PL240288B1 - Fotochromowy fluoro-podstawiony monomer azobenzenowy 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-fluorofenylo]azo]-N-metylo-anilino] etylu i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Fotochromowy fluoro-podstawiony monomer azobenzenowy 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-fluorofenylo]azo]-N-metylo-anilino] etylu i sposób jego otrzymywania Download PDFInfo
- Publication number
- PL240288B1 PL240288B1 PL432923A PL43292320A PL240288B1 PL 240288 B1 PL240288 B1 PL 240288B1 PL 432923 A PL432923 A PL 432923A PL 43292320 A PL43292320 A PL 43292320A PL 240288 B1 PL240288 B1 PL 240288B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- azo
- fluorophenyl
- ethyl
- methylprop
- methylanilino
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 8
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical class C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- VNCRFHLTCKBDNC-QURGRASLSA-N CC(C(=O)OCCN(C1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=CC=C(C=C1)F)C)=C Chemical compound CC(C(=O)OCCN(C1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=CC=C(C=C1)F)C)=C VNCRFHLTCKBDNC-QURGRASLSA-N 0.000 title 1
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- IRYBIJMISSULEU-ISLYRVAYSA-N CN(CCO)C(C=C1)=CC=C1/N=N/C(C=C1)=CC=C1F Chemical compound CN(CCO)C(C=C1)=CC=C1/N=N/C(C=C1)=CC=C1F IRYBIJMISSULEU-ISLYRVAYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 3
- -1 2- [4 - [(E) - [4-fluorophenyl] azo] -N-methylanilino] ethyl 2-methylprop-2-enate Chemical compound 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 abstract description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- RUTHYURWHHEOPP-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound [CH2]COC(=O)C(C)=C RUTHYURWHHEOPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- KCFFKGDPXVDZOK-UHFFFAOYSA-N (2-fluorophenyl)-phenyldiazene Chemical compound FC1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 KCFFKGDPXVDZOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000007699 photoisomerization reaction Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- BDEPYJYVBSMEJS-UHFFFAOYSA-N (2-ethylphenyl)-phenyldiazene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 BDEPYJYVBSMEJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- JSBIVWWWJHKDSX-UHFFFAOYSA-N 4-[[3-(trifluoromethyl)phenyl]diazenyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1N=NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 JSBIVWWWJHKDSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVRVNSHHLPQGCU-UHFFFAOYSA-N 6-bromohexanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCBr NVRVNSHHLPQGCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000004573 interface analysis Methods 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005211 surface analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000437 thiazol-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])N=C(*)S1 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest fotochromowy fluoro-podstawiony monomer azobenzenowy 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-fluorofenylo]azo]-N-metylo- anilino]etylu o wzorze 1 wykorzystywany do wytwarzania homopolimerów i kopolimerów zmieniających właściwości pod wpływem światła. Wynalazek ujawnia również sposób otrzymywania monomeru 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-(E)-[4-fluorofenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu znamienny tym, że bezwodnik kwasu metakrylowego poddaje się reakcji z 2-[4-[ (E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-metylo-anilino]etanolem, prowadząc reakcję w roztworze bezwodnej pirydyny, stosując 4-dimetyloaminopirydynę jako katalizator oraz 4-metoksyfenol jako inhibitor.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest fotochromowy fluoro-podstawiony monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-fluorofenylo]azo]-N-metylo-aniIino]etylu wykorzystywany do wytwarzania homopolimerów i kopolimerów zmieniających właściwości pod wpływem światła.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób otrzymywania 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-fIuorofenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu.
W publikacji D. Bleger, J. Schwarz. A.M. Brouwer, S. Hecht opisano szereg chromoforów o-fluoroazobenzenowych zdolnych do fotoizomeryzacji trans-cis pod wpływem promieniowania widzialnego. Wprowadzenie odpowiednich podstawników w pozycji para umożliwiło sterowanie położeniem maksimum absorpcji o-fluoroazobenzenów. Dzięki wysokiej fotokonwersji otrzymane pochodne azobenzenu można zastosować jako fotoprzełączniki. Ponadto izomery cis opisanych związków są wyjątkowo stabilne termicznie (okres półtrwania wynosi ok. 700 dni w 25°C).
Z kolei w publikacji Ch. L. Feng, J. Jin. Y. J. Zhang, Y. L. Song, L. Y. Xie, G. R. Qu, Y. Xu, L. Jiang Surface and Interface Analysis 32 (2001) 121-124 przedstawiono syntezę i właściwości kwasu 4(6-okso-heksakarboksy)-3’-trifluorometyloazobenzenowego. Opisany chromofor otrzymano w wyniku reakcji sprzęgania 4-hydroksy-3’-trifluorometyloazobenzenu i kwasu 6-bromoheksanowego, reakcję prowadzono przez 20 godzin w obecności bezwodnego węglanu potasu i jodku potasu. W pracy zaobserwowano, że wprowadzenie trifluorowej grupy metylowej do pochodnej azobenzenu może zwiększyć różnicę między momentem dipolowym formy trans i cis, co z kolei może prowadzić do większej zmiany energii powierzchniowej podczas fotoizomeryzacji.
Z opisu patentowego nr 190868 znane są monomery metakrylowe zawierające heteroaromalyczne ugrupowanie tiazol-2-ylowe, pirymidyn-2-ylowe, 2,6-dimetylopirymidyn-4-ylowe lub 5-metyloizoksazol-3-ylowe, które otrzymane zostały w wyniku reakcji diazowania i sprzęgania otrzymanych soli diazoniowych z odpowiednią N-alkilo-N-(metakryloiloksy)etyloaniliną. Związki wytworzone w powyższy sposób są reaktywnymi barwnikami azowymi o właściwościach nieliniowo optycznych.
Dotychczas nie został opisany chromofor będący przedmiotem zgłoszenia ani jego sposób otrzymywania.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-fluorofenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu o wzorze 1.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób otrzymywania 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-fluorofenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu, charakteryzujący się tym, że bezwodnik kwasu metakrylowego poddaje się reakcji z 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-metylo-anilino]etanolem, przy czym reakcje prowadzi się w roztworze bezwodnej pirydyny, stosując 4-dimetyloaminopirydynę jako katalizator oraz 4-metoksyfenol jako inhibitor i w obecności gazu inertnego, w temperaturze pokojowej przez czas od 20 do 25 godzin.
Korzystnie jako gaz inertny stosuje się azot lub argon.
Korzystnie produkt wydziela się przez wytrącanie z wody lub z mieszaniny wodno-lodowej.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach otrzymywania fotochromowych fluorowanych monomerów azobenzenowych.
P r z y k ł a d 1
Sposób otrzymywania monomeru azobenzenowego 2-metyIoprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-fluorofenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu o wzorze 1.
W kolbie okrągłodennej umieszcza się 5,47 g (0,02 mol) 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-metylo-anilino]etanolu i 50 cm3 bezwodnej pirydyny i miesza się do całkowitego rozpuszczenia osadu. Następnie dodaje się 0,06 g (0,454 mmol) 4-dimetyloaminopirydyny i 0,012 g (0,096 mmol) 4-metoksyfenolu. Po tym małymi porcjami wprowadza się 3,30 g (21,4 mmol) bezwodnika kwasu metakrylowego. Kolbę przedmuchuje się azotem i mieszaninę reakcyjną miesza się w temperaturze pokojowej przez 20 godzin. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną wylewa się do wody. Wytrącony żółty osad odsącza się, przemywa kilkukrotnie wodą destylowaną i suszy w temperaturze 30-40°C. Wydajność produktu otrzymanego tą metodą wynosi 90%.
1H NMR (rozpuszczalnik DMSO-ds, wzorzec TMS): 1,77 (s, 3H -CH3); 3,03 (s, 3H, -NCH3); 3,76 (t, 2H, -CH2N-); 4,26 (t, 2H; -CH2O-); 5,60 (s, 1H, =CH2); 5,93 (s, 1H, =CH2); 6,84 (d, 2H, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do atomu fluoru); 7,31 (m, 2H, protony, w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do grupy aminowej); 7,71-7,81 (m, 4H, protony pierścienia fenylowego w pozycji orto do grupy N=N).
P r z y k ł a d 2
Sposób jak w przykładzie 1 przy czym reakcję prowadzi się przez 25 godzin. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną wylewa się do mieszaniny wodno-lodowej.
Claims (4)
1. Fotochromowy fluoro-podstawiony monomer azobenzenowy 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-fluorofenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu o wzorze 1.
2. Sposób otrzymywania 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-fluorofenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu, znamienny tym, że bezwodnik kwasu metakrylowego poddaje się reakcji z 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-metylo-anilino]etanolem, przy czym reakcje prowadzi się w roztworze bezwodnej pirydyny, stosując 4-dimetyloaminopirydynę jako katalizator oraz 4-metoksyfenol jako inhibitor i w obecności gazu inertnego, w temperaturze pokojowej przez czas od 20 do 25 godzin.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako gaz inertny stosuje się azot lub argon.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że produkt wydziela się przez wytrącanie z wody lub z mieszaniny wodno-lodowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432923A PL240288B1 (pl) | 2020-02-17 | 2020-02-17 | Fotochromowy fluoro-podstawiony monomer azobenzenowy 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-fluorofenylo]azo]-N-metylo-anilino] etylu i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432923A PL240288B1 (pl) | 2020-02-17 | 2020-02-17 | Fotochromowy fluoro-podstawiony monomer azobenzenowy 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-fluorofenylo]azo]-N-metylo-anilino] etylu i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL432923A1 PL432923A1 (pl) | 2021-08-23 |
| PL240288B1 true PL240288B1 (pl) | 2022-03-14 |
Family
ID=77561343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL432923A PL240288B1 (pl) | 2020-02-17 | 2020-02-17 | Fotochromowy fluoro-podstawiony monomer azobenzenowy 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-fluorofenylo]azo]-N-metylo-anilino] etylu i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL240288B1 (pl) |
-
2020
- 2020-02-17 PL PL432923A patent/PL240288B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL432923A1 (pl) | 2021-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2684268T3 (es) | Inhibidores de pirimidinil tirosina quinasa | |
| WO2003064399A1 (fr) | Procede de production de derive de quinazolin-4-one | |
| JP5522447B2 (ja) | アゾ−ホウ素錯体化合物およびその製造方法 | |
| JP2020528916A (ja) | タンパク質キナーゼに対する選択的阻害剤の合成に有用な中間体及びそれを調製するためのプロセス | |
| EP1362040B1 (en) | Process for the preparation of mesylates of piperazine derivatives | |
| JP2004512326A5 (pl) | ||
| PL240288B1 (pl) | Fotochromowy fluoro-podstawiony monomer azobenzenowy 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-fluorofenylo]azo]-N-metylo-anilino] etylu i sposób jego otrzymywania | |
| JP2560358B2 (ja) | イミダゾール誘導体およびその製法 | |
| KR101713303B1 (ko) | 2ｈ-인다졸 유도체의 제조방법 | |
| TW201725198A (zh) | 一種吡啶衍生物類化合物的製備方法及其中間體和晶型 | |
| KR101521141B1 (ko) | 아조 화합물 또는 그 염 | |
| CN111655672B (zh) | 1,1-二取代肼化合物的制造方法及聚合性化合物的制造方法 | |
| JP4486819B2 (ja) | フォトクロミックなオキサジン化合物およびその製造方法 | |
| JP7809329B2 (ja) | ケージド化合物から化合物を放出させる方法 | |
| CN112480909A (zh) | 一种用于检测细胞内谷胱甘肽的荧光探针及其制备方法和应用 | |
| SK2702003A3 (en) | Process for preparing a substituted imidazopyridine compound | |
| JP2020050632A (ja) | アログリプチン安息香酸塩の製造中間体の新規結晶形 | |
| Dabholkar et al. | A microwave-catalyzed rapid, efficient and ecofriendly synthesis of substituted pyrazol-5-ones | |
| JPS61115056A (ja) | 新規なピロリノン類及びその製法 | |
| PL240287B1 (pl) | Monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]- -N-etylo-anilino]etylu i sposób jego otrzymywania | |
| KR101069699B1 (ko) | 나프토피란계 광변색 염료의 제조에 사용되는 중간체의 제조방법 | |
| ES2671351T3 (es) | Derivados de binaftol enantioméricamente puros y método para prepararlos | |
| JPH04279569A (ja) | ロフィン誘導体 | |
| JPS63104955A (ja) | スルホニルイソチオ尿素の製造方法 | |
| PL223363B1 (pl) | Fotochromowy monomer azobenzenowy 2-metyloprop-2-enian 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonoamidu i sposób jego wytwarzania |