PL240287B1 - Monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]- -N-etylo-anilino]etylu i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]- -N-etylo-anilino]etylu i sposób jego otrzymywania Download PDFInfo
- Publication number
- PL240287B1 PL240287B1 PL432922A PL43292220A PL240287B1 PL 240287 B1 PL240287 B1 PL 240287B1 PL 432922 A PL432922 A PL 432922A PL 43292220 A PL43292220 A PL 43292220A PL 240287 B1 PL240287 B1 PL 240287B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- azo
- fluorophenyl
- methylprop
- ethylanilino
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- ZIFQYGVITZOHOT-GHVJWSGMSA-N CC(C(=O)OCCN(C1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=CC=C(C=C1)F)CC)=C Chemical compound CC(C(=O)OCCN(C1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=CC=C(C=C1)F)CC)=C ZIFQYGVITZOHOT-GHVJWSGMSA-N 0.000 title abstract 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical group C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 3
- -1 2- [4 - [(E) - (4-fluorophenyl) azo] -N-ethylanilino] ethyl 2-methylprop-2-enate Chemical compound 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 3
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IDHXDEIUHQCLEC-VHEBQXMUSA-N CCN(CCO)c1ccc(cc1)\N=N\c1ccc(F)cc1 Chemical compound CCN(CCO)c1ccc(cc1)\N=N\c1ccc(F)cc1 IDHXDEIUHQCLEC-VHEBQXMUSA-N 0.000 abstract description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorophenol Chemical compound OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYVGFUIWHXLVNV-UHFFFAOYSA-N 2-(n-ethylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=CC=C1 HYVGFUIWHXLVNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDUMWPYMNGKILD-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-pent-4-enoxyphenyl)diazenyl]benzoic acid Chemical compound C(CCC=C)OC1=CC=C(C=C1)N=NC1=CC=C(C(=O)O)C=C1 VDUMWPYMNGKILD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRZCOLNOCZKSDF-UHFFFAOYSA-N 4-fluoroaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C=C1 KRZCOLNOCZKSDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- LPNANKDXVBMDKE-UHFFFAOYSA-N 5-bromopent-1-ene Chemical compound BrCCCC=C LPNANKDXVBMDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910005390 FeSO4-7H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910005444 FeSO4—7H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLMLUOQMPDZUFW-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)diazene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1N=NC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F JLMLUOQMPDZUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYNSAKFWNZEUTH-UHFFFAOYSA-N chembl309703 Chemical compound FC1=C(F)C(O)=C(F)C(F)=C1N=NC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F JYNSAKFWNZEUTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKDQKPLMQBXTNH-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2h-pyridin-1-amine Chemical compound CN(C)N1CC=CC=C1 OKDQKPLMQBXTNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachloro-phenol Natural products OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
Wynalazek ujawnia monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4- fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu o wzorze 1, znajdujący zastosowanie do otrzymywania fotoaktywnych homopolimerów i kopolimerów, w których pod wpływem naświetlania następuje izomeryzacja trans-cis ugrupowania azobenzenowego. Wynalazek ujawnia również sposób otrzymywania monomeru 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu znamienny tym, że barwnik azobenzenowy 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etanol poddaje się reakcji z bezwodnikiem kwasu metakrylowego, przy czym reakcję prowadzi się w roztworze bezwodnej pirydyny w obecności katalizatora będącego 4-dimetyloaminopirydyną i stosuje się jako inhibitor 4-metoksyfenol.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu znajdujący zastosowanie do otrzymywania fotoaktywnych polimerów i kopolimerów, zmieniających właściwości pod wpływem światła, które mogą być wykorzystywane w optycznym zapisie i przetwarzaniu informacji oraz w optyce nieliniowej.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób otrzymywania monomeru 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino)etylu.
Sposób syntezy azobenzenowych monomerów zawierających podstawniki fluorowe opisano w publikacji M.L. Rahman, G. Hegde, M. Azazpour, M.M. Yusoff, Journal of Fluorine Chemistry 156 (2013) 230235. W pierwszym etapie, w obecności węglanu potasu, 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)azo]benzoesan etylu alkilowano z 5-bromo-1-pentenem. Następnie otrzymany ester poddano hydrolizie w środowisku zasadowym, otrzymując kwas 4-{2-[4-(pent-4-enyloksy)fenylo]diazenylo}benzoesowy. W ostatnim kroku przeprowadzono reakcję estryfikacji z pentafluorofenolem w obecności N,N’-dicykloheksylokarbodiimdu (DCC) oraz 4-N,N-dimetyloaminopirydyny (DMAP). Stosując opisaną metodę uzyskano produkty z wydajnością 35-40%.
Odmienny sposób syntezy metakrylowych fluoro-podstawionych monomerów azobenzenowych przedstawiono w publikacji Q. Tang, Ch. Gong, M.H. Wah Lam, X. Fu, Sensors and Actuators R 156 (2011) 100-107. Pierwszy etap polegał na syntezie dekafluoroazobenzenu przez utlenianie za pomocą FeSO4-7H2O, w obecności KMnO4. Następnie, w wyniku hydrolizy wodorotlenkiem potasu otrzymano 4-hydroksynonfluoroazobenzen. Ostatni etap polegał na wprowadzeniu ugrupowania metakrylowego za pomocą chlorku metakryloilu, reakcję prowadzono w obecności metyloaminy.
Z międzynarodowego opisu patentowego nr WO/2014/177528 A1 znany jest sposób otrzymywania chromoforów zawierających ugrupowanie fluoroazobenzenowe oraz podstawnik (2-hydroksyetylo)etyIoaminowy. Opisany chromofor otrzymuje się w wyniku reakcji diazowania 4-fluoroaniliny i sprzęgania powstałej soli z 2-[etylo(fenylo)amino]etanolem. Stosując powyższy sposób otrzymano chromofory z wydajnością 91 %.
Dotychczas nie został opisany związek będący przedmiotem zgłoszenia ani jego sposób otrzymywania.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etyIo-anilino]etyIu o wzorze 1.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób otrzymywania monomeru 2-metyIoprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu charakteryzujący się tym, że barwnik azobenzenowy 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etanoI poddaje się reakcji z bezwodnikiem kwasu metakrylowego, przy czym reakcję prowadzi się w roztworze bezwodnej pirydyny w obecności katalizatora będącego 4-dimetyIoaminopirydyną i stosuje się jako inhibitor 4-metoksyfenol.
Korzystnie reakcję prowadzi się w atmosferze gazu inertnego.
Korzystnie reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej przez czas od 12 godzin do 24 godzin.
Korzystnie produkt wydziela się przez wytrącanie z wody lub z mieszaniny wodno-lodowej.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania monomeru azobenzenowego 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu o wzorze 1.
W kolbie okrągłodennej umieszcza się 2,87 g (0,01 mol) 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etyIoanilino]etanolu i 25 cm3 bezwodnej pirydyny i miesza się do całkowitego rozpuszczenia. Następnie dodaje się 0,12 g (1,0 mmol) 4-dimetyloaminopirydyny, 0,006 g (0,048 mmol) 4-metoksyfenolu oraz porcjami wprowadza się 1,98 g (12,9 mmol) bezwodnika kwasu metakrylowego. Kolbę przedmuchuje się argonem i mieszaninę reakcyjną miesza się w temperaturze pokojowej przez 12 godzin. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną wylewa się do wody. Wytrącony żółty osad odsącza się, przemywa kilkukrotnie wodą destylowaną i suszy w temperaturze 30-40°C. Wydajność produktu otrzymanego tą metodą wynosi 87%.
1H NMR (rozpuszczalnik CDCI3, wzorzec TMS): 1,16-1,18 (t, 3H, -CH3): 1,86 (s, 3H, -CH3); 3,443,45 (d, 2H, -CH2N); 3,62-3,64 (t 2H, -NCH2); 4,28-4,30 (t, 2H, -OCH2); 5,51 (t, 1H, =CH); 6,03 (s, 1H, =CH): 6,72-6,74 (d, 2H, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do grupy aminowej); 7,06-7,09 (t, 2H, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do atomu fluoru); 7,76-7,78 (m, 4M, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto i meta do grupy N=N).
P r z y k ł a d 2
Sposób jak w przykładzie 1, przy czym reakcję prowadzi się przez 24 godziny. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną wylewa się do wody z lodem.
Claims (5)
1. Monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu o wzorze 1.
2. Sposób otrzymywania monomeru 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu, znamienny tym, że barwnik azobenzenowy 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]N-etylo-anilino]etanol poddaje się reakcji z bezwodnikiem kwasu metakrylowego, przy czym reakcje prowadzi się w roztworze bezwodnej pirydyny w obecności katalizatora będącego 4-dimetyloaminopirydyną i stosuje się jako inhibitor 4-metoksyfenol.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcje prowadzi się w atmosferze gazu inertnego.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcje prowadzi się w temperaturze pokojowej przez czas od 12 godzin do 24 godzin.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że produkt wydziela się przez wytrącanie z wody lub z mieszaniny wodno-lodowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432922A PL240287B1 (pl) | 2020-02-17 | 2020-02-17 | Monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]- -N-etylo-anilino]etylu i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432922A PL240287B1 (pl) | 2020-02-17 | 2020-02-17 | Monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]- -N-etylo-anilino]etylu i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL432922A1 PL432922A1 (pl) | 2021-08-23 |
| PL240287B1 true PL240287B1 (pl) | 2022-03-14 |
Family
ID=77561347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL432922A PL240287B1 (pl) | 2020-02-17 | 2020-02-17 | Monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]- -N-etylo-anilino]etylu i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL240287B1 (pl) |
-
2020
- 2020-02-17 PL PL432922A patent/PL240287B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL432922A1 (pl) | 2021-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK33993A3 (en) | Process for synthesis of (4r-cis)-1,1-dimethylethyl- -6-cyanomethyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4-acetate | |
| SU657744A3 (ru) | Способ получени производных 3,4-диметил-5-оксо-2,5дигидропиррола | |
| EP1362040B1 (en) | Process for the preparation of mesylates of piperazine derivatives | |
| US5157119A (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| AU2002250962A1 (en) | Process for the preparation of mesylates of piperazine derivatives | |
| PL240287B1 (pl) | Monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]- -N-etylo-anilino]etylu i sposób jego otrzymywania | |
| KR100821024B1 (ko) | β-히드록시알킬아미드, 이들의 제조 방법 및 이들의 용도 | |
| JPH10226657A (ja) | 蛍光増白剤の製造方法 | |
| US6121476A (en) | Process for preparing dithiocarbonimide derivatives | |
| US5679834A (en) | Production process of (meth) acrylic acid ester having benzoic acid group | |
| EP0537585B1 (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| PL240288B1 (pl) | Fotochromowy fluoro-podstawiony monomer azobenzenowy 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-fluorofenylo]azo]-N-metylo-anilino] etylu i sposób jego otrzymywania | |
| JP2002322151A (ja) | 新規化合物、及びそれを用いたアゾ化合物の製造方法 | |
| US4684744A (en) | Stilbene derivatives | |
| CZ25494A3 (en) | Process for preparing phenylbenzamide derivatives | |
| JPS63104955A (ja) | スルホニルイソチオ尿素の製造方法 | |
| JP5044180B2 (ja) | ５，６−ベンゾクマリン化合物 | |
| JPS582938B2 (ja) | ヒドロキシカルボスチリル誘導体の製造法 | |
| KR20010101802A (ko) | 비스-스티릴비페닐 화합물 | |
| SU408477A1 (ru) | Способ получения вяд-триазолов | |
| KR880001850B1 (ko) | 5-플루오로 피리돈 유도체의 제조방법 | |
| JPH08310996A (ja) | 安息香酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| JP2000281636A (ja) | 活性メチレン置換アレーン誘導体の製造方法 | |
| PL229884B1 (pl) | Monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[N-metylo-4-[(E)-[4-(2-pirydylosulfamoilo) fenylo]azo]anilino]etylu i sposób jego otrzymywania | |
| HU208679B (en) | Process for producing bicyclic azineacetic acid derivatives |