlenek 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy, który bezzwłocznie zobojętnia się 10% roztworem wodnym kwasu propionowego. Następnie na wyparce próżniowej usuwa się nadmiar wody i umieszcza się związek w suszarce próżniowej na 6 h w temp. 80°C Wydajność cieczy jonowej propionianu 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego wynosi 96,1%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowe i węglowe magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO) δ ppm = 0,84-0,87 (t, J = 6,85 Hz, 3H); 1,23-1,27 (m, 12H); 1,49 (m, 2H); 1,67 (s, 3H); 3,93 (m, 3H); 4,86 (s, 2H); 5,62 (s, 2H); 7,84 (s, 1H); 7,91(s, 1H); 9,87 (s, 1H).
13C NMR (DMSO) δ ppm = 13,90; 18,54, 22,12; 25,36; 28,70; 28,73; 28,75; 28,99; 31,32; 35,81; 55,90; 69,09; 77.98; 121,83; 123,98; 137,92; 173,64.
Przykład VII
Otrzymywanie trimetylooctanu 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego
0,02 mola chlorku 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego rozpuszcza się w wodzie, a następnie przepuszcza się poprzez żywicę jonowymienną (w przykładzie DOWEX Monosphere 550 UPW OH-) w ten sposób uzyskując wodorotlenek 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy, który bezzwłocznie zobojętnia się 10% roztworem wodnym kwasu trimetylooctowego. Następnie na wyparce próżniowej usuwa się nadmiar wody i umieszcza się związek w suszarce próżniowej na 6 h w temp. 80°C. Wydajność cieczy jonowej trimetylooctanu 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego wynosi 97,7%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowe i węglowe magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO) δ ppm = 0,84-0,87 (t, J=6,9 Hz, 3H); 1,00 (s, 9H), 1,23-1,27 (m, 12H); 1,48 (m, 2H); 3,94 (m, 3H); 5,65 (s, 2H); 7,86-7,87 (t, J=1,7 Hz, 1H); 7,93-7,94 (t, J =1,7 Hz, 1H); 10,29 (s, 1H) 13C NMR (DMSO) δ ppm = 13,92; 22,16; 25,37; 28,68; 28,73; 28,77; 28,80; 29,02; 29,06; 31,32; 35,74; 69,01; 77,89; 121,84; 123,99; 138,62; 180,84.
Przykład VIII
Otrzymywanie karwakroloksyoctanu 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego
0,02 mola chlorku 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego rozpuszcza się w wodzie, a następnie przepuszcza się poprzez żywicę jonowymienną (w przykładzie DOWEX Monosphere 550 UPW OH-) w ten sposób uzyskując wodorotlenek 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy, który bezzwłocznie zobojętnia się 10% roztworem wodnym kwasu karwakroloksyoctowego. Następnie na wyparce próżniowej usuwa się nadmiar wody i umieszcza się związek w suszarce próżniowej na 6 h w temp. 80°C. Wydajność cieczy jonowej eugenoksy octan 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego wynosi 97,1%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowe i węglowe magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO) δ ppm = 0,85-0,87 (t, J= 6,95 Hz, 3H), 1,12-1,14 (t, J=6,3 Hz, 6H), 1,23-1,27 (m, 12H), 1,48-1,50 (t, J=7,15, 2H), 2,19 (s, 3H), 3,25-3,30 (m, 1H), 3,89 (s, 3H), 4,17 (s, 2H), 5,55 (s, 2H), 6,52 (s, 1H), 6,61-6,62 (s, 1H), 6,98-6,99 (s, 1H), 7,77 (s, 1H), 7,85 (s, 1H), 9,39 (s, 1H).
13C NMR (DMSO) δ ppm = 13,95; 22,15; 25,40; 28,76; 28,80; 29,02; 31,35; 35,71; 55,29; 55,31; 68,07; 69,08; 77,95; 112,09, 112,50; 115,24; 119,93; 121,87, 122,61; 123,99; 131,01; 138,10; 146,90; 148,39; 170,53.
Przykład IX
Otrzymywanie wanilinoksyoctanu 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego
0,02 mola chlorku 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego rozpuszcza się w wodzie, a następnie przepuszcza się poprzez żywicę jonowymienną DOWEX Monosphere 550 UPW OH- w ten sposób uzyskując wodorotlenek 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy, który bezzwłocznie zobojętnia się 10% roztworem wodnym kwasu wanilinoksyoctowego. Następnie na wyparce próżniowej usuwa się nadmiar wody i umieszcza się związek w suszarce próżniowej na 6 h w temp. 80°C. Wydajność cieczy jonowej wanilinoksyoctanu 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowego wynosi 96,6%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowe i węglowe magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 245724 Β1 1H NMR (DMSO) δ ppm = 0,84-0,87 (t, J=6,7 Hz, 3H); 1,21 (m, 12H); 1,47 (m, 2H); 3,50-3,53 (m, 3H); 3,82-3,93 (m, 3H); 4,36 (s, 2H); 5,59 (s, 2H); 6,74-6,76 (m, 1H); 7,36-7,89 (m, 2H); 9,57 (s, 1H); 9,81 (s, 1H).
13C NMR (DMSO) δ ppm = 13,98; 22,16; 25,37; 28,76; 29,01; 29,04; 31,35; 35,95; 55,11; 69,20; 77,16; 109,62; 116,04; 121,91; 124,05; 124,18; 127,98; 147,95; 149,76; 160,86; 189,19.
Analiza aktywności powierzchniowej
Występujące oddziaływania cieczy jonowych z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym i o zmiennym anionie na granicy międzyfazowej wyznaczono w oparciu o pomiar aktywności powierzchniowej, na które składało się napięcie powierzchniowe oraz kąt zwilżania. Za pomocą metody wiszącej kropli zostały zmierzono wartość napięcia powierzchniowego dla badanych związków. Metoda ta umożliwia określenie parametrów takich jak: krytyczne stężenie micelowania (CMC), a także napięcie powierzchniowe w CMC. Natomiast w celu określenia stopnia zwilżania badanej powierzchni, czyli zdefiniowania zakresu hydrofobowości czy hydrofilowości zastosowano metodę siedzącej kropli. Powierzchnię zwilżaną stanowiła parafina. Metoda siedzącej kropli pozwala na wyznaczenie wartości kąta zwilżania na granicy trzech faz: ciecz-ciało stałe-gaz. Metoda siedzącej kropli bazuje na zastosowaniu równania Young-Laplace’a, a następnie właściwym dopasowaniu obrazu kropli przy jednoczesnej analizie jej kształtu i krawędzi.
W tabeli 1 przedstawione zostały wartości napięcia powierzchniowego przy CMC, kąta zwilżania oraz wartości krytycznego stężenia micelizacji dla badanych cieczy jonowych.
Tabela 1
Ciecz jonowa Napięcie powierzchniowe w CMC [mN/m] CMC [mmol/dm1] Kąt zwilżania [°]
Benzenosulfonian l-metylo-3oktyloksyme tyloimidazoliowy 33,5 4,78 61,2
4-fenylobenzenosulfonian I-metylo-3oktyloksyme tyloimidazoliowy 32,0 6,11 58,9
Chlorekl-metylo-3oktyloksyme tyloimidazoliowy 37,7 32,35 71,8
Mrówczan I-metylo-3oktyloksymetyloimidazoliowy 25,2 2,99 62,5
Propionianl-metylo-3oktyloksymetyloimidazoliowy 27,6 15,63 64,7
Karwakroloksyoctan 1-metylo3-oktyloksymetyloimidazoliowy 27,9 0,87 38,7
Wanilinoksyoc tan 1 -metylo-3oktyloksymetyloimidazoliowy 30,1 0,82 53,8
Eugenoksyoctan l-metylo-3oktyloksymetyloimidazoliowy 29,5 0,96 48,9
Trimetylooctan l-metylo-3oktyloksyme tyloimidazoliowy 28,8 0,72 46,8
Ciecze jonowe z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowymi o zmiennym anionie są związkami aktywnymi międzyfazowo, co powoduje, że korzystnie obniżają napięcie powierzchniowe roztworów wodnych. Mrówczan 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy spośród wszystkich zsyntezowanych soli najskuteczniej obniża napięcie powierzchniowe wody. Natomiast karwakroloksyoctan 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy w największym stopniu zwilża powierzchnie parafiny.
PL 245724 Β1
Przykładowe zastosowanie
Badania aktywności przeciwdrobnoustrojowej
Aktywność przeciwdrobnoustrojową cieczy jonowych z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym o zmiennym anionie określono wyznaczając minimalne stężenia hamujące wzrost drobnoustrojów (MIC). Wartość MIC jest to najmniejsze stężenie związku, w którym zostaje zahamowany wzrost drobnoustrojów. Badania MIC wykonano metodą seryjnych rozcieńczeń w podłożu stałym. 1% stężenia wyjściowe badanych cieczy jonowych rozcieńczano wodą i dodawano do odpowiednich podłoży agarowych. Na podłoża rozprowadzano określoną liczbę drobnoustrojów (inoculum). Po inkubacji obserwowano wzrost kolonii drobnoustrojów. Wartość MIC oznacza najmniejsze stężenie analizowanej cieczy jonowej, przy którym nie stwierdzono wzrostu drobnoustrojów. Badania wykonywano na podłożu stałym agarowym dla następujących szczepów: Staphylococcus aureus ATCC 25923 (SAU), Klebsiella pneumoniae ATCC 700603 (KPN), Pseudomonas aeruginosa ATCC 27853 (PAE), Escherichia coli ATCC 25922 (ECO), Enterococcus faecalis ATCC 29212 (EFA). MIC wobec drożdżaka Candida albicans ATCC 90028 (CAL) oznaczano na podłożu stałym Saburaud.
W tabeli 2 przedstawiono wartość minimalnego stężenia hamującego wzrost drobnoustrojów (MIC) cieczy jonowych z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym o zmiennym anionie.
Tabela 2
< Zwią γνΚ Szcz ep 1 § 1 i £ ·§ f o ę £ 2 5 Js 1 is* 1 ! 5, J3‘ i i·· £ £ •2 3 3 i & fen & § 1 8 ·$ Λ w § £ aa ξ i €' ξ 8 1 i ·§ 1 t § 1 s li -2 i ł S! u ξ £ 2 = ·- § -S .8 -2 ń ł ί i·' £ 2 S I 1 1 2 i | * 1 t s Tymoloksyoclan l-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy £ •2 I 5 1 S -2 B' 1. 2 -2 5 ł ί ί·· s Wanilinoksyactan l-metvlo-3-oktvhksvmetvlmtmdazoHt»wv
SAU 0.004 % 0,004 % 0,004 % o,oos % 0,062 % 0,008 % 0,004 % 0,002 % [),004 % 0,004 %
KPN 0,031% 0,062 % 0,031 % 0,062 % 0,500 % 0,062 % 0,062 % 0,031 % 0,125% 0,062 %
PAE 0,125 % 0,250 % 0.125% 0,251) % 1,000 % 0,250 % 0,250 % 0,125 % 0,125 % 0,250 %
ECO 0,008 % 0,008 % 0,004 % 0,016% 0,062 % 0,016 % 0,062 % 0,016 % 0,062 % 0,016%
EFA 0,004 % 0,004 % 0,008 % 0,008 % 0,062 % 0,008 % 0,004 % 0,002 % 0,004 % 0,004 %
CAL 0,004 % 0,004 % 0,004 % 0,008 % 0,062 % 0,008 % 0,004 % 0,004 % 0,008 % 0,008 %
PL 245724 Β1
Z przeprowadzonych badań aktywności przeciwdrobnoustrojowej wynika, że ciecze jonowe z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym hamują wzrost zastosowanych szczepów bakterii i grzybów. Nowe związki najskuteczniej hamowały wzrost szczepu Staphylococcus aureus, natomiast najsłabsze działanie wykazywały na szczep Pseudomonas aeruginosa. Budowa amfifilowa nowych soli z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym wpływa na proces permeabilizacji błony cytoplazmatycznej komórek drobnoustrojów.

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Ciecze jonowe z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym o wzorze ogólnym 1, gdzie X z ładunkiem ujemnym oznacza anion mrówczanowy, trimetylooctanowy, propionianowy, benzenosulfonowy, 4-fenylobenzenosulfonowy, tymoloksyoctanowy, eugenoksyoctanowy, wanilinoksyoctanowy albo karwakroloksyoctanowy.
  2. 2. Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym określonych w zastrz. 1 znamienny tym, że chlorek 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy rozpuszcza się, korzystnie w wodzie i przepuszcza przez kolumnę chromatograficzną wypełnioną żywicą jonowymienną- uzyskując wodorotlenek 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy, który bezzwłocznie zobojętnia się roztworem wodnym kwasu mrówkowego, trimetylooctowego, propionowego, benzenosulfonowego, 4-fenylobenzenosulfonowego, tymoloksyoctowego, eugenoksyoctowego, wanilinoksyoctowego, albo karwakroloksyoctowego, a dalej po odparowaniu nadmiaru wody na wyparce próżniowej i wysuszeniu w suszarce próżniowej, korzystnie w czasie 6 godz. w temperaturze 80°C uzyskuje się z wydajnością przekraczającą 95% odpowiednio: mrówczan, trimetylooctan, propionian, benzenosulfonian, 4-fenylobenzenosulfonian, tymoloksyoctan, eugenoksyoctan, wanilinoksyoctan albo karwakroloksyoctan 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowy.
  3. 3. Zastosowanie cieczy jonowych określonym w zastrz. 1 jako środków przeciwdrobnoustrojowych, korzystnie w postaci roztworu wodnego o stężeniu co najmniej 1%.
PL440297A 2022-02-03 2022-02-03 Ciecze jonowe z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym i zmiennym rodzajem anionu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środków przeciwdrobnoustrojowych PL245724B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL440297A PL245724B1 (pl) 2022-02-03 2022-02-03 Ciecze jonowe z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym i zmiennym rodzajem anionu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środków przeciwdrobnoustrojowych

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL440297A PL245724B1 (pl) 2022-02-03 2022-02-03 Ciecze jonowe z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym i zmiennym rodzajem anionu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środków przeciwdrobnoustrojowych

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL440297A1 PL440297A1 (pl) 2023-08-07
PL245724B1 true PL245724B1 (pl) 2024-09-30

Family

ID=87884415

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL440297A PL245724B1 (pl) 2022-02-03 2022-02-03 Ciecze jonowe z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym i zmiennym rodzajem anionu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środków przeciwdrobnoustrojowych

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL245724B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL440297A1 (pl) 2023-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Walkiewicz et al. Multifunctional long-alkyl-chain quaternary ammonium azolate based ionic liquids
Shmukler et al. Thermal behavior and electrochemistry of protic ionic liquids based on triethylamine with different acids
Pal et al. Mixed micellization behaviour of tri-substituted surface active ionic liquid and cationic surfactant in aqueous medium and salt solution: experimental and theoretical study
Markiewicz et al. Ionic liquids with a theophyllinate anion
JP2002511395A (ja) 植物成長調節剤組成物
Turguła et al. Difunctional ammonium ionic liquids with bicyclic cations
PL245724B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem 1-metylo-3-oktyloksymetyloimidazoliowym i zmiennym rodzajem anionu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środków przeciwdrobnoustrojowych
PL231472B1 (pl) Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki
PL245213B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tribulylofosfoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki czyszczące powierzchnie użytkowe
PL243669B1 (pl) Herbicydowe imidazoliowe ciecze jonowe z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze
PL243670B1 (pl) Sposób otrzymywania herbicydowej imidazoliowej cieczy jonowej z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym
PL96397B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych,rozpuszczalnych w wodzie pochodnych imidazolu
Alopina et al. SOME PHYSICOCHEMICAL PROPERTIES OF AMINO ACID IONIC LIQUIDS BASED ON ALKYLMETHYLIMIDAZOLIUM
Zhao et al. Synthesis and fungicidal activity of alkyltrimethylammonium salicylate ionic liquids
PL243363B1 (pl) Herbicydowe 1-alkilopirydyniowe ciecze jonowe z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze
PL230099B1 (pl) Nowe amoniowe ciecze jonowe zawierające kation dimetylododecylo( karboksymetylo)amoniowy, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki dezynfekcyjne
PL242575B1 (pl) Herbicydowe ciecze jonowe z kationem na bazie morfoliny i anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające chwasty
PL245059B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)decylodimetyloamoniowym oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie
PL243671B1 (pl) Sposób otrzymywania herbicydowej imidazoliowej cieczy jonowej z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym
JPH0840811A (ja) 殺菌殺藻剤
PL245481B1 (pl) 1,1-dialkilopiperydyniowe ciecze jonowe z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym oraz sposoby ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związków herbicydowych i aktywnych powierzchniowo
PL243064B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem alkilo(karbosymetylo)dimetyloamoniowym oraz anionem bis(2-etyloheksylo)fosforanowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środki odtłuszczające powierzchnie robocze
PL240649B1 (pl) Herbicydowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetylo-amoniowym i anionem (R)-2-(4-chloro- -2-metylofenoksy)propionianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
JP3459086B2 (ja) 殺菌殺藻剤
PL248343B1 (pl) Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako algicydy