PL24536B1 - Sposób wytwarzania pochodnych aryloaminonaftalenowych. - Google Patents

Description

Wedlug patentu niemieckiego Nr 530 825 otrzymuje sie pochodne aryloami- nonaftalenowe przez traktowanie pochod¬ nych amino- lub oksynaftalenowych, z wy¬ jatkiem ich kwasów sulfonowych lub kar- bonowych i pochodnych ./,8-dwuamino-, dwuoksy- lub oksyaminowych, aminooksy- lub aminoalkoksybenzenami albo tez ich produktami podstawienia w rdzeniu w wyzszych temperaturach w obecnosci roz¬ cienczonego lugu dwusiarczynu. Stosuje sie przy tym temperatury mniej wiecej 100 — 120°C, a czas trwania reakcji na ogól wy¬ nosi powyzej 24 godzin. Tak np. 2-f4'-oksy- fenyloy-aminonaftalen otrzymuje sie z 4- amino - 1 - oksybenzenu i 2 - oksynaftale- nu w temperaturze mniej wiecej 115 — 120°C, przy czym czas trwania przemiany wynosi okolo 27 godzin. W patencie ame¬ rykanskim Nr 1857 541 znajduje sie wzmianka, ze ta sama reakcja zachodzi w ciagu 12 godzin, jezeli temperature reakcji podniesie sie do 140 — 145°C. Jednakze stwierdzono, ze przy przeprowadzaniu tej reakcji na duza skale nastepuje latwo roz¬ klad dwusiarczynu sodu na kwasny siar¬ czan z wydzieleniem siarki, zwlaszcza w wyzszych temperaturach.Obecnie wykryto, ze mozna znacznie skrócic czas trwania przemiany i w znacz¬ nej mierze zmniejszyc stopien rozkladu dwusiarczynu sodu przez dodanie dowzmiankowanej mieszaniny reakcyjnej siarczynu obojetnego lub takich lugów po- tasowcowych, z których dwusiarczyn moze wytworzyc siarczyn obojetny. Do tego celu wystarczaja juz niewielkie ilosci dodatku, na ogól 10 — 15% ilosci uzytego dwusiar- czynu. Dzieki temu mozna równiez prze¬ prowadzac kondensacje w znacznie wyz¬ szych temperaturach, np. w 155 — 160°C, w wyniku czego uzyskuje sie znaczne skró¬ cenie okresu trwania reakcji.Ten sposób dzialania siarczynu obojet¬ nego byl zupelnie nieoczekiwany. Wedlug Bucherera (Lehrbuch der Farbenchemie, 2 wydanie, 1921, str. 201) w obecnosci siar¬ czynu sodu wogóle nie mozna przeprowa¬ dzic przemiany fenoli wzglednie naftoli za pomoca aminofenoli, poniewaz produkt po¬ sredni w postaci estru kwasu siarkawego naftolu ulega rozkladowi pod dzialaniem tworzacych sie lugów potasowcowych.Przyklad I. W emaliowanym kotle za¬ mknietym z mieszadlem miesza sie w ciagu 18 godzin w temperaturze 117°C 144 cze¬ sci wagowych 2 - oksynaftalenu, 160 czesci wagowych 4 - amino -1 - oksybenzenu i 4 200 czesci wagowych lugu dwusiarczyno- wego o mocy 20°Be z dodatkiem 84 czesci wagowych siarczynu sodu. Po ochlodzeniu do 70°C odciska sie 2(4* - oksyfenylo) - a- minonaftalen i przemywa na goraco. Wy¬ dajnosc wynosi 225 czesci wagowych otrzy¬ manego 2(4' - oksyfenylo) - aminonaftalenu.Przesacz zawierajacy nadmiar uzytego 4 - amino - 1 - oksybenzenu stosuje sie do nowego ladunku materialów wyjscio¬ wych.Przyklad II. Do wyolowionego kotla z mieszadlem wprowadza sie 374 czesci wa¬ gowych dwusiarczynu sodu w 1 232 cze¬ sciach wagowych wody, a nastepnie laduje 144 czesci wagowych 2 - oksynaftalenu, 51 czesci wagowych obojetnego siarczynu i 138 czesci wagowych 4 - amino -1 - oksy¬ benzenu, po czym w ciagu 5 godzin miesza- miie te ogrzewa sie do 160®C. Gotowy pro¬ dukt kondensacji chlodzi sie do 80 — 90°C i odsacza. Wytworzony osad odfiltrowany przjemywa sie nastepnie niewielka iloscia wody goracej. Wydajnosc otrzymanego 2(4* - oksyfenylo) - aminonaftalenu wyno¬ si 225 — 230 czesci wagowych.Przyklad III. WWyolowionym kotle zamknietym z mieszadlem miesza sie w cia¬ gu mniej wiecej 5 godzin w temperaturze 150°C 300 czesci wagowych 1 - oksynafta¬ lenu i 288 czesci wagowych 4 - amino - 1 - oksybenzenu w roztworze 655 czesci wago¬ wych dwusiarczynu sodu i 45 czesci wago¬ wych sody w 2 200 czesciach wagowych wo¬ dy. Produkt reakcji odsacza sie na goraco i przemywa nastepnie woda goraca. W ten sposób otrzymuje sie 480 — 490 czesci wa¬ gowych 1 - (4* - oksyfenylo) - aminonaftale¬ nu, który po przekrystalizowaniu wykazu¬ je punkt topnienia 91 °C.Przyklad IV. 160 czesci wagowych 2,7- dwuoksynaftalenu i 260 czesci wagowych 4 - amino - / - oksybenzenu wprowadza sie do roztworu 655 czesci wagowych dwusiar¬ czynu sodu w 2 200 czesciach wagowych wody i miesza w ciagu okolo 8 godzin w temperaturze 150°C z dodatkiem 45 czesci wagowych sody. Wytracony produkt odsa¬ cza sie na goraco, rozrabia z goracym roz¬ tworem sody i po przesaczeniu przemywa woda goraca. Wydajnosc otrzymanego 2,7- dwu - (4' - oksyfenyloamino) - naftalenu wynosi 342 czesci wagowe tego zwiazku o punkcie topnienia 249 — 259°C.Przyklad V. W wyolowionym kotle miesza sie pod cisnieniem w temperaturze 150°C w ciagu 5 godzin mieszanine 325 czesci wagowych 4 - amino - / - metoksy- benzenu, 300 czesci wagowych 1 - oksy¬ naftalenu, 655 czesci wagowych dwusiar¬ czynu sodu, 45 czesci wagowych sody i 2 200 czesci wagowych wddy. Po ochlodze¬ niu wydzielony produkt reakcji zostaje od¬ saczony i przemyty. Wydajnosc otrzyma¬ nego 1 - (4 - metoksyfenyio) - aminonafta¬ lenu wynosi 435 czesci wagowych. Po trak* — 2 -towaniu goracym rozcienczonym lugiem sodowym produkt topnieje w 110°C.Przyklad VL W wyolowionym kotle zamknietymi z mieszadlem ogrzewa sie w ciagu okolo 5 godzin do 160°C 143 czesci wagowe 2 - aminonaftalenu i 138 czesci wa¬ gowych 4 - amino - / - oksybenzenu w roz¬ tworze 314 czesci wagowych dwusiarczynu sodu i 22 czesci wagowych weglanu sodu w 1 060 czesciach wagowych wody. Produkt kondensacji odsacza sie, a nastepnie prze¬ mywa woda goraca. Wydajnosc 2- [4* - o- ksyfenylo) - aminonaftalenu wynosi 225 — 228 czesci wagowych.Przyklad VII. 298 czesci wagowych 1 - aminonaftalenu i 288 czesci wagowych 4 - amino - 1 - oksybenzenu miesza sie w ciagu mniej wiecej 5 godzin w temperatu¬ rze 150°C w roztworze 655 czesci wago¬ wych dwusiarczynu sodu i 45 czesci wago¬ wych weglanu sodu w 2 200 czesciach wa¬ gowych wody. Po ochlodzeniu produkt re¬ akcji zostaje odsaczony i przemyty woda, a nastepnie rozcienczonym kwasem sol¬ nym. W ten sposób otrzymuje sie 1 - (4' - oksyfenylo) - aminonaftalen o punkcie top¬ nienia 80°C, a po przekrystalizowaniu — o punkcie topnienia 91 aC. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania pochodnych ary- loaminonaftalenowych, znamienny tym, ze amino- lub oksynaftaleny, z wyjatkiem ich kwasów sulfonowych lub karbonowych oraz pochodnych 1,8 - dwuamino-, dwuo- ksy- lub aminooksy-naftalenowych, podda¬ je sie z aminooksy- lub aminoalkoksyben- zenami albo ich produktami podstawienia w rdzeniu przemianie w lugu dwusiarczy- nowym w obecnosci obojetnego siarczynu potasowcowego. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: Inz. J. Wyganowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL