PL23852B1 - Sposób wytwarzania czarnych barwników siarkowych. - Google Patents

Description

Jest rzecza znana, np. z patentu nie¬ mieckiego Nr 261 651, ze ze zwiazków typu 4 - oksydwufenyloaminy wzglednie 4 - o- ksyfenylonaftyloaminy mozna wytwarzac barwniki siarkowe branzowe az do czar¬ nych o (Szczególnej trwalosci przez dziala¬ nie na te zwiazki wielosiarczkami potasow- cowemi. Barwniki tego rodzaju, napotyka¬ ne dotychczas w handlu, wykazuja jednak wady pod róznemi wzgledami.Obecnie stwierdzono, ze mozna otrzy¬ mac nowe barwniki siarkowe, odrózniajace sie od tegoz rodzaju znanych barwników szeregiem zalet technicznych, jezeli na mieszaniny okreslonych materjalow wyj¬ sciowych dziala sie wielosiarczkami pota- sowcowemi.Z jednej strony mieszanina musi zawie¬ rac pochodne naftalenu o wzorze ogólnym; OH w którym litera X oznacza wodór, chloro¬ wiec lufo karboksyl, albo tez w mieszaninie /\/\ —i— NH 1 X \ \_ / X X / _/ \ Xtej mtisza sie znajdowac odpowiednie po¬ chodne imii^owe chinonu*^ * * Jftkp drjigf skladnik mieszaniny musi byc uzyty *mdolenol, faki otrzymuje sie przez utlenienie wzglednie sprzezenie ami¬ ny aromatycznej z p - aminofenolem lub jego pochodnemu chlorowcowemi lub tez kafiboksyiowemi wzglednie odpowiedniemu nitrozo - zwiazkami, albo odpowiednie leu- koilndolenol. Tego rodzaju substancjami sa np.: 3 - (4* - oksyfenyloamino) - karba- zol wzglednie jego produkty podstawienia lub tez indofenole, uzyskane z m - fenyle- nodwuaminy i p - aminofenolu lub z dwu- fenyloaminy i nitrozofenolu.Korzystnie jest dodawac do mieszani¬ ny}, majacej byc poddana dzialaniu wielo¬ siarczków ipotasowcowych, trzeciego sklad¬ nika, jak np. aromatypznyoh zwiazków dwunitrowych, oksynitrowych, nitroamino- wycih, dwuaminowyph lub oksyaminowych, jak np, nitrofenolu, p - aminofenolu lub to- luylenodwuaminy, dwunitronaftalenu albo tez nitrokarbazolu i zwiazków podobnych.Stosunki ilosciowe uzytych skladników moga sie wahac w szerokich granicach.Jest jednak rzecza korzystna, gdy pierw¬ szy ze skladników stosuje sie w nadmiarze.Dzialanie wielosiarczkami potasowco- wemi uskutecznia sie w sposób zwykly w obecnosci rozpuszczalników organicznych.Dodawanie srodka utleniajacego, jak azo¬ tynu sodu, wedlug patentu niemieckiego Nr 522 576, w postaci stalej lub w roztworze na poczatku topienia sie siarki, podczas tego procesu lub po jego ukonczeniu wzglednie podczas procesu izolowania barwnika moze byc korzystne, zwlaszcza mozna dzieki temu skrócic czas trwania re¬ akcji.Tak otrzymane barwniki barwia wlókna roslinne na glebokie odcienie niebieskawo- czarne, przyczem zabarwienia te sa w wy¬ sokim stopniu odpoorne na dzialanie swia¬ tla, chloru i na gotowanie z mydlem oraz sa trwale podczas lezenia, na skladzie. No¬ we te (barwniki ponadto niezwykle latwo , rozpuszczaja sie w roztworach siarczku so¬ dowego, tak ze w odpowiednich urzadze¬ niach bez zadnej trudnosci mozna zapomo- ca nich wytwarzac zabarwienia z kapieli siarczku sodowego.Przyklad I. Najpierw wytwarza sie siedmiosiarczek z 174 czesci wagowych wo¬ dorotlenku sodu i 392 czesci wagowych siarki mniej wiecej w 720 czesciach wago¬ wych alkoholu n - propylowego, gotujac mieszanine pod chlodnica zwrotna w po¬ dwójnym kotle parowym w ciagu mniej wiecej; pól godziny. Nastepnie do mieszani¬ ny tej- dodaje sie 160 czesci wagowych 2 - (4' - oksyfenyloamino) - naftalenu, 20 cze¬ sci 3 - (4* - oksyfenyloamino) - karbazolu i 26 czesci wagowych p - nitrofenolu i gotu¬ je sie pod chlodnica zwrotna w temperatu¬ rze (wewnetrznej) 101 °C w ciagu 15 — 40 godzin. Nastepnie pozostawia sie stop do ostudzenia do 90°C, poczem dodaje sie mniej wiecej 100 czesci wagowych azotynu sodu i ogrzewa sie ponownie w ciagu 1 — 2 godzin z zastosowaniem chlodnicy zwrot¬ nej. Stopiona masa staje sie przytem u- miarkowanie gesta. Nastepnie rozciencza sie mase te mniej wiecej 1600 czesciami wagowemi wody i oddestylowuje sie alko¬ hol propylowy z para wodna. Ciecz odpa¬ rowywana zastepuje sie od czasu do czasu woda tak, ze objetosc koncowa wynosi mniej wiecej 2500 czesci wagowych. Barw¬ nik, wytracony wówczas calkowicie, ewen¬ tualnie po uprzedniem dodaniu soli lub przepuszczeniu pradu powietrza, odfiltro- wuje sie, przedmuchuje sie bez plókania do sucha i zarabia sie znów mniej wiecej 2400 czesciami wagowemu wody. Mieszanine te zakwasza sie mniej wiecej 110 czesciami wagowemi surowego kwasu solnego i mie¬ sza sie jeszcze mniej wiecej w ciagu go¬ dziny w temperaturze 60°C. Powstaly osad odfiltrowuje sie, przemywa go az do usu¬ niecia kwasu i osusza sie najlepiej pod ci¬ snieniem zmniejszonem. - 2 —J J^z^tóid Iii Najpierw Wytwattztf %le siedmiosfistfrczek # sposób, opisany w przy* kladzie I, z ta jednak róznica, ze .stosuje sie mniej tyiecej 820 czesci wagowych ime- tylocykloheksanolu. Nastepnie do miesza¬ niny tej dodaje sie 160 czesci wagowych / - (4* - oksyfenyloamino) -naftalenu, 20 czesci wagowych 3 - (4' - oksyfenyloami¬ no) - kadbazolu oraz 20 czesci wagowych p - aminofenolu i gotuje w temperaturze (wewnetrznej) 159°C w ciagu mniej wiecej 3 godzin pod chlodnica zwrotna. Nastepnie mieszanine te rozciencza sie mniej wiecej 1600 czesciami wagowemi wody, oddziela metylocykloheksanol przez destylacje z para wodna i przerabia dalej stop w spo¬ sób, opisany w przykladzie L Przyklad III. Najpierw wytwarza sie siedmiosiarczek w sposób, opisany w przy¬ kladzie I, z ta jednak róznica, ze stosuje sie mniej wiecej 725 czesci wagowych alkoho¬ lu etylowego. Nastepnie do mieszaniny tej dodaje sie 190 czesci wagowych 2 - (4' - oksy - 3* - karboksyfenylo) - amino - naf¬ talenu, 20 czesci wagowych 3 - (4* - oksy^ fenyloamino) - karbazolu i 26 czesci wago¬ wych m - toluylenodwuajniny i gotuje sie w ciagu mniej wiecej 60 godzin w tempe¬ raturze (wewnetrznej) mniej wiecej 86°C pod1 chlodnica zwrotna. Nastepnie pozosta¬ wia sie stop do ostudzenia w 70°C, poczem dodaje sie mniej wiecej 100 czesci wago¬ wych azotynu sodu i ogrzewa ponownie w ciagu 1 — 2 godzin pod chlodnica zwrotna.Dalsza przeróbka stopu i wydzielenie wy¬ tworzonego barwnika odbywa sie tak, jak w przykladzie L Przyklad IV. Wytwarza sie siedmio¬ siarczek, jak podano w przykladzie I, z ta jednak róznica, ze stosuje sie mniej wie¬ cej 740 czesci wagowych butanolu. Nastep¬ nie dodaje sie 180 czesci wagowych 2 - (4* - oksyfenyloamino) -naftalenu i 20 czesci wagowych 3 - (4* - oksyfenyloamino) - N - etylokarbazolu i gotuje sie w ciagu mniej wiecej 15 godzin w temperaturze (we- wnetl^ne}) mniej wiecaj 1109C pod cfelbdr nica zwrotna. Stop pozostawia sie daenia do temperatury mniej wiece) 90°C, poczem dodaje sie do& mniej wiecej 120 czesci wagowych azotynu -sodu.i ogrzewa sie ponownie w ciagu 1< —HL godzin pod chlodnica zwrotna. Wydzielenie barwnika uskutecznia sie w sposób, opisany w przy¬ kladzie I.Przyklad V. Siedmiosiarczek wytwa¬ rza sie przy uzyciu mniej wiecej 725 czesci wagowych alkoholu etylowego, nastepnie do mieszaniny tej dodaje sie 170 czesci wagowych 2 - (4' - oksyfenyloamino) - na¬ ftalenu i 30 czesci wagowych indofenolu, otrzymanego z dwufenyloaminy i nitrozo- fenodu, i gotuje sie w ciagu mniej wiecej 60 godzin w temperaturze (wewnetrznej) mniej wiecej 85°C pod chlodnica zwrotna.Powstaly stop pozostawia sie do ostudze¬ nia do temperatury mniej wiecej 70°C, po¬ czem dodaje sie mniej wiecej 100 czesci wagowych azotynu sodu i ogrzewa ponow¬ nie w ciagu mniej, wiecej 1 — 2 godzin pod chlodnica zwrotna. Barwnik wytworzony wydziela sie tak, jak opisano powyzej. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe, Sposób wytwarzania czarnych barwni¬ ków siarkowych, znamienny tern, ze dziala sie wielosiarczkami potasowcowemi na mieszanine, skladajaca sie z pochodnej naf¬ talenu o wzorze ogólnym /\/\ — NH X \ /' V / X X / \_ ./ \ X OH w którym litera X oznacza wodór, chloro¬ wiec lub karbok&yl wzglednie skladajaca sie. z odpowiedniej pochodnej iminowej chinonu, jako jednego skladnika, oraz z - 3 -indofenolu, otrzymanego np, przez utlenie- trowego, oksynitrowego, nitroaminowego, nie wzglednie sprzezenie p - aminofenolu dwuaminowego lub oksyaminowego. wzglednie odpowiedniego zwiazku nitrozo- wego z amina aromatyczna jako drugiego L G. Farbenindustrie skladnika, do której to mieszaniny dodaje Aktiengesellschaft. sie ewentualnie jeszcze, jako trzeciego Zastepca: Inz. J, Wyganowski, skladnika, aromatycznego zwiazku dwuni- rzecznik patentowy. n,o.:„S. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL