Procédé pour la préparation de pigments facilement dispensables Le brevet principal No 439543 concerne un procédé de préparation de pigments facilement dispensables et ayant une résistance à la floculation améliorée, par addi tion d'une amine aliphatique à longue chaîne au pigment mouillé d'eau.
Selon le procédé revendiqué, l'amine ou un mélange d'amines est ajouté au pigment sous la for me de l'amine libre ou sous la forme de sels, qui sont transformés en amine libre, au moins pour la plus grande partie, avant la filtration et le séchage du pig ment, la proportion d'amine ajoutée étant comprise entre 8 et 25 Vo. L'amine utilisée peut être, par exemple, une N-alkyl-alkylène-diamine à longue chaîne alkyl.
La présente invention vise un procédé de préparation de pigments facilement dispensables et ayant une résis tance élevée à la floculation, dans lequel on ajoute une amine aliphatique à longue chaîne au pigment mouillé d'eau, on le filtre et on le sèche, ladite amine étant ajoutée sous la forme de l'amine libre ou est transformée en amine libre, au moins pour la plus grande partie, avant la filtration et le séchage du pigment.
Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que ladite amine est une triamine dérivée d'une N-alkyl- alkylène-diamine à longue chaîne alkyl par substitution du groupe amine primaire ou secondaire par une alkyl- amine à chaîne courte, de préférence par la propylamine, et en ce que la proportion employée est comprise entre 4 % et 25 a/o.
On a trouvé qu'en utilisant ces triamines, il est possi ble d'obtenir un effet plus prononcé dans la direction déjà mentionnée dans le brevet principal, ou d'obtenir le même effet en utilisant une proportion plus faible d'amine, jusqu'à 4 %.
Selon un mode d'exécution du procédé selon la pré sente invention, l'amine est substituée en introduisant dans des groupes amino primaires et/ou secondaires 1 à 50 groupes polyoxyéthylène, le nombre total des grou pes oxyéthylène ne dépassant pas, de préférence, 20. Par l'introduction d'un ou deux groupes polyoxyéthylène il est possible d'améliorer l'effet de la même manière qu'en ajoutant séparément - comme il est décrit dans le bre vet principal - des composés polyoxyéthylène-amine. Du reste, le procédé selon la présente invention est exécuté de la même façon que le procédé du brevet principal et produit les mêmes effets.
Les amines qu'on peut utiliser selon l'invention ont nar exemple les formules suivantes
EMI0001.0030
dans lesquelles R est un radical alkyle à chaîne longue, de préférence comportant de 8 à 24 atomes de carbone dans la chaîne, n et m sont les nombres 2 ou 3 et x est un nombre entier entre 1 et 50, ne dépassant pas de préférence 20. Dans chaque groupe amino libre des amines de formule I ou II, on peut introduire un radical polyoxyéthyiène, ce qui correspond aux formules<B>111,</B> IV et V. Habituellement on obtient dés produits mixtes qui sont satisfaisants si le nombre désiré de groupes oxyéthylène est présent.
<I>Exemple 1</I> Pour la préparation du pigment de départ, on peut procéder ainsi: 95g d'acétoacétyl-aminobenzène sont dissous dans 2500g d'eau et 75g d'une solution d'hy droxyde de soude ayant une densité de<B>1,31.</B> On ajoute 2 moles d'acétate de sodium et 400 g de glace, et ensuite on ajoute lentement 1,5 mole d'acide chlorhydrique 2 N.
Au composé de copulation ainsi obtenu on ajoute une solution tétrazoïque, préparée à partir de 63 g de 3,3'-dichloro-4,4'-diamino-diphényle dans un laps de temps d'une heure et demie. Quand la copulation est terminée la suspension de pigment est chauffée à envi ron<B>900</B> C et agitée pendant quelques heures. On ajoute ensuite une solution de 50 g de N-stéaryl-N'-aminopro- pyl-triméthylène-diamine dans l'acide acétique. Enfin, la suspension du pigment est alcalinisée pour précipiter les amines libres. On maintient la suspension à 80-90p C pendant cinq heures, on filtre le pigment, on le lave et on sèche à<B><I>600</I></B> C.
Le pigment ainsi obtenu est essayé de la manière suivante: on disperse 10 parties en poids du pigment dans 90 parties en poids d'une solution de résinate de calcium-zinc/xylène dans un broyeur à boulets. En même temps, on prépare un témoin en dispersant de la même façon un pigment chimiquement identique mais traité d'une façon connue. On se sert des encres d'im primerie résultantes pour effectuer des impressions sur divers supports. Sur du papier blanc, on trouve que le pigment préparé par le procédé selon l'invention donne une intensité de couleur et un éclat nettement plus grands que ceux du témoin. Sur une feuille d'aluminium et sur de la cellophane, on obtient un brillant et une uniformité bien plus grande que ceux du témoin.
On évalue la fluidité des deux encres d'imprimerie au moyen d'un viscosimètre (bécher D. I. N.). Le temps d'écoulement de l'encre qui contient le pigment préparé par le procédé selon la présente invention n'est que la moitié du temps d'écoulement de l'encre témoin.
On effectue des essais analogues sur des encres obtenues en dispersant le pigment préparé par le pro cédé selon l'invention et le pigment témoin dans un mélangeur à turbine au lieu du broyeur à boulets. On obtient les mêmes résultats à part que le pigment témoin n'est pas parfaitement dispersé (il reste des grosses par ticules).
<I>Exemple 2</I> Pour la préparation du composé de départ on peut procéder ainsi On dissout 110g d'acéto-acétyl-amino-2,4-diméthyl- benzène dans 3000 g d'eau et 75 g d'une solution d'hy droxyde de sodium ayant une densité de 1,31. Après avoir ajouté 2 moles d'acétate de sodium et 400g de glace, on ajoute lentement 1,5 mole d'acide chlorhydri que 2N.
Au composé de copulation ainsi préparé, on ajoute, à<B><I>150</I></B> C et en l'espace de 90 minutes, une solution tétrazoïque préparée de la façon habituelle, à partir de 63 g de 3,3'-dichloro-4,4"-diamino-diphényle. Quand la copulation est achevée, on chauffe la suspension de pig ment à 90p C environ et on l'agite à cette température pendant 2 heures. On ajoute ensuite une solution de 7,5 g de N-coco-N'-aminopropyl-triméthylène-diamine dans de l'acide acétique dilué. On alcalinise enfin la sus pension de pigment pour précipiter des sels d'amine les bases aminées libres. On maintient la suspension chaude (80-90p C) pendant 5 heures.
On sépare le pigment par filtration, on le lave et on le sèche à<B><I>600</I></B> C environ.
Le pigment ainsi obtenu est essayé de la manière suivante: on disperse 10 parties en poids du pigment dans 90 parties en poids d'un vernis nitro-cellulosique conventionnel dans un broyeur à boulets. En même temps, on prépare un témoin en dispersant de la même façon un pigment chimiquement identique mais traité d'une façon connue. On se sert des encres d'imprime- rie résultantes pour effectuer des impressions sur divers supports. Sur du papier blanc, on trouve que le pig ment préparé par le procédé selon l'invention donne une intensité de couleur et un éclat nettement plus grands que ceux du témoin.
Sur une feuille d'alumi nium et sur de la cellophane, on obtient un brillant et une uniformité bien plus grande que ceux du témoin.
On évalue la fluidité des deux encres d'imprimerie au moyen d'un viscosimètre rotatif. L'encre produite à partir du pigment préparé par le procédé selon l'inven tion a une viscosité essentiellement inférieure à celle de l'encre témoin.
Dans un autre essai on a dispersé le pigment préparé par le procédé selon l'invention dans une solution d'un résinate calcium-zinc/toluène par un turbomélangeur. La dispersion était complète après quelque temps d'agita tion. Des encres préparées à partir de ces dispersions donnaient des impressions extrêmement brillantes.
<I>Exemple 3</I> Pour la préparation du pigment, on peut procéder de la façon suivante On dissout 18,7 g d'acide 1-méthyl-4-amino-benzène- 3-sulfonique dans 40 g d'une solution d'hydroxyde de sodium à 10 % et 250 g d'eau. Après avoir ajouté de la glace en excès,
on précipite lentement l'acide sulfoni- que avec 75 g d'acide chlorhydrique.
On ajoute 70 g d'une solution de nitrite de sodium à 10 % et on achève la diazotation en agitant pendant 15 minutes environ. On élimine l'excès de nitrite, par exemple, en ajoutant une petite quantité d'acide sul- famique.
On agite 19,5 g de 2-hydroxy-3-carboxy-naphtalène avec 50 g d'eau jusqu'à obtention d'une pâte homogène que l'on dissout ensuite dans 84 g d'une solution d'hy droxyde de sodium à 10 a/o. Quand la dissolution est achevée, on ajoute 15 g d'une solution de carbonate de sodium à 10 % et un léger excès de glace.
On mélange cette solution du composé de copula tion avec la solution diazoïque et on agite avec un excès de glace pour achever la copulation.
En même temps, on prépare une solution de résine comprenant 9,0 g de colophane dissous en le faisant bouillir avec 180 ml d'eau contenant 1,7 g d'hydroxyde de sodium et 0,4 g de carbonate de sodium. Après refroidissement à la température ordinaire, on transvase cette solution dans un récipient de copulation. On ajoute 250 g d'une solution de CaCl2 .2H20 à 10 % puis on chauffe le mélange à<B>700</B> C environ.
Après avoir agité pendant 15 minutes on ajoute un produit cation-actif préparé de la façon suivante: on fait fondre 9 g de N stéaryl-N'-aminopropyl-triméthylène-diamine et on dis perse à chaud le produit obtenu dans 120 g d'une solu tion d'acide acétique à<B>1</B> /o. La suspension de pigment est maintenue chaude (700 C environ) pendant 10 à 12 heures, puis on filtre, on lave puis on sèche à 800 C environ.
<I>Exemple 4</I> On lave soigneusement dans 4000 ml d'eau chaude (à 80 C environ) un gâteau contenant 60 g de pigment Bleu de phtalocyanine de cuivre.
On ajoute ensuite une émulsion préparée de la façon suivante<B>:</B> on fait fondre ensemble 8 g de N-stéaryl-N'- aminopropyl-triméthylène-diamine, 2 g d'acide acétique glacial et 10 g d'un solvant tel que du white-spirit, du toluène, du xylène ou autre composé analogue, puis on ajoute 200 ml d'eau tout en agitant énergiquement. On maintient la suspension chaude (à 70-80 C) pendant 8 à 10 heures. On sépare le pigment par filtration, on le lave et on le sèche à 601, C.
Le produit ainsi obtenu est totalement dispersible dans les solvants aromatiques à l'aide d'un turbomé- langeur. L'encre d'imprimerie préparée à partir de ce produit donne des impressions brillantes sur du papier et des feuilles.
<I>Exemple 5</I> Si on ajoute dans les exemples 1 et 2 une partie (5 à 151%) de la matière cation-active plus tôt, soit avant ou pendant la copulation, on obtient des pigments ayant essentiellement les mêmes caractéristiques que les produits des exemples 1 et 2.