PL22935B1 - Sposób otrzymywania 4-amino-3,4'-dwunitro-dwufenyloamin. - Google Patents

Description

Stwierdzono, ze otrzymuje sie 4-a.mi- no-3,4'-dwunitrodwufenyloaminy zapomo- ca dobrze przebiegajacej reakcji, konden- sujac kwas 4-nitro-7-chlorobenzeno-2-sul- fonowy z i,4-dwuamino-3-nitrobenzenem wzglednie i,4-dwuamino-3-nitro-6-mety- lobenzenem i odszczepiajac od tak otrzy¬ manego kwasu 4-amino-3,4'-dwunitro-dwu- fenyloamino-2'-sulfonowego wzglednie 4- amino - 6 - metylo-3,4'-dwunitro-dwufeny- loamino-2'-sulfonowego w sposób znany sulfogrupe, W literaturze jest juz opisana konden¬ sacja kwasu 4-nitro-7-chlorobenzeno-2- sulfonowego z aminami aromatycznemi i odszczepienie sulfogrupy z utworzonych kwasów dwufenyloaminosulfonowych, ale z danych dotychczasowej literatury nie mozna wyprowadzic zadnej reguly, na podstawie której mozna byloby wywnio¬ skowac, czy jest rzecza mozliwa przepro¬ wadzenie kondensacji kwasu 4-nitro-l- chlorobenzeno-2-sulfonowego z nitrowane- mi aminami aromatycznemi. Wobec tego, iz rzeczywiscie nie udaje sie skondenso¬ wac kwas ^-nitro-l-chlorobenzeno-2-sulfo- nowy z nitro-m-fenylenodwuamma /7-ni- tro-2,4-dwuaminobenzenem), nie mozna bylo przewidziec, ze mozliwe jest prze¬ prowadzenie kondensacji z /,4-dwuamino- 3-nitrobenzenem wzglednie ./,4-dwuamino- 3-nitro-6-metylobenzenem, w których to zwiazkach grupa nitrowa znajduje sie rów¬ niez w polozeniu orto wzgledem jednej grupy aminowej.Otrzymana 4-amino-3,^'-dwunitrodwu- fenyloamina wzglednie 4-amino-6-metylo- 3,4'-dwunitrodwufenyloamina jest waznymproduktem wyjsciowym do wytwarzania bacv^nikqpw azowych; chcac te zwiazki o- trzymic innemi sposobami, nie otrzymuje sie tak korzystnych wyników, jak zapo- moca sposobu wedlug wynalazku niniej¬ szego* Przyklad L 153 czesci wagowych 3- nitro-i,4-dwuamino-benzenu ogrzewa sie razem z 380 czesciami wagowemi soli so¬ dowej kwasu 7-chloro-4-nitrobenzeno-2- sulfonowego (z 68%-owa zawartoscia, ob¬ liczona na kwas, ciezar czasteczkowy = 237,5) i 80 czesciami wagowemi weglanu wapnia w 1500 czesciach wagowych wody przez 24 godz w autoklawie do tempera¬ tury 130° — 135°C. Nastepnie zawartosc autoklawu przesacza sie na goraco, a po¬ zostalosc na lejku filtracyjnym wygotowu¬ je sie w wodzie z dodatkiem malej ilosci weglanu sodowego; nastepnie mieszanine reakcyjna przesacza sie i odparowuje prze¬ sacz az do wytworzenia sie blonki solnej.Przy oziebieniu wydziela sie ciemnobru¬ natny osad krystaliczny, który przesacza sie pod cisnieniem i suszy. Otrzymany w ten sposób kwas 4-amino-3,4'-dwunitro- dwufenyloamino-2'-sulfonowy wprowadza sie, mieszajac, do 12-krotnej ilosci wago¬ we j| 78%-owego kwasu siarkowego i ogrze¬ wa mieszanine w ciagu 20 minut do 90°— 95°C, przyczem sulfogrupa zostaje od- szczepiona. Nastepnie wylewa sie mase re¬ akcyjna na lód, przesacza pod cisnieniem, a pozostalosc na lejku filtracyjnym wycia¬ ga sie na goraco rozcienczonym wodnym roztworem amonjaku, aby usunac obecny jeszcze ewentualnie kwas sulfonowy, po- czem przemywa sie ja wodaj i suszy.Otrzymana 4-amino-3,4'-dwunitrodwu- fenyloamina krystalizuje sie z trójchloro- benzenu w postaci malych ciemnobrunat¬ nych igiel o temperaturze topnienia 226°— 227°C.Analiza dala nastepujace wyniki: zna¬ leziono N—20,45%, obliczono' N—20,45%.Przyklad II. 300 czesci wagowych 6-me- tylo-3-nitroi-7,4-dwiiaminobenzenu ogrzewa sie razem z 680 czesciami wagowemi soli sodowej kwasu 4-nitro-i-chlorobenzeno-2- sulfonowego (62%-owego, przy obliczeniu na kwas, ciezar czasteczkowy = 237,5), 150 czesciami wagowemi weglanu wapnia i 2500 czesciami wagowemi wody przez 24 godzin w autoklawie do 140°C. Nastepnie przesacza sie na goraco zawartosc autokla¬ wu, a pozostalosc na lejku filtracyjnym wy¬ ciaga sie woda goraca; polaczone przesacze zadaje sie 110 czesciami wagowemi chlor¬ ku wapnia i odparowuje az do wytworze¬ nia) sie blonki solnej. Nastepnie oziebia sie, odsacza pod cisnieniem wydzielona sól wapniowa kwasu 4-amiino-6-metylo-3,4'- dwunitrodwufenyloamino - 2' - sulfonowe¬ go, odciska ja i suszy. W celu odszczepie- nia grupy kwasu sulfonowego, wprowadza sie otrzymana sól j w temperaturze mniej wiecej 60°C do 10-krotnej ilosci wagowej 78% -owego kwasu siarkawego i ogrzewa, w ciagu 15 minut do 100°C. Nastepnie wlewa sie, mieszajac, mase reakcyjna do wody, zadanej lodem, odsacza wydzielony osad pod cisnieniem i przemywa woda. Aby u- sunac obecny jeszcze ewentualnie kwas sulfonowy, zadaje sie wilgotny jeszcze produkt woda i dodaje) mala ilosc amonja¬ ku, poczem gotuje sie przez czas krótki, przesacza znowu pod cisnieniem, przemy¬ wa woda goraca i suszy. Otrzymana 4-ami- no -6- metylo-3,4'-dwunitrodwufenyloami- ne mozna przekrystalizowac z dwuchloro- benzenu lub z lodowatego kwasu octowego.Produkt, przekrystalizowany z lodowatego kwasu octowego, wykazuje po suszeniu w temperaturze 110°C punkt topnienia 221 °C.Analiza dala nastepujace wyniki: zna¬ leziono N—19,6%, obliczono #—19,45%. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób otrzymywania 4-amino-3,4'- dwunitro-dwufenyloaimin, znamienny tern, ze kwas 4-nitro--/-chlorobenzieno-2-sulfono-Wy kondesuje sie z i,4-dwTiamino-3-nitrO- benzenem, a od otrzymanego kwasu 4- ajmiino-3,^'*dwunitrodwufenylo2imino-2'-sul- fonowego odszczepia sie sulfogrupe w spo¬ sób znany.
2. 2. Odmiana wedlug zastrz, 1, zna¬ mienna tern, ze kwas 4-nitro-/-chlorobenze- no-2-sulfonowy kondensuje sie z 7,4-dwu- amino-3-niftro-6-metylobenzenem, a od o- trzymanego kwasu 4-amino-6-metylo-3,4'- dwiinitrodwufenyloaraiino - 2' - sulfonowe¬ go odszczepia sie sulfogrupe w sposób znany. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL