PL22668B1 - Sposób wytwarzania barwników azowych do barwienia skór. - Google Patents

Description

W patencie niemieckim Nr 481447 opi¬ sano wytwarzanie produktów przemiany barwników azowych, przyczem barwniki azowe, zawierajace, jako skladniki sprze¬ gania, rezorcyne albo jej pochodne, utle¬ nia sie w obecnosci amon jaku. Reakcje te mozna uskuteczniac z korzyscia wedlug pa¬ tentu niemieckiego Nr 557125 w obecnosci metali ciezkich, jak zelaza, miedzi, chro¬ mu, albo ich zwiazków. Otrzymane barw¬ niki sluza do barwienia skór.Wykryto obecnie, ze te reakcje utlenia¬ nia mozna uskuteczniac równiez z zawiera- jacemi rezorcyne zwiazkami wieloazowemi, wytworzonemi wedlug nastepujacego sche¬ matu: podstawiona amina (1) - dajacy sie dalej dwuazowac skladnik srodkowy (11) - rezorcyna <- podstawiona amina albo barwnik amino-azowy (III), przyczem / oznacza: aniline, jej homo- logi i kwasy sulfonowe; kwas 1 -amino- naftaleno-4-sulfonowy; nitro-, chloro- i nitro-chloro-aniliny, ich homologi i kwasy sulfonowe; kwas 7-ammo-2-oksy-benzeno- 3-karbo!no-5-sulfonowy; kwas 4-nitro-4'- amino-dwufenylo-amino-2-sulfonowy oraz izomery; 4,6-dwunitro-2-amino - 1 - oksy- benzen; // zas oznacza: kwas 3-amino-i-oksy- benzeno-4-sulfonowy; 1 - amino - naftalen; kwas 1 - amino - naftaleno - 6/7 - sulfonowy (mieszanina); kwas 2-amino-8-oksy-nafta- leno-6-sulfonowy," ^I&zKa Tf/f BSm^c^lifr^^^ wymienione w punkcie 7, albo kwas 4'-amino-./,i'-azo- benzeno-4-sulloiMw^, W patencie niemieckim Nr 481447 opi¬ sano produkty przemiany, otrzymane przez utlenienie barwników mono- i disazorezor- cynowych. Nie wynikalo jednak z tego, ze bedzie mozna przez utlenienie uszlachet¬ nic równiez i barwniki tris- i tetrakisazowe, zawierajace rezorcyne, jako skladnik srodkowy. Przytem barwniki, które moz¬ na otrzymywac wedlug wynalazku niniej¬ szego, róznia sie od barwników, znanych ze wspomnianego patentu niemieckiego, i od podobnych barwników zn&nych glebsze- mi odcieniami, lepsza wydajnoscia — co u- jawnia sie zwlaszcza przy zabarwieniach slabych — i doskonaloscia odcieni brunat¬ nych, z jakiemu ciagna one doskonale i rów¬ nomiernie na skóre. Nieoczekiwane jest ich silnie zmniejszone powinowactwo wzgle¬ dem bawelny i welny, ich doskonala roz¬ puszczalnosc, oraz lepsza ich trwalosc zwlaszcza wobec swiatla i cieczy zasado¬ wej (Fatliquor'u) oraz kwasów organicz¬ nych i nieorganicznych.Przyklad L 31 czesci wagowych kwasu 4 - nitro-4'-amino-dwufenylo-amino-2-sulfo- nowego dwuazuje sie w sposób zwykly i sprzega z 15 czesciami wagowemi i-amino- naftalenu w roztworze kwasu octowego.Wydzielony i odsaczony barwnik mono- azowy rozpuszcza sie w lugu sodowym, w znany sposób dwuazuje posrednio i w (roztworze, zalkalizowanym soda, dodaje na zimno do 11 czesci wagowych 7,3-dwu- oksy-benzenu. Po skonczonem wytwarza¬ niu barwnika disazoweigo przeprowadza sie go w roztworze, zalkalizowanym soda, zapómoca dwuazozwiazku, otrzymanego z 21,8 czesci wagowych kwasu 5-nitro-2-ami- no-benzeno-7-sulfonowego w barwnik tri- sazowy. Barwnik, wydzielony przez za¬ kwaszenie i wy solenie albo ewentualnie sam roztwór reakcyjny zadaje sie taka ilo¬ scia amonjaku, azeby wystapil Wyrazny od¬ czyn amonjakalny, pozostajacy równiez przy dalszej obróbce. Zapómoca miedzia* nej wezownicy parowej ogrzewa sie mie¬ szanine reakcyjna do 90°C i w tej tempe¬ raturze przez roztwór przepuszcza sie sla¬ by strumien powietrza w ciagu 15 godzin, Barwnik wytworzony wysala sie na cieplo z zakwaszonego roztworu; po wysuszeniu barwnik ten posiada postac czarnego pro¬ szku. Skóre, garbowana chromem oraz garbnikami roslinnemi, barwi on na glebo* kie odcienie ciemnobrunatne. Przemiana o- pisanego tutaj barwnika trisazowego pro¬ wadzi do znacznego polepszenia trwalosci wobec kwasów i zasad. Zaledwie srednia trwalosc wobec cieczy zasadowej (Fatli- quor'u) przcd obróbka barwnika mozna po obróbce uwazac za bardzo dobra. Otrzyma¬ ne zabarwienia wykazuja zwiekszona trwa¬ losc wobec swiatla oraz przesuniecie i po¬ glebienie odcienia od czerwono-brunatne- go od ciemnobrunatnego. Zamiast kwasu 4 - nitro - 4* - amino - dwufenylo - amino - 2-sulfonowego mozna równiez stosowac inne aminy, jak kwas 4-amino-benzeno-./- sulfonowy, kwasy amino-tolueno-sulfonor we, chloro-anilino-sulfonowe, kwas /-ami- no-naftaleno-4-sulfonowy, kwasy nitro-ani- iino-sulfonowe. Kwas 5-nitro-2-amino-ben- zeno- /-sulfonowy mozna zastapic kwasem 4-amino-benzeno - l - sulfonowym, kwasami chloro- anilino-sulfonowemi, 4-nitro- 7-ami- no-benzenem, chloro-nitro-anilinami, kwa¬ sami nitro-amino-dwufenylo-amLno-sulfono- wemi.Przyklad II. Barwnik mono-azowy, o- trzymany w zwykly sposób z 23 czesci wa¬ gowych kwasu /-aminoi-2-oksy-benzeno- 3-karbono-5-sulfonowego i 23 czesci wa¬ gowych kwasu /-amino-naftaleno-6/7-sul- fomowego (mieszaniny), rozpuszcza sie na zimno przez dodanie lugu sodowego. Na¬ stepnie wytworzony roztwór zadaje sie po¬ trzebna iloscia azotynu sodowego i dwu¬ azuje, przy wprowadzaniu do kwasu sol.-* nego. Wytworzony zwiazek dwuazowy — 2 —sprzega sie z 11 czesciami wagowemi 1,3- dwuoksybenzenu w roztworze, zalkalizo- wanym soda. Jezeli nastepnie do zalkali- zowanego soda roztworu dodac klarowny roztwór 13,8 czesci wagowych 4-nitro-./- amino-benzenu, to bardzo szybko nastepu¬ je sprzezenie z wytworzeniem barwnika trisazowego. Jezeli barwnik ten poddac, jak w przykladzie I, utlenianiu przy uzyciu amon jaku, to otrzymuje sie latwo rozpu¬ szczajacy sie barwnik, barwiacy skóre na odcienie ciemnobrunatne. Zabarwienia te wykazuja znacznie glebszy odcien i naogól znacznie lepsza trwalosc, niz odcienie, o- trzymane zapomoca barwnika nieutlenione- go. Cenne barwniki otrzymuje sie, stosujac zamiast kwasu i-amino-2-oksy-benzeno-3- karbono-5-sulfonowego kwas 4-amino-ben- zeno-/-sulfonowy, kwasy 4-nitro-/-aimino- benzeno-sulfonowe, kwas /-amino-naftale- no-4-sulfonowy, kwasy nitro-amino-dwu- fenylo-amino-sulfonowe. Zamiast 4~m\xo-l- amino-benzenu mozna zastosowac aniline, chloro-amino-benzeny wzglednie ich kwasy sulfonowe, 4,6 - dwunitro-2-amino-/-oksy- benzen, kwasy nitro-amino-dwufenyloi-ami- no-sulfonowe, kwasy 4'-amino-/,/'-azoben- zeno-4-sulfonowe.Przyklad IIL 50 czesci wagowych barwnika trisazowego, otrzymanego przez sprzezenie zdwuazowanego 4-nitr o- /-ami- no-benzenu z kwasem 3-amino-i-oksy-ben- zeno-4-sulfonowym, dalsze zdwuazoiwanie zwiazku posredniego i sprzezenie z 1,3- dwuoksy-benzenem, a wreszcie polaczenie ze zwiazkiem dwuazowym, wytworzonym z kwasu 5-nitro-2-aminoi-benzeno-i-sulfo- nowego, rozpuszcza sie na cieplo w 500 cze¬ sci wagowych wody i takiej ilosci amonja- ku, azeby roztwór reagowal wyraznie amo- njakalnie, i miesza sie z wprowadzaniem powietrza w temperaturze 85—90°C. Rura do wprowadzania powietrza i wezownica parowa, sluzaca do utrzymywania tempe¬ ratury, sa miedziane. Poczatkowo brunat- nawo-zólty roztwór brunatnieje. Utlenianie jest zakonczone z chwila, gdy odcien barw¬ ny i moc roztworu nie zmieniaja sie juz, co nastepuje po kilku godzinach. Powstaly barwnik wysala sie z zakwaszonego roz¬ tworu, a po wysuszeniu posiada on postac ciemnego proszku, barwiacego skóre, do¬ wolnie wygarbowana, na odcienie brunatne.Zwykla trwalosc dzieki przemianie amonja- kalnej ulega znacznemu zwiekszeniu. Za¬ miast 4-niitro-/-amino-benzenu wzglednie kwasu 5-nitro-2-ammo-benzeno-./-sulfono¬ wego mozna równiez stosowac inne aminy, wymienione w przykladzie I i II. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania barwników azo- wych do barwienia skór, znamienny tern, ze barwniki wieloazowe o nastepujacym skla¬ dzie — podstawiona amina fi) - daja¬ cy sie dalej dwuazowac skladnik srodko¬ wy fil) - /,3-dwu-oksy-benzen <- pod¬ stawiona amina albo barwnik amino-azowy (III), przyczem cyfra I oznacza aniline, jej homologi i kwasy sulfonowe, kwas 1- amino-naftaleno-4-sulfonowy, nitro-, chlo¬ ro- i nitro-chloro-aniliny, ich homologi i kwasy sulfonowe, kwas /-amino-2-oksy- benzeno-3-karbono-5-sulfonowy, kwas 4- nitro - 4' - amino - dwufenylo - amino - 2 - sulfonowy oraz izomery, 4,6-dwunitro-2- ammo-/-oksybenzen, liczba 11 oznacza kwas 3-amino-/-oksy-benzeno-4-sulfonowy, /-amino-naftalen, kwas i-amino-naftaleno- 6/7-sulfonowy (mieszanine), kwas 2-amino- 8-oksy-naftaleno-6-sulfonowy, oraz cyfra /// — aminy, wymienione w punkcie / albo kwas 4'-amino-/,./'-azobenzeno-4-suI- fono wy, utlenia sie w obecnosci amon jaku i ewentualnie metali ciezkich, jak zelaza, miedzi, chromu albo ich zwiazków. J. R. Ueigy A. - G. Zastepca: Inz. dypl. M. Zoch, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL