PL234351B1 - Sposób otrzymywania nanokrystalicznego bezwodnego molibdenianu( VI) niklu(II) wysokiej czystości - Google Patents
Sposób otrzymywania nanokrystalicznego bezwodnego molibdenianu( VI) niklu(II) wysokiej czystości Download PDFInfo
- Publication number
- PL234351B1 PL234351B1 PL413726A PL41372615A PL234351B1 PL 234351 B1 PL234351 B1 PL 234351B1 PL 413726 A PL413726 A PL 413726A PL 41372615 A PL41372615 A PL 41372615A PL 234351 B1 PL234351 B1 PL 234351B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nickel
- precipitate
- solution
- purification
- water
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- NLPVCCRZRNXTLT-UHFFFAOYSA-N dioxido(dioxo)molybdenum;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O NLPVCCRZRNXTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 56
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 44
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 20
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 13
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical class [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 9
- 229910005809 NiMoO4 Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 5
- 229940001585 sodium molybdate(vi) Drugs 0.000 description 5
- PVSKAVIADMBLAJ-UHFFFAOYSA-N [Mo+6].[Ni+2] Chemical compound [Mo+6].[Ni+2] PVSKAVIADMBLAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017318 Mo—Ni Inorganic materials 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003562 H2MoO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004619 Na2MoO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021508 nickel(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) acetate Chemical compound [Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 1
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nanokrystalicznego bezwodnego molibdenianu(VI) niklu(II) wysokiej czystości, z rozpuszczalnych w wodzie soli molibdenu i niklu, stosowany zwłaszcza przy produkcji proszków stopowych.
Molibdenian(VI) niklu(II) po raz pierwszy został zsyntetyzowany w 1958 roku przez francuską grupę badawczą. Reakcję prowadzono w temperaturze 500°C, przez 48 godzin, mieszając w postaci stałej tlenek niklu(II) z tlenkiem molibdenu(VI).
Rok później niemiecki zespół badawczy zaproponował metodę syntezy molibdenianu(VI) niklu(II), polegającą na zmieszaniu tlenku niklu(II) z tlenkiem molibdenu(VI) z dodatkiem tlenku litu, w temperaturze 900°C.
K. Sieber ze swoimi współpracownikami w 1983 roku zmieszali stały tlenek molibdenu(VI) z tlenkiem niklu(II), w temperaturze 700°C, w celu uzyskania molibdenianu(VI) niklu(II). Według zaproponowanego sposobu reakcję należy prowadzić przez 48 h.
W 1980 roku zespół Forzattiego zaproponował metodę opartą na reakcji wodnych roztworów molibdenianu(VI) amonu z azotanem(V) niklu(II). W wyniku reakcji powstaje sól, którą najpierw suszy się w temperaturze 110°C, a następnie praży w temperaturze 600°C, przez 12 godzin.
Otrzymywanie molibdenianu(VI) niklu(II) w wyniku reakcji kwasu molibdenowego(VI) z azotanem(V) niklu(II), w temperaturze 85°C, przy pH równym 5,25, przez 15 h, w temperaturze 120°C, opisano w Journal of Molecular Catalysis A w 1989 roku.
W 2008 roku Hargreaves i jego współpracownicy opisali metodę polegającą na zmieszaniu wodnych roztworów azotanu(V) niklu(II) i molibdenianu(VI) sodu. Otrzymywany w ten sposób osad przemywa się dwukrotnie wodą destylowaną, a następnie etanolem, po czym poddaje się suszeniu najpierw przez 15 h, w temperaturze 120°C, a następnie, przez 6 h w atmosferze azotu.
W syntezie molibdenianu(VI) niklu(II) ważną rolę odegrał również polski zespół naukowców, który w 2007 roku w Journal of Physics and Chemistry of Solids opisał metodę polegającą na zmieszaniu węglanu niklu(II), wodorotlenku niklu(II) i tlenku molibdenu(VI), a następnie prażeniu tak przygotowanej mieszaniny, przez 36 h, w zakresie temperatury wynoszącym 550-700°C.
Natomiast publikacja, w Materials Research Bulletin z 2004 r., dotyczyła metody otrzymywania NiMoO4 polegającej na reakcji heptamolibdenianu amonu i azotanu(V) niklu(II) w metanolu i w obecności TMOS lub Si(OEt)3(CH2)sNH(CH2)2NH2, w temperaturze pokojowej, z dodatkiem fluorku amonu. Z takiej mieszaniny wydziela się osad i kolejno suszy, w temperaturze 30°C, przez 16 h i praży się w temperaturze 675°C, przez kolejne 20 h.
W 2013 roku w Ceramics International opublikowano syntezę a-molibdenianu(VI) niklu(II) w reakcji Ni(NO3)2 z Na2MoO4 w roztworze n-butanolu i izooktanu oraz wody. Według tej metody powstały osad suszy się i następnie przemywa etanolem oraz ponownie suszy się w 110°C do uzyskania stałej masy i następnie praży się przez 8 godzin w temperaturze 400°C.
Najnowsza publikacja dotycząca NiMoO4 pochodzi z 2015 roku z Sensors and Actuators B: Chemical i dotyczy syntezy formy nano 3-molibdenianu(VI) niklu(II) uzyskiwanego w reakcji wodnych roztworów molibdenianu(VI) sodu z azotanem(V) niklu(II) w obecności etanolu i kwasu oleinowego. Tak strącony osad po oczyszczeniu w etanolu oraz cykloheksenie suszy się w temperaturze 180°C.
Jak widać, w literaturze istnieje wiele publikacji dotyczących wytwarzania molibdenianu(VI) niklu(II). Wadą ww. metod jest ich mała skala, brak określenia czystości wytwarzanego NiMoO4, jak również brak sposobów zagospodarowania roztworów odpadowych i odpadów stałych generujących straty cennych metali. Celem wynalazku jest więc wytworzenie NiMoO4, jako związku o wysokiej czystości, z zagospodarowaniem roztworów odpadowych w skali przemysłowej.
Istotą wynalazku jest sposób otrzymywania nanokrystalicznego bezwodnego molibdenianu(VI) niklu(II) wysokiej czystości korzystnie o wielkości cząstek poniżej 15 nm. Sposób polega na zmieszaniu wodnych roztworów rozpuszczalnych soli molibdenu i niklu w taki sposób, że do wodnego roztworu soli molibdenu(VI), zawierającego powyżej 5 g/dm 3Mo, dodaje się suspensji w postaci przesyconego roztwór soli niklu(II), korzystnie w postaci chlorku i/lub octanu i/lub azotanu(V) i/lub siarczanu(VI), w takiej ilości aby w otrzymywanej mieszaninie stosunek molowy niklu do molibdenu był większy lub równy 1, a mniejszy niż 6 oraz korzystnie dodaje się 10-40% roztwór NaOH w ilości do 10 cm3 na każde 100 cm3 roztworu. Całość miesza się w temperaturze wynoszącej powyżej 20°C, w ciągu 15 do 120 minut, tak aby pH końcowe mieszaniny mieściło się w zakresie od 4,8 do 8,9. Tak wytrącony
PL 234 351 B1 osad rozdziela się od roztworu i oczyszcza wodą, przez repulpację, sedymentację i dekantację, dodając na każdy 1 g osadu 0,5-15 cm3 wody, korzystnie 1 cm3. Oczyszczanie prowadzi się w zakresie temperatury wynoszącym 60-80°C, przy intensywnym mieszaniu, stosując czas kontaktu wynoszący 10-60 minut. Operację oczyszczania powtarza się kilkakrotnie, nie mniej niż dwukrotnie i nie więcej niż dziesięciokrotnie. Roztwór oddziela się od osadu. Korzystnie do osadu dodaje się izopropanol i miesza się z nim w temperaturze 0-20°C, stosując na 1 g osadu 0,25-10 cm3 alkoholu, korzystnie 0,5 cm3, stosując czas kontaktu wynoszący w zakresie 5-30 minut, korzystnie 15 minut. Korzystnie osad oddziela się od izopropanolu i przemywa acetonem w temperaturze 0-20°C, korzystnie 10°C stosując na 1 g osadu 0,25-10 cm3 rozpuszczalnika, korzystnie 0,5 cm3, stosując czas kontaktu wynoszący w zakresie 2-10 minut. Tak oczyszczony osad suszy się najpierw w temperaturze pokojowej, przez 3-48 h, a następnie przez 3-8 h, w temperaturze 140°C oraz praży się przez 0,5-2 h, w zakresie temperatury 300-500°C. Po wystudzeniu w komorze bez dostępu powietrza osad, przenosi się do szklanego szczelnego naczynia, korzystnie przepłukanego argonem i przed zamknięciem wprowadza się argon w przestrzeń nad osadem. Roztwór pochodzący z wytrącania osadu można podzielić na dwie części. Pierwszą stanowiącą do 80% objętościowych zawraca się do etapu rozpuszczania soli molibdenu(VI). Drugą część roztworu łączy się z wodnymi roztworami powstałymi z oczyszczania wodą, i do tak połączonego roztworu dodaje się kwasu mineralnego do momentu uzyskania pH<1. Powstały osad rozdziela się od roztworu, który kieruje się do odzysku niklu znanymi sposobami.
Roztwór izopropanolu można zawrócić się do kolejnego oczyszczania. Sam izopropanol można oczyszczać się przez destylację, przy czym oczyszczanie izopropanolu następuje, gdy stężenie niklu lub molibdenu przekroczy 1 g/dm3. Oczyszczony w ten sposób izopropanol stosuje się w kolejnej szarży oczyszczania molibdenianu(VI) niklu(II). Natomiast roztwór acetonu można również zawrócić się do kolejnego oczyszczania. Sam aceton można oczyszczać się przez destylację, przy czym oczyszczanie acetonu następuje, gdy stężenie niklu lub molibdenu przekroczy 2,5 g/dm3. Oczyszczony w ten sposób aceton stosuje się w kolejnej szarży oczyszczania molibdenianu(VI) niklu(II).
Sposób według wynalazku umożliwia otrzymywanie wysokiej czystości bezwodnego związku w postaci nanokrystalicznej (<15 nm), co pozwala na jego zastosowanie w różnych dziedzinach, np: w katalizie, do otrzymywania proszków stopowych typu Mo-Ni, czy też do elektrowydzielania stopów Mo-Ni. Ujawniony wynalazek pozwala na otrzymywanie z wysoką wydajnością (bez strat cennych metali czyli: niklu i molibdenu) związku wysokiej czystości, o ustabilizowanych parametrach, w skali przemysłowej.
P r z y k ł a d I. Do 1000 cm3 wodnego roztworu molibdenianu(VI) sodu o stężeniu 200 g/dm3Mo dodano 355 cm3 wodnej suspensji siarczanu(VI), azotanu(V), octanu i chlorku niklu(II), o stężeniu niklu wynoszącym 350 g/dm3 i stosunku molowym soli do siebie 1:1:1:1, i dodano 1 cm3 10% NaOH, uzyskaną mieszaninę o pH wynoszącym 7,8, mieszano 30 minut, w temperaturze 25°C, po tym czasie, osad od roztworu oddzielono przez dekantację i oczyszczano stosując 500 cm3 wody, oczyszczanie prowadzono przez 30 minut intensywnie mieszając wodę z osadem w temperaturze 60°C. Operację oczyszczania w wodzie powtarzano dwukrotnie. Po czym roztwór oczyszczający oddzielono od osadu przez filtrację i kolejno dodano 500 cm3 izopropanolu. Osad z izopropanolem mieszano w temperaturze 10°C przez 15 minut. Osad od izopropanolu oddzielono przez filtrację i kolejno przemywano 500 cm3 acetonu mieszając w temperaturze 10°C przez 5 minut. Osad od acetonu rozdzielono przez filtrację i kolejno suszono w temperaturze pokojowej, przez 24 h i kolejno przez 4 h w temperaturze 140°C oraz prażono przez 1 h w temperaturze 300°C. Po wystudzeniu w eksykatorze osad przenoszono do szklanej butelki przepłukanej argonem i przed zakręceniem kolejno wprowadzano argon w przestrzeń nad osadem. W ten sposób otrzymano 450 g nanokrystalicznego NiMoO4 o średniej wielkości krystalitów 14 nm i o następującym składzie: 26,8% Ni, 43,8% Mo oraz <2 ppm Bi; <3 ppm Zn; <5 ppm W; <2 ppm As; <5 ppm Co; <3 ppm Mg; <3 ppm Cu; <5 ppm Pb; <5 ppm K; <10 ppm Na; <3 ppm Ca; <5 ppm Fe, <2 ppm Al, <2 ppm Cr. Uzyskano roztwór, powstały po wytrąceniu osadu, o objętości 1360 cm3 zawierający 2,4 g/dm3 Ni i 2,9 g/dm3 Mo oraz 1000 cm3 roztworu powstającego z oczyszczania wodą zawierającego 0,2 g/dm3 Ni i 0,6 g/dm3 Mo, jak również 500 cm3 izopropanolu zawierającego 0,01 g/dm3 Ni i 0,01 g/dm3 Mo oraz 500 cm3 acetonu o stężeniu 0,1 g/dm3 Ni i 0,1 g/dm3 Mo. Roztwór izopropanolu zawracano do kolejnej szarży oczyszczania nowej porcji osadu soli molibdenu(VI) niklu(II), przy czym oczyszczanie izopropanolu nastąpiło gdy stężenie niklu wyniosło 3 g/dm3. Natomiast roztwór acetonu zawracano do kolejnej szarży oczyszczania nowej porcji osadu soli molibdenu(VI) niklu(II), przy czym oczyszczanie acetonu nastąpiło, gdy stężenie niklu wyniosło 5 g/dm3.
P r z y k ł a d II. Do 1000 cm3 wodnego roztworu (NH4)2MoO4 o stężeniu 200 g/dm3 Mo dodano 400 cm3 wodnej suspensji octanu niklu(II), o stężeniu niklu wynoszącym 380 g/dm3 uzyskaną
PL 234 351 B1 mieszaninę o pH wynoszącym 7,8 mieszano 40 minut, w temperaturze 30°C, po tym czasie, osad od roztworu oddzielono przez dekantację i oczyszczano stosując 460 cm3 wody, oczyszczanie prowadzono przez 30 minut intensywnie mieszając wodę z osadem w temperaturze 60°C. Operację oczyszczania w wodzie powtarzano pięciokrotnie. Po czym roztwór oczyszczający oddzielono od osadu przez filtrację i kolejno dodano 500 cm3 izopropanolu zawierającego 0,01 g/dm 3Ni i 0,01 g/dm3 Mo. Osad z izopropanolem mieszano w temperaturze 10°C przez 15 minut. Osad od izopropanolu oddzielono przez filtrację i kolejno przemywano 500 cm3 acetonu o stężeniu 0,1 g/dm3Ni i 0,1 g/dm3Mo, mieszając w temperaturze 10°C przez 5 minut. Osad od acetonu rozdzielono przez filtrację i kolejno suszono w temperaturze pokojowej, przez 15 h i kolejno przez 4 h w temperaturze 140°C oraz prażono przez 1 h w temperaturze 300°C. Po wystudzeniu w eksykatorze osad przenoszono do szklanej butelki przepłukanej argonem i przed zakręceniem kolejno wprowadzano argon w przestrzeń nad osadem. W ten sposób otrzymano 435 g nanokrystalicznego NiMoO4 o średniej wielkości krystalitów 12 nm i o następującym składzie: 26,8% Ni, 43,8% Mo oraz <2 ppm Bi; <3 ppm Zn; <5 ppm W; <2 ppm As; <5 ppm Co; <3 ppm Mg; <3 ppm Cu; <5 ppm Pb; <5 ppm K; <10 ppm Na; <3 ppm Ca; <5 ppm Fe, <2 ppm Al, <2 ppm Cr. Uzyskano roztwór, powstały po wytrąceniu osadu, o objętości 1410 cm3 zawierający 4,8 g/dm3 Ni i 4,7 g/dm3 Mo oraz 2340 cm3 roztworu powstającego z oczyszczania wodą zawierającego 0,3 g/dm3 Ni i 1,1 g/dm3 Mo. Jak również 500 cm3 roztworu izopropanolu zawierającego 0,02 g/dm3 Ni i 0,03 g/dm3 Mo oraz 500 cm3 roztworu acetonu o stężeniu 0,3 g/dm3 Ni i 0,3 g/dm3 Mo. Roztwór izopropanolu zawracano do kolejnej szarży oczyszczania nowej porcji osadu soli molibdenu(VI) niklu(II), przy czym oczyszczanie izopropanolu nastąpiło, gdy stężenie molibdenu wyniosło 1,5 g/dm3. Natomiast roztwór acetonu zawracano do kolejnej szarży oczyszczania nowej porcji osadu soli molibdenu(VI) niklu(II), przy czym oczyszczanie acetonu nastąpiło gdy stężenie molibdenu wyniosło 3,5 g/dm3.
P r z y k ł a d III
Do 1000 cm3 wodnego roztworu (NH4)6Mo?O24-4H2O o stężeniu 200 g/dm3 Mo dodano 380 cm3 wodnej suspensji chlorku niklu(II), o stężeniu niklu wynoszącym 350 g/dm3 i dodano uzyskaną mieszaninę o pH wynoszącym 7,4 mieszano 30 minut, w temperaturze 35°C, po tym czasie, osad od roztworu oddzielono przez dekantację i oczyszczano stosując 600 cm3 wody, oczyszczanie prowadzono przez 30 minut intensywnie mieszając wodę z osadem w temperaturze 65°C. Operację oczyszczania w wodzie powtarzano dwukrotnie. Po czym roztwór oczyszczający oddzielono od osadu przez filtrację i kolejno dodano 500 cm3 izopropanolu. Osad z izopropanolem mieszano w temperaturze 10°C przez 15 minut. Osad od izopropanolu oddzielono przez filtrację i kolejno przemywano acetonem mieszając w temperaturze 10°C przez 5 minut. Osad od acetonu rozdzielono przez filtrację i kolejno suszono w temperaturze pokojowej, przez 24 h i kolejno przez 4 h w temperaturze 140°C oraz prażono przez 1 h w temperaturze 300°C. Po wystudzeniu w eksykatorze osad przenoszono do szklanej butelki przepłukanej argonem i przed zakręceniem kolejno wprowadzano argon w przestrzeń nad osadem. W ten sposób otrzymano 444 g nanokrystalicznego NiMoO4 o średniej wielkości krystalitów 12 nm i o następującym składzie: 26,8% Ni, 43,8% Mo oraz <2 ppm Bi; <3 ppm Zn; <5 ppm W; <2 ppm As; <5 ppm Co; <3 ppm Mg; <3 ppm Cu; <5 ppm Pb; <5 ppm K; <10 ppm Na; <3 ppm Ca; <5 ppm Fe, <2 ppm Al, <2 ppm Cr. Uzyskano roztwór, powstały po wytrąceniu osadu, o objętości 1420 cm3 zawierający 9,4 g/dm3 Ni i 2,7 g/dm3 Mo oraz 1000 cm3 roztworu powstającego z oczyszczania wodą zawierającego 0,4 g/dm3 Ni i 0,7 g/dm3 Mo, jak również 500 cm3 izopropanolu zawierającego 0,02 g/dm3 Ni i 0,02 g/dm3 Mo oraz 500 cm3 acetonu o stężeniu 0,2 g/dm3 Ni i 0,2 g/dm3 Mo. Roztwory izopropanolu i acetonu zawracano do kolejnej szarży oczyszczania nowej porcji osadu.
P r z y k ł a d IV
Do roztworu powstałego po strąceniu molibdenianu(VI) niklu(II) o objętości 710 cm3 zawierającego 9,4 g/dm3 Ni i 2,7 g/dm3 Mo dodano molibdenian(VI) sodu, w takiej ilości aby uzyskać 1000 cm3 roztworu o stężeniu molibdenu wynoszącym 200 g/dm3, jak również 355 cm3 wodnej suspensji siarczanuj) niklu(II), o stężeniu niklu wynoszącym 350 g/dm3. Uzyskaną mieszaninę o pH wynoszącym 7,7, mieszano 30 minut, w temperaturze 35°C, po tym czasie, osad od roztworu oddzielono przez dekantację i oczyszczano stosując 500 cm3 wody, oczyszczanie prowadzono przez 30 minut intensywnie mieszając wodę z osadem w temperaturze 75°C. Operację oczyszczania w wodzie powtarzano czterokrotnie. Po czym roztwór oczyszczający oddzielono od osadu przez filtrację i kolejno dodano 500 cm3 izopropanolu. Osad z izopropanolem mieszano w temperaturze 10°C przez 15 minut. Osad od izopropanolu oddzielono przez filtrację i kolejno przemywano 500 cm3 acetonu mieszając w temperaturze 10°C przez 5 minut. Osad od acetonu rozdzielono przez filtrację i kolejno suszono w temperaturze
PL 234 351 B1 pokojowej, przez 24 h i kolejno przez 4 h w temperaturze 140°C oraz prażono przez 0,5 h w temperaturze 300°C. Po wystudzeniu w eksykatorze osad przenoszono do szklanej butelki przepłukanej argonem i przed zakręceniem kolejno wprowadzano argon w przestrzeń nad osadem. W ten sposób otrzymano 450 g nanokrystalicznego NiMoO4 o średniej wielkości krystalitów 5 nm i o następującym składzie: 26,8% Ni, 43,8% Mo oraz <2 ppm Bi; <3 ppm Zn; <5 ppm W; <2 ppm As; <5 ppm Co; <3 ppm Mg; <3 ppm Cu; <5 ppm Pb; <5 ppm K; <10 ppm Na; <3 ppm Ca; <5 ppm Fe, <2 ppm Al, <2 ppm Cr. Uzyskano roztwór, powstały po wytrąceniu osadu, o objętości 1360 cm3 zawierający 2,2 g/dm3 Ni i 1,3 g/dm3 Mo oraz 2050 cm3 roztworu powstającego z oczyszczania wodą zawierającego 0,1 g/dm3 Ni i 0,15 g/dm3 Mo, jak również 500 cm3 izopropanolu zawierającego 0,01 g/dm3 Ni i 0,01 g/dm3 Mo oraz 500 cm3 acetonu o stężeniu 0,1 g/dm3 Ni i 0,1 g/dm3 Mo. Roztwory izopropanolu i acetonu zawrócono do kolejnej szarży oczyszczania nowej porcji osadu. Roztwór powstały po strąceniu osadu o objętości 1360 cm3 zawierający 2,2/dm3 Co i 1,3/dm3 Mo, dzielono na dwie części, pierwszą o objętości 760 cm3 zawrócono do kolejnego etapu strącania, a drugą o objętości 600 cm3 łączono z 2050 cm3 roztworu powstającego z oczyszczania wodą zawierającego 0,2 g/dm3 Ni i 0,3 g/dm3 Mo. Do roztworu powstałego po połączeniu, o objętości 2650 cm3 zawierającego 0,7 g/dm3 Ni i 0,5 g/dm3 Mo, dodano 20 cm3 H2SO4. W ten sposób uzyskano 2,1 g H2MoO4 oraz 2670 cm3 roztworu zawierającego 1,2 g/dm3 Ni i <0,001 g/dm3 Mo, który kierowano do odzysku niklu znanymi metodami. Roztwory izopropanolu i acetonu zawracano do kolejnej szarży oczyszczania nowej porcji osadu.
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób otrzymywania nanokrystalicznego molibdenianu(VI) niklu(II) wysokiej czystości przez zmieszanie rozpuszczalnych soli molibdenu i niklu, znamienny tym, że do wodnego roztworu soli molibdenu(VI) zawierającego powyżej korzystnie 5 g/dm3Mo, dodaje się suspensji zawierającej rozpuszczalne w wodzie sole niklu(II), korzystnie chlorek i/lub azotan(V) i/lub siarczan(VI) i/lub octan, w takiej ilości aby w uzyskanej mieszaninie stosunek molowy niklu do molibdenu był większy lub równy 1, a mniejszy niż 6 i dodaje się kolejno 10-40% roztwór NaOH w ilości do 10 cm3 na każde 100 cm3 roztworu, całość miesza się w temperaturze wynoszącej powyżej 20°C, w ciągu 15 do 120 minut, aż do uzyskania pH z zakresu 4,8-8,9.
- 2. Sposób wg zastrz. 1, znamienny tym, że wytrącony osad rozdziela się od roztworu przez dekantację mniej niż 2 razy i nie więcej niż 10, oczyszcza w temperaturze pokojowej dodając na każdy 1 g osadu 0,5-15 cm3 wody, korzystnie 1 cm3, w temperaturze od 60 do 80°C, miesza w czasie kontaktu osadu z wodą 10-60 minut, po czym roztwór oddziela się od osadu przez filtrację.
- 3. Sposób wg zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że do oczyszczonego wodą osadu dodaje się izopropanol, miesza w temperaturze 0-20°C stosując na 1 g osadu 0,25-10 cm3 rozpuszczalnika, korzystnie 0,5 cm3, w czasie 5-30 minut, a następnie osad oddziela się od rozpuszczalnika przez filtrację.
- 4. Sposób wg zastrz. 1,2 lub 3, znamienny tym, że do oczyszczonego wodą i izopropanolem osadu dodaje się acetonu, w temperaturze 0-20°C stosując na 1 g osadu 0,25-10 cm3 rozpuszczalnika, korzystnie 0,5 cm3, w czasie 2-10 minut, po czym osad oddziela się od rozpuszczalnika.
- 5. Sposób wg zastrz. 1,2, 3 lub 4, znamienny tym, że suszenie przeprowadza się dwukrotnie w ten sposób, że pierwsze prowadzi się w temperaturze pokojowej przez 3-48 h, drugie przez 3-8 h w temperaturze 140°C oraz praży przez 0,5-2 h w temp. 300-500°C, a po wystudzeniu w komorze bez dostępu powietrza, osad przenosi się do szklanego naczynia, korzystnie przepłukanego argonem i przed zamknięciem wprowadza się argon w przestrzeń nad osadem.
- 6. Sposób wg zastrz. 1,2, 3, 4 lub 5, znamienny tym, że roztwór pochodzący ze strącania osadu dzieli się na dwie części, pierwszą stanowiącą do 80% objętościowych zawraca się do etapu rozpuszczania soli molibdenu(VI), a drugą część roztworu łączy się z wodnymi roztworami powstałymi z oczyszczania wodą, i do tak połączonego roztworu dodaje się kwasu mineralnego aż do momentu uzyskania pH<1, zaś powstały osad rozdziela się od roztworu, który kieruje się do odzysku niklu znanymi metodami.PL 234 351 B1
- 7. Sposób wg zastrz. 1,2 lub 3, znamienny tym, że roztwór izopropanolu po oczyszczaniu zawraca się i oczyszcza przez destylację, i tak oczyszczony izopropanol stosuje się w kolejnej szarży oczyszczania molibdenianu(VI) niklu(II), przy czym oczyszczanie acetonu następuje gdy stężenie niklu lub molibdenu przekroczy 1 g/dm3.
- 8. Sposób wg zastrz. od 4 do 7, znamienny tym, że roztwór acetonu po oczyszczaniu zawraca się do kolejnego cyklu, i tak oczyszczony aceton stosuje się w kolejnej szarży oczyszczania molibdenianu(VI) niklu(II), przy czym oczyszczanie acetonu następuje gdy stężenie niklu lub molibdenu przekroczy 2,5 g/dm3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL413726A PL234351B1 (pl) | 2015-08-28 | 2015-08-28 | Sposób otrzymywania nanokrystalicznego bezwodnego molibdenianu( VI) niklu(II) wysokiej czystości |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL413726A PL234351B1 (pl) | 2015-08-28 | 2015-08-28 | Sposób otrzymywania nanokrystalicznego bezwodnego molibdenianu( VI) niklu(II) wysokiej czystości |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL413726A1 PL413726A1 (pl) | 2016-05-09 |
| PL234351B1 true PL234351B1 (pl) | 2020-02-28 |
Family
ID=55910598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL413726A PL234351B1 (pl) | 2015-08-28 | 2015-08-28 | Sposób otrzymywania nanokrystalicznego bezwodnego molibdenianu( VI) niklu(II) wysokiej czystości |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL234351B1 (pl) |
-
2015
- 2015-08-28 PL PL413726A patent/PL234351B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL413726A1 (pl) | 2016-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6430303B2 (ja) | Ａｆｘ型ゼオライトの製法 | |
| CN110668458B (zh) | Al-SBA-15介孔分子筛和脱硝催化剂及各自的制备方法和应用 | |
| CN103539210B (zh) | 一种钼酸钴微晶的制备方法 | |
| KR101782432B1 (ko) | Ｃｕ-ＳＡＰＯ-34의 직접 합성을 위한 방법 | |
| CN103950984B (zh) | 利用含钨废磨削料生产钨酸钠溶液的方法及钨酸钠 | |
| CN103952565A (zh) | 一种钒渣铵盐浸取制备偏钒酸铵的方法 | |
| CN115318334B (zh) | 一种含活性金属的m-cha/m-mor复合分子筛及制备方法 | |
| CN111020234A (zh) | 利用含钨废料制备apt的方法 | |
| CN105197982A (zh) | 一种以高氯次氧化锌为原料生产电子级氧化锌的方法 | |
| FR2481146A1 (fr) | Procede pour la preparation de catalyseurs a base d'oxydes de molybdene et/ou de tungstene et d'oxydes d'autres metaux | |
| CN109569642A (zh) | 一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法 | |
| CN113774220A (zh) | 一种丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯的废催化剂钼、铋和钒的回收方法 | |
| Egorysheva et al. | Targeted synthesis ultrafine α-and γ-Bi2O3 having different morphologies | |
| US7147832B2 (en) | Process for the isolation and purification of zirconium peroxosulfate and uses thereof | |
| PL234351B1 (pl) | Sposób otrzymywania nanokrystalicznego bezwodnego molibdenianu( VI) niklu(II) wysokiej czystości | |
| JPS62502683A (ja) | 化学的精製方法 | |
| CN117401715B (zh) | 一种从粗钨酸钠溶液制备偏钨酸铵与仲钨酸铵的方法 | |
| US5665323A (en) | Preparation of ammonium rare earth double oxalates and rare earth oxides produced therefrom | |
| JPH05507054A (ja) | 膨潤性の層状シリケートの簡単な製造方法 | |
| CN105819517A (zh) | 一种利用粉煤灰制备氧化铁红的方法 | |
| JP6415363B2 (ja) | Ｉｇｚｏの製造方法 | |
| CN115340111A (zh) | 可回收清洗溶液中含铍成分的工业氧化铍制备工艺及产品 | |
| CN1039921C (zh) | 一种由含锌物料制取氧化锌的方法 | |
| JP2004323524A (ja) | 金属燐酸塩タイプの結晶化固体ｉｍ−８およびそれの調製方法 | |
| Khan et al. | Synthetic inorganic ion-exchange materials. LI. Synthesis, characterization, and thermal decomposition of cubic ammonium molybdate. |