PL226529B1 - Nowe pochodne selenoorganiczne oraz ich zastosowanie - Google Patents
Nowe pochodne selenoorganiczne oraz ich zastosowanieInfo
- Publication number
- PL226529B1 PL226529B1 PL406651A PL40665113A PL226529B1 PL 226529 B1 PL226529 B1 PL 226529B1 PL 406651 A PL406651 A PL 406651A PL 40665113 A PL40665113 A PL 40665113A PL 226529 B1 PL226529 B1 PL 226529B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- activity
- compounds
- calcd
- found
- Prior art date
Links
- -1 methoxy, ethoxy, methylamino, dimethylamino, 1-piperidyl Chemical group 0.000 claims description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 13
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 claims description 9
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 241000239290 Araneae Species 0.000 claims description 6
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 claims description 6
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 claims 1
- 125000003748 selenium group Chemical class *[Se]* 0.000 claims 1
- 238000004896 high resolution mass spectrometry Methods 0.000 description 26
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 14
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000003957 organoselenium compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 7
- 125000001518 isoselenocyanato group Chemical group *N=C=[Se] 0.000 description 7
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- BITXABIVVURDNX-UHFFFAOYSA-N isoselenocyanic acid Chemical class N=C=[Se] BITXABIVVURDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 150000003342 selenium Chemical class 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 3
- 239000000090 biomarker Substances 0.000 description 3
- 244000309464 bull Species 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 3
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- FMRWQLAJBBKXDM-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine Chemical class CC1(C)CCC(C)(C)N1 FMRWQLAJBBKXDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 2
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 2
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 2
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000588701 Pectobacterium carotovorum Species 0.000 description 2
- 241001149949 Phytophthora cactorum Species 0.000 description 2
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 2
- 241000521936 Pseudomonas amygdali pv. lachrymans Species 0.000 description 2
- 241000589613 Pseudomonas savastanoi pv. phaseolicola Species 0.000 description 2
- 241000589615 Pseudomonas syringae Species 0.000 description 2
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- YLFIGGHWWPSIEG-UHFFFAOYSA-N aminoxyl Chemical compound [O]N YLFIGGHWWPSIEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 2
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- IYKVLICPFCEZOF-UHFFFAOYSA-N selenourea Chemical compound NC(N)=[Se] IYKVLICPFCEZOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCVJRXQHFJXZFZ-KVQBGUIXSA-N 2-amino-9-[(2r,4s,5r)-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-3h-purine-6-thione Chemical compound C1=2NC(N)=NC(=S)C=2N=CN1[C@H]1C[C@H](O)[C@@H](CO)O1 SCVJRXQHFJXZFZ-KVQBGUIXSA-N 0.000 description 1
- VUWAXSXIBBFHSR-UHFFFAOYSA-N 2h-1,3-selenazine Chemical class C1[Se]C=CC=N1 VUWAXSXIBBFHSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 1
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- AZFKHTAYVUZBIQ-UHFFFAOYSA-N N[Se]N Chemical compound N[Se]N AZFKHTAYVUZBIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical compound O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004674 Papaver rhoeas Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000292697 Polygonum aviculare Species 0.000 description 1
- 235000006386 Polygonum aviculare Nutrition 0.000 description 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000012627 chemopreventive agent Substances 0.000 description 1
- 229940124443 chemopreventive agent Drugs 0.000 description 1
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- YWWZCHLUQSHMCL-UHFFFAOYSA-N diphenyl diselenide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Se][Se]C1=CC=CC=C1 YWWZCHLUQSHMCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 235000013345 egg yolk Nutrition 0.000 description 1
- 210000002969 egg yolk Anatomy 0.000 description 1
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 1
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 230000002458 infectious effect Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VMPYPALZFODHOQ-UHFFFAOYSA-N isoselenocyanatobenzene Chemical class [Se]=C=NC1=CC=CC=C1 VMPYPALZFODHOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- GCVPPZSLIPNFGU-UHFFFAOYSA-N n'-amino-1-$l^{1}-selanylmethanimidamide Chemical compound NN=C(N)[Se] GCVPPZSLIPNFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000422 nocturnal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229940124606 potential therapeutic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHGVXILFMXYDRS-UHFFFAOYSA-N pyraclofos Chemical compound C1=C(OP(=O)(OCC)SCCC)C=NN1C1=CC=C(Cl)C=C1 QHGVXILFMXYDRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005922 selenation reaction Methods 0.000 description 1
- CRDYSYOERSZTHZ-UHFFFAOYSA-N selenocyanic acid Chemical class [SeH]C#N CRDYSYOERSZTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005556 structure-activity relationship Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe pochodne selenoorganiczne (izoselenocyjaniany, selenomoczniki i selenokarbaminiany) wykazujące aktywność przeciwgrzybiczą, bakteriostatyczną, chwastobójczą i przędziorkobójczą.
Związki selenoorganiczne charakteryzują się wysoką aktywnością biologiczną. W obszarze pozamedycznym literatura dotycząca aktywności związków selenoorganicznych jest uboga, a zagadnienie aktywności pestycydowej związków selenoorganicznych rozpoznane jest w niewielkim stopniu.
Reprezentantami związków selenoorganicznych wykazującymi aktywność grzybobójczą wobec licznych grzybów patogennych są diselenki diarylowe [Loreto, E. S., Nunes Mario, D. A., Santurio,
J. M., Alves, S. H., Nogueira, C. W., Zeni, G. In vitro antifungal evaluation and structure-activity relationship of diphenyl diselenide and synthetic analogues, Mycoses 2011,54(5), 572-576].
Heterocykliczne związki selenoorganiczne wykazują również aktywność wobec bakterii Staphylococcus aureus i Escherichia coli [Soriano-Garcia, M., Organoselenium Compounds as Potential Therapeutic and Chemopreventive Agents: A Review, Current Medicinal Chemistry, 2004, 11, 1657-1669] [Koketsu, M., Ishihara, H., Hatsu, M. Novel compounds, 1,3-selenazine derivatives, as antibacterial agents against Escherichia coli and Staphylococcus aureus Res. Commun. Mol. Pathol. Pharmacol. 1998, 101 (2), 179-186] [Ratushnaya, E.V., Kirova, Yu. I., Suchkov, M. A., Drevko, B. I., Borodulin, V. B. Synthesis and antibacterial activity of organoselenium compounds, Pharm. Chem. J. 2002, 36(12), 652-653].
Aktywność grzybobójczą i chwastobójczą wykazują selenowe analogi znanych herbicydów mocznikowych o Wzorze I.
R1
Wzórl gdzie podstawniki R1 i R2 oznaczają: R1 = H, R2 = H, lub R1 = i-Pr, R2=H, lub R1 = CH3, R2 = Cl, lub R1 = OCH3, R2 = CI, lub R1 = Cl, R2 = H, lub R1 =Cl, R2 = Cl [Zakrzewski, J.; Krawczyk, M., Synthesis and Pesticidal Properties of Thio and Seleno Analogs of Some Common Urea Herbicides, Phosphorus, Sulfur, Silicon, 2009,184(7), 1880-1903].
Badano także aktywność grzybobójczą związków o charakterze selenoorganicznych sześcioczłonowych rodników nitroksylowych o wzorze II:
Se 'N
I.
O
Wzór II gdzie Y oznacza ugrupowanie dimetyloamino, dietyloamino, dipropyloamino, diizopropyloamino, dibutyloamino, morfolino, 1-piperydylo, metoksy, etoksy [Zakrzewski, J.; Krawczyk, M., Reactions of nitroxides, Part 7: Synthesis of Novel Nitroxide Selenoureas, Heteroat. Chem., 2008, 19(6), 549-556].
Aktywność grzybobójczą wykazują również związki selenoorganiczne o wzorze III:
Y
Wzór III
PL 226 529 B1 również zawierające selenoorganiczny sześcioczłonowy rodnik nitroksylowy, w którym X, Y oznaczają ugrupowania: X = NCSe, Y = O*, lub selenoamid X = H, Y = CHSe [Zakrzewski, J.; Krawczyk, M., Reactions of Nitroxides. Part X: Antifungal activity of selected sulfur and selenium derivatives of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, Bioorg. Med. Chem. Lett, 2011,21(1), 514-516].
Sześcioczłonowe rodniki nitroksylowe wykazują udokumentowane działanie biologiczne
[K. Hideg, T. Kάlai, C. P. Sάr, Recent results in chemistry and biology of nitroxides, J. Heterocyclic Chem., 2005, 42, 437-450] jako silne antyutleniacze [M. C. Krishna, W. DeGraff, O. H. Hankovszky,
C. P. Sar, T. Kalai, J. Jeko, A. Russo, J. B. Mitchell, K. Hideg, Studies of Structure-Activity Relationship of Nitroxide Free Radicals and Their Precursors as Modifiers Against Oxidative Damage, J. Med. Chem. 1998, 41, 3477-3492], związki naśladujące działanie dysmutaz nadtlenkowych (SOD mimics, enzymów chroniących żywe komórki przed szkodliwymi procesami oksydacyjnymi) [M. C. Krishna, A. Russo, J. B. Mitchell, S. Goldstein, H. Dafni, A. Samuni, Do Nitroxide Antioxidants Act as Scavengers of O2 . or as SOD Mimics?, J. Biol. Chem. 1996, 271, 26026-26031] oraz związki chroniące przed działaniem radiacji [S. M. Hahn, Z. Tochner, C. M. Krishna, J. Glass, L. Wilson, A. Samuni, M. Sprague, D. Venzon, E. Glatstein, J. B. Mitchell, A. Russo, Tempol, a stable free radical, is a novel murine radiation protector, Cancer Res 1992; 52, 1750-1753].
Istotą wynalazku są pochodne selenoorganiczne opisane Wzorem 1,
gdzie n = 0, 1, a X i Y jednocześnie oznaczają dodatkowe wiązanie pomiędzy atomami C i N, albo X oznacza atom wodoru, a Y oznacza grupę: metoksy, etoksy metyloamino, dimetyloamino,
1-piperydylo, morfolino, cyklododecyloamino, 1-adamantyloamino, fenyloamino, podstawnik o Wzorze 2,
lub podstawnik o Wzorze 3 lub podstawnik o Wzorze 4
Istotą wynalazku jest również zastosowanie selenoorganicznych związków określonych wzorem 1, w ochronie roślin, jako substancji o działaniu przeciwgrzybiczym, bakteriostatycznym, chwastobójczym i przędziorkobójczym.
Aktywność pestycydowa selenoorganicznych związków zawierających pięcioczłonowe rodniki nitroksylowe, pochodne 2,2,5,5-tetrametylopirrolidyny nie była badana w dostępnym, znanym stanie techniki. Nieoczekiwanie okazało się, że wprowadzenie do struktury związków selenoorganicznych będących przedmiotem wynalazku ugrupowania pięcioczłonowego rodnika nitroksylowego, pochod4
PL 226 529 B1 nych 2,2,5,5-tetrametylopirrolidyny, nieopisanych w stanie techniki, powoduje, że omawiane związki wykazują również nieopisane w stanie techniki działanie: wysoką aktywność przeciwgrzybiczą, bakteriostatyczną, chwastobójczą, przędziorkobójczą. Aktywność ta jest wyższa (zarówno jeśli chodzi o jej poziom, jak i o liczbę testowanych bioindykatorów), niż dla związków opisanych w stanie techniki, w tym szczególnie dla selenoorganicznych rodników nitroksylowych sześcioczłonowych.
Nowe związki selenoorganiczne będące przedmiotem wynalazku otrzymywano według znanych metod przedstawionych na Schemacie.
Izoselenocyjaniany otrzymywano z odpowiednich izonitryli metodą ich bezpośredniego selenowania [E. Bulka, Selenocyanates and related compounds, in The chemistry of cyanates and their thio derivatives, Ed. Saul Patai, Wiley, 1977, 887-921] [E. Bulka, K.-D. Ahlers, E. Tucek, Synthese Und IR-Spektren von Aryl-isoselenocyanaten Chem. Ber., 1967, 100, 1367-1372] [E. Bulka, K.-D. Ahlers, Ueber Selenosenfoele und 4-arylsubstituierte Selenosemicarbazide, Z. Chem., 1963, 3(9), 348-349] [P. Kristian, G. Suchar, Synthesis, Chemical Properties and Reactions of Heterodienes. I. Spectral Properties of Phenyl Isoselenocyanates and The Polar Character of the NCSe Group, Coll. Czech. Chem. Commun., 1972, 37, 3066-3072], selenomoczniki otrzymywano w reakcji addycji izoselenocyjanianów z aminami pierwszo- i drugorzędowymi [C. Collard-Charon, M. Renson, Synthese des selenosemicarbazides substituees, I. Synthese des esters isoselenocyaniques, Bull. Soc. Chim. Belg, 1962, 71, 531-540] [K. A. Jensen, P. H. Nielsen, Acta Chem. Scand., 1966, 20, 597-629] [C. CollardCharon, M. Renson, Etude infra-rouge des substances possedant une liaison C = Se adjacente a un ou plusieurs atomes d'azote, Bull. Soc. Chim. Belg., 1963, 72, 149-165] [C. Collard-Charon, R. Huls, M. Renson, Synthese des selenosemicarbazides substituees, II Synthese des selenosemicarbazides substituees en 4, Bull. Soc. Chim. Belg., 1962, 71, 541-553], a selenokarbaminiany w reakcji addycji izoselenocyjanianów z alkoholami [D. H. R. Barton, S. I. Parekh, M. Tajbakhsh, E. A. Theodorakis, C. -L. Tse, A convenient and high yielding procedure for the preparation of isoselenocyanates. Synthesis and reactivity of O-alkylselenocarbamates, Tetrahedron, 1994 ,50(3), 639-654].
Otrzymywane związki selenoorganiczne będące przedmiotem wynalazku były w większości substancjami stałymi. Temperatura topnienia badanych związków w wielu przypadkach była nieostra, związki topiły się z rozkładem połączonym z wydzieleniem się selenu. Strukturę otrzymanych związków potwierdzano następującymi metodami spektralnymi: spektroskopia mas (nisko i wysokorozdzielcza), oraz spektroskopii w podczerwieni. Poniżej przedstawiono przykłady otrzymywania związków według wynalazku.
Związki według wynalazku mogą znaleźć zastosowanie w rolnictwie, leśnictwie i ogrodnictwie, do ochrony roślin przed: chorobami wywoływanymi przez grzyby i bakterie fitopatogenne oraz do zwalczania chwastów i przędziorka. W szczególności związki będące przedmiotem wynalazku wykazują wysoką aktywność wobec Rizoctonia Solani, grzyba wywołującego chorobę zwaną rizoktoniozą, dotykającą ważne uprawy (ziemniak, zboże), co stanowi ważny problem gospodarczy w Polsce.
P r z y k ł a d 1
3-Izoselenocyjaniano-2,2,5,5-tetrametylopirolidyn-1-oksyl
W kolbie o pojemności 25 ml, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, chłodnicę zwrotną i termometr umieszczono 3-izocyjano-2,2,5,5-tetrametylopirolidyn-1-oksyl (0,7 g, 0,0042 mol), czarny, drobno sproszkowany selen (0,33 g, 0,0042 mola), trietyloaminę (0,42 g, 0,0042 mol, 0,58 mL) oraz tetrahydrofuran (5 mL). Mieszaninę ogrzewano we wrzeniu w ciągu 4 h. Po zakończeniu reakcji odsączono nieprzereagowany selen. Do przesączu dodano 10 g żelu krzemionkowego (70-230 mesh), a rozpuszczalnik odparowano do sucha pod obniżonym ciśnieniem. Surowy 3-izoselenocyjaniano-2,2,5,5-tetrametylopirolidyn-1-oksyl naniesiony na żel i poddano oczyszczaniu metoda chromatografii
PL 226 529 B1 kolumnowej. Jako eluent stosowano kolejno: heksan:octan etylu 9:1, heksan:octan etylu 4:1. Otrzymano 3-izoselenocyjaniano-2,2,5,5-tetrametylopirolidyn-1-oksyl (0,816 g, 79,2%, t.t. ok. 33°C).
MS (El, 70 eV, m/z, int[%]): 249 (10), 247 (57, M), 245 (27), 244 (9), 243 (11), 177 (5), 167 (22), 161 (43), 159 (19), 158 (9), 157 (8), 149 (13), 148 (8), 126 (17), 111 (32), 110 (22), 109 (13), 98 (20), 95 (33), 94 (16), 85 (9), 84 (8), 83 (17), 82 (18), 81 (18), 80 (21), 74 (33), 71 (15), 69 (74), 67 (30), 56 (93), 55 (100), 53 (24), 43 (29), 42 (22), 41 (88), 39 (36).
HR MS (El, 70 eV, m/z) for C9H15N2OSe: calcd: 247.03496, found: 247.03537.
IR (v, cm-1, film) 2964, 2128, 1726, 1690, 1650, 1463, 1365, 1260, 1098, 1020, 801.
P r z y k ł a d 2
3-Izoselenocyjanianometylo-2,2,5,5-tetrametylopirolidyn-1-oksyl
W kolbie o pojemności 25 ml, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, chłodnicę zwrotną i termometr umieszczono 3-izocyjanometylo-2,2,5,5-tetrametyIopirolidyn-1-oksyl (0,272 g, 0,0015 mol), czarny, drobno sproszkowany selen (0,119 g, 0,0015 mola), trietyloaminę (0,152 g, 0,0015 mol, 0,210 mL) oraz tetrahydrofuran (10 mL). Mieszaninę ogrzewano we wrzeniu w ciągu 22 h. Kontrola reakcji prowadzona przy pomocy chromatografii cienkowarstwowej (benzen:octan etylu 9:1) wykazuje początek powstawania produktu po ok. 12 h. Po zakończeniu reakcji odsączono nieprzereagowany selen. Do przesączu dodano 10 g żelu krzemionkowego (70-230 mesh), a rozpuszczalnik odparowano do sucha pod obniżonym ciśnieniem. Surowy 3-izoseIenocyjanianometylo-2,2,5,5-tetrametylopirolidyn-1-oksyl naniesiony na żel i poddano oczyszczaniu metoda chromatografii kolumnowej. Jako eluent stosowano kolejno: benzen, benzen:octan etylu 9:1. Otrzymano 3-izoselenocyjanianometylo-2,2,5,5-tetrametylopirolidyn-1-oksyl (0,258 g 66,2%, żółty olej).
MS (El, 70 eV, m/z, int[%]): 261 (52, M), 259 (26), 126 (25), 81 (13), 74 (21), 69 (100), 56 (14), (18), 53 (9), 41 (43);
HR MS (El, 70 eV, m/z, int[%]): calcd for C10H17N2OSe: 261.05061, found m/z: 261.05104;
IR (v, cm-1, film) 2960, 2920, 2138, 1461, 1365, 1340, 1248, 683.
P r z y k ł a d 3
1-(2,2,5,5-tetrametylo-1-oksyl-3-pirolidynyl)-3-(3-oksa-1,5-pentyleno)selenomocznik
W kolbie trójszyjnej (50 ml) zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, termometr, chłodnicę zwrotną umieszczono 3-Izoselenocyjaniano-2,2,5,5-tetrametylopirolidyn-1-oksyl (0,33 g, 0,0013 mola) w 7 ml benzenu, a następnie dodano przy pomocy strzykawki morfolinę (0,113 g, 0,0014 mola, 0,12 mL). Po 1 h prowadzenia reakcji w temp. pok. powstały osad odsączono i przemyto heksanem. Otrzymano 1-(2,2,5,5-tetrametylo-1-oksyl-3-pirolidynyl)-3-(3-oksa-1,5-pentyleno)selenomocznik (0,348 g, 80,2%, t.t. 135-139°C (rozkł.), Rf 0,16 (benzen:metanol 9:1)).
MS (El, 70 eV, m/z, int[%]): 335 (9), 334 (12, M), 332 (7), 304 (18), 302 (19), 289 (10), 261 (80), 259 (40), 248 (24), 235 (20), 233 (28), 231 (13), 221 (36), 219 (21), 178 (100), 176 (52), 167 (63), 134 (32), 132 (16), 126 (18), 124 (45), 113 (52), 111 (16), 100 (54), 98 (49), 95 (37), 86 (58), 69 (52), (54), 55 (43), 42 (34), 41 (53);
MS (ESI, m/z, int[%]): 357 (100, M+Na), 355 (20);
HR MS (ESI, m/z) for C13H24N3O2SeNa: calcd: 357.0931, found: 357.0928;
IR (v, cm-1, KBr): 3358, 2973, 1543, 1339, 1231, 1220, 1121, 1025, 878.
P r z y k ł a d 4
N-((1-oksyl-2,2,5,5-tetrametylopirolidyn-3-yl)metylo)selenokarbaminian metylu
W kolbce o pojemności 10 ml, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczono 5 ml metanolu i dodano sód metaliczny (0,050 g). Zawartość kolbki mieszano do całkowitego rozpuszczenia się sodu. W kolbie trójszyjnej (25 mL) zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, termometr i chłodnicę zwrotną umieszczono 3-izoselenocyjanianometylo-2,2,5,5-tetrametylopirolidyn-1-oksyl (0,260 g, 0,001 mola) w metanolu (5 ml), następnie wkroplono 3,5 mL uprzednio przygotowanego roztworu metanolanu sodu w metanolu (0,0015 mola). Reagenty mieszano w ciągu 1 h w temperaturze pokojowej. Metanol odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość (0,513 g, olej) poddano oczyszczaniu metodą chromatografii kolumnowej stosując jako eluent benzen:metanol 9:1. Produkt chromatografii (0,328 g, olej) po roztarciu z heksanem przekształca się w krystaliczny osad N-((1-oksyl-2,2,5,5-tetrametylopirolidyn-3-yl)metyIo)selenokarbaminian metylu (0,246 g, 84,0%, t.t. 140-145°C, Rf 0,31 (benzen:metanol 9:1)).
MS (El, 70 eV, m/z, int[%]): 295 (18), 294 (15), 293 (96, M), 291 (48), 290 (17), 289 (18), 263 (73), 261 (59), 259 (25), 220 (49), 218 (24), 207 (32), 205 (16), 182 (35), 164 (55), 162 (27), 152 (44),
PL 226 529 B1
150 (25), 149 (25), 140 (44), 139 (49), 126 (29), 124 (39), 123 (49), 113 (28), 109 (69), 95 (19), 81 (38), 74 (18), 69 (100), 67 (33), 58 (26), 56 (28), 55 (42), 53 (21), 44 (62), 41 (96);
ESI MS (m/z, int[%]: 316 (100, M+Na), 314 (25), 304 (35), 227 (20);
HR MS (ESI): calcd for C11H21N2O2SeNa: 316.0666, found m/z: 316.0672;
IR (v, cm-1, KBr): 3200, 2972, 1552, 1205, 973,566.
Związki będące przedmiotem wynalazku wraz z danymi fizykochemicznymi (temperatura topnienia) i spektralnymi (HR MS El lub HR MS ESI) przedstawiono w Tabeli 1.
T a b e l a 1
Nowe pochodne selenoorganiczne będące przedmiotem wynalazku (Wzór 1), wraz z wybranymi danymi fizykochemicznymi i spektralnymi
| Związek wzór strukturalny | n | X | Y | Temperatura topnienia [C°] | HR MS (EI, m/z, int[%])/HR MS (ESI, m/z, int[%]) |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| xNCSe I. 0 | 0 | wiązanie | Ok. 33°C | HR MS (EI, 70 eV, m/z) for C9H15N2OSe: calcd 247.03496, found: 247.03537 | |
| ,CB?NCSe I. 0 | 1 | wiązanie | olej | HR MS (EI, 70 eV, m/z) for C10H17N2OSe: calcd 261.05061, found: 261.05104 | |
| HN .NH. I· 0 | 0 | H | metyloamino | 141-144°C (rozkł.) | HR MS (ESI, m/z) for C10H20N3OSeNa: calcd 301.0669, found: 301.0656 |
| I· 0 | 0 | H | dimetyloamino | 178-180°C (rozkł.) | HR MS (EI, 70 eV, m/z) for C11H22N3OSe: calcd 292.09281, found: 292.09388 |
| X?'Ł° I· 0 | 0 | H | 1-piperydylo | 154-156°C (rozkł.) | HR MS (ESI, m/z) for C14H26N3OSeNa: calcd 355.1139, found: 355.1154 |
| 1· 0 | 0 | H | morfolino | 135-139°C (rozkł.) | HR MS (ESI, m/z) for C13H24N3O2SeNa: calcd 357.0931, found: 357.0928 |
| >ęQT 0 | 0 | H | 1-adamantanyloamino | 140-145°C (rozkł.) | HR MS (ESI, m/z) for C19H32N3OSeNa: calcd 421.1608, found: 421.1592 |
| ^to 1· 0 | 0 | H | fenyloamino | 135-136°C | HR MS (ESI, m/z) for C15H22N3OSeNa: calcd 363.0826, found: 363.0831 |
PL 226 529 B1 cd. tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| ι> ι· □ 0 | 0 | H | Wzór 2 | 68-73°C | HR MS (ESI, m/z) for C17H32N4O2SeNa: calcd 427.1588, found: 427.1591 |
| 0 | H | Wzór 4 | olej | HR MS (ESI, m/z) for C18H34N4O2SeNa: calcd 441.1745, found: 441.1759 | |
| / 1* ,Η, 1-< H-N ΝΚ >ę< ι» ο | 1 | H | metyloamino | szkliwo | HR MS (ESI, m/z) for C11H22N3OSeNa: calcd 315.0826, found: 315.0832 |
| CHa Ο | 1 | H | dimetyloamino | 162-170°C | HR MS (ESI, m/z) for C12H24N3OSeNa: calcd 329.0982, found: 329.0976 |
| >ęCJO ι· 0 | 1 | H | 1-piperydylo | 165-171 °C | HR MS (ESI, m/z) for C15H26N4O3SeNa: calcd 369.1295, found: 369.1290 |
| i· >.^WO 1 · 0 | 1 | H | morfolino | 140-146°C | HR MS (ESI, m/z) for C14H26N3O2SeNa: calcd 371.1088, found: 371.1097 |
| _/ jr Λ 1. 0 | 1 | H | cyklododecyloamino | 145-150°C | HR MS (ESI, m/z) for C22H42N3OSeNa: calcd 467.2391, found: 467.2386 |
| 1« o | 1 | H | 1-adamantanyloamio | 78-82°C | HR MS (ESI, m/z) for C20H34N3OSeNa: calcd 435.1765, found: 435.1767 |
| . Λ' ·' 1» 0 | 1 | H | fenyloamino | 130-135°C | HR MS (ESI, m/z) for C16H24N3OSeNa: calcd 377.0982, found: 377.0970 |
| t 1. u 0 0 | 1 | H | Wzór 3 | szkliwo 50-58°C | HR MS(ESI, m/z) for C19H36N4O2SeNa: calcd 455.1901, found: 455.1914 |
PL 226 529 B1 cd. tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| _^.HN OCH, 1. 0 | 0 | H | metoksy | 133-136°C | HR MS (EI, 70 eV, m/z) for C10H19N2O2Se: calcd 279.06117, found: 279.06205 |
| _.HN OCjHj >ę^Ł 1« 0 | 0 | H | etoksy | 120-125°C | HR MS (ESI, m/z) for C11H21N2O2SeNa: calcd 316.0666, found: 316.0656 |
| £ j-< MN OCMa >ę< 1* 0 | 1 | H | metoksy | 140-145°C | HR MS (ESI, m/z) for C11H21N2O2SeNa: calcd 316.0666, found: 316.0672 |
| i 1-HN OCjHs s 0 | 1 | H | etoksy | 120-130°C | HR MS (ESI, m/z) for C12H23N2O2SeNa: calcd 330.0822, found: 330.0808 |
P r z y k ł a d 5
Badanie aktywności grzybobójczej wobec grzybów fitopatogennych
Metoda A - test „in vitro” polega na ocenie hamowania wzrostu grzybni na pożywce agarowej pod wpływem badanego związku. Jako bioindykatory stosowano następujące grzyby: Botrytis cinerea, Fusarium culmorum, Phytophthora cactorum, Rhizoctonia solani.
Sposób przeprowadzenia testu in vitro
Na szalki Petriego, nalewano pożywkę agarową z substancją badaną (maksymalne stężenie 200 mg/l), po zastygnięciu na powierzchnię nanoszono materiał infekcyjny grzyba testowego. Po 4-8 dniach, w zależności od wzrostu grzybni w kombinacji kontrolnej, dokonywano pomiaru wzrostu liniowego kolonii grzybni. Działanie grzybobójcze wyrażono w procentach zahamowania grzybni w porównaniu z kombinacją kontrolną o tym samym składzie, ale bez substancji badanej.
Metoda B - test „in vivo” przeprowadzono przy użyciu grzyba Blumeria graminis. Test przeprowadzano w warunkach kontrolowanych na siewkach pszenicy odmiany Koksa. W fazie rozwiniętego pierwszego liścia, rośliny opryskiwano roztworem badanego związku w stężeniu 1000 mg/l. Jako rozpuszczalnik stosowano mieszaninę acetonu i wody destylowanej w stosunku 1,5:1, z dodatkiem Tween 20. Po dwóch godzinach od aplikacji wykonano inokulację (ocena działania zapobiegawczego). Dalsza wegetacja przebiegała w fitotronie, z zachowaniem następujących warunków: długość dnia 14 godzin, temperatura powietrza: 20 (±1)°C/dzień, 16 (±1)°C/noc; wilgotność względna powietrza 80 (±5)%. Ocenę porażenia wykonano po minimum sześciu dniach. Wyniki obydwu testów podano w procentach zahamowania wzrostu grzybni. Wyniki aktywności grzybobójczej przedstawia Tabela 2.
PL 226 529 B1
T a b e l a 2
Nowe pochodne selenoorganiczne będące przedmiotem wynalazku (Wzór 1) aktywne na grzyby fitopatogenne
| Związek wzór strukturalny | n | X | Y | Botrytis cinerea 200 mg/l | Fusarium culmorum 200 mg/l | Phytophthora cactorum 200 mg/l | Rhizoctonia solani 200 mg/l | Blumeria graminis 1000 mg/l |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| ^NCSe I · o | 0 | wiązanie | 100 | 100 | 100 | 100 | 3,1 | |
| __^CKjNCSe 0 | 1 | wiązanie | 100 | 100 | 100 | 100 | 26 | |
| ,HN NH„ >ęA ’ I· o | 0 | H | metyloamino | 100 | 100 | 77,5 | 100 | 24,6 |
| fHa u 0 | 0 | H | dimetyloamino | 100 | 100 | 100 | 100 | 24,6 |
| oic I. 0 | 0 | H | 1-piperydylo | 100 | 53,8 | 100 | 100 | 26,7 |
| rfx° I · 0 | 0 | H | morfolino | 100 | 100 | 100 | 100 | 25 |
| >uf 1» 0 | 0 | H | 1- adamantanyloamino | 31,1 | 49,4 | 100 | 100 | 1,6 |
| >ąvo o* | 0 | H | fenyloamino | 91,2 | 18,3 | 100 | 100 | 11,4 |
PL 226 529 B1 cd. tabeli 2
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| 0 o | 0 | H | Wzór 2 | 100 | 72 | 100 | 100 | 22 |
| 0 | H | Wzór 4 | 100 | 100 | 100 | 100 | 6,5 | |
| - Λ ·“ I-f HN NH V AA o | 1 | H | metyloamino | 100 | 3,2 | 100 | 100 | 31,8 |
| -γ^ηιΆ* >-<< iM> la 0 | 1 | H | dimetyloamino | 100 | 100 | 100 | 100 | 26,7 |
| Ao 1« 0 | 1 | H | 1-piperydylo | 100 | 100 | 100 | 100 | 4,8 |
| AA u 1 » o | 1 | H | morfolino | 100 | 100 | 100 | 100 | 4 |
| I 0 | 1 | H | cyklododecykloamino | 81 | 56 | 100 | 62 | 12 |
| θ' | 1 | H | 1- adamantanyloamino | 48,9 | 54,2 | 61,2 | 100 | 3,4 |
| o* | 1 | H | fenyloamino | 100 | 51 | 100 | 100 | 8,9 |
| r o o | 1 | H | Wzór 3 | 100 | 100 | 100 | 100 | 4 |
| >U~r 1. 0 | 0 | H | metoksy | 100 | 93 | 100 | 27,1 | 27,1 |
PL 226 529 B1 cd. tabeli 2
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| _^hn^oCjHs l« 0 | 0 | H | etoksy | 100 | 91,4 | 100 | 18,9 | 18,9 |
| Se 1· 0 | 1 | H | metoksy | 100 | 100 | 100 | 3,4 | 3,4 |
| X 1-y HH OC^ >ę< 0* | 1 | H | etoksy | 100 | 100 | 100 | 42,6 | 42,6 |
P r z y k ł a d 6
Badanie aktywności bakteriostatycznej
Badanie działania bakteriostatycznego wykonano metodą rozcieńczeniową na podłożu stałym. Wyniki badania odczytywano po 48 godzinach inkubacji płytek w temperaturze 25°C ze szczepami roślinnymi. Aktywność bakteriostatyczną związków wyrażono w postaci minimalnego stężenia hamującego wzrost szczepu testowego (MIC) w mg/l.
Stosowano szczepy patogenne dla roślin: Erwinia carotovora sub. atraseptica, Pseudomonas lachrymans, Pseudomonas syringae, Pseudomonas phaseolicola. Wyniki aktywności bakteriostatycznej przedstawia Tabela 3.
T a b e l a 3
Nowe pochodne selenoorganiczne będące przedmiotem wynalazku (Wzór 1) o działaniu bakteriostatycznym na szczepy patogenne dla roślin
| Związek wzór strukturalny | n | X | Y | Erwinia carotovora [ppm] | Pseudomonas phaseolicola [ppm] | Pseudomonas lachrymans [ppm] | Pseudomonas syringae [ppm] |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| _^-CHiNCSe u 0 | 1 | wiązanie | >100 | <100 | <100 | <100 | |
| >ęO> i' o | 0 | H | metyloamino | >100 | >100 | <100 | <100 |
| ry ypfJ 1· 0 | 0 | H | 1-piperydylo | <100 | <100 | <100 | <100 |
| >φ<χ 0 | 0 | H | morfolino | <100 | >100 | >100 | <100 |
PL 226 529 B1 cd. tabeli 3
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| ί> >ęt?f Ο* | 0 | H | 1-adaman- tyloamino | >100 | >100 | >100 | <100 |
| rffo ι· 0 | 0 | H | fenyloamino | <100 | >100 | >100 | <100 |
| I-(''-'ηχΛν^ ćh, L* 0 | 1 | H | dimetyloamino | <100 | <100 | <100 | <100 |
| i· | 1 | H | 1-piperydylo | <100 | <100 | <100 | <100 |
| Ił 0 | 1 | H | 1-adaman- tyloamino | >100 | >100 | <100 | <100 |
| je O >ęC ’ o’ | 1 | H | fenyloamino | <100 | >100 | <100 | <100 |
| jr >ęe“>ęk I· 1« 0 0 | 1 | H | Wzór 3 | <100 | <100 | <100 | <100 |
| 1· 0 | 0 | H | etoksy | <100 | <100 | >100 | <100 |
P r z y k ł a d 7
Badanie działania chwastobójczego
Ocenę potencjalnych właściwości chwastobójczych związków wykonano w doświadczeniach wazonowych w warunkach szklarniowych w dwóch rodzajach testów: przedwschodowym (doglebowym) i powschodowym (nalistnym). Jako bioindykatory użyto 10 gatunków pospolitych chwastów klimatu umiarkowanego z klasy jedno- i dwuliściennych.
Rośliny testowe hodowano w warunkach szklarniowych w wazonach płaskich na podłożu glebowym o następującym składzie mechanicznym: części szkieletowe - 2,6%, piasek - 61%, pył - 28%, ił pyłowy - 10%, ił koloidalny - 4%. Zawartość próchnicy: 2,8; pH (KCl) = 6,7. Rośliny doświetlano światłem jarzeniowym 400 W.
Związki aplikowano w postaci roztworów acetonowo-wodnych (1:3) (z dodatkiem Tween 20) w dawce 2 kg/ha przy objętości cieczy roboczej 500 l/ha.
PL 226 529 B1
Aplikację przedwschodową wykonywano bezpośrednio po siewie roślin na powierzchnię gleby, a powschodową - na około 2-tygodniowe siewki roślin w fazie 2 liści. Do aplikacji roztworów użyto kabinowy opryskiwacz laboratoryjny. Ocenę działania związków przeprowadzano wizualnie oddzielnie dla każdego gatunku rośliny: (w teście przedwschodowym - około 3 tygodnie po zabiegu, w teście powschodowym - 2 tygodnie po zabiegu), notując stopień uszkodzenia roślin w procentach. Wyniki aktywności chwastobójczej przedstawia Tabela 4.
T a b e l a 4
Nowe pochodne selenoorganiczne będące przedmiotem wynalazku (Wzór 1) o działaniu chwastobójczym
| Związek wzór | n | X | Y | Przytulina czepna | Rdest kolankowaty | Mak polny | Chwastnica jednostronna | Żółtnica drob- nokwiatowa | Komosa biała | Babka lancetowata | Kapusta czarna | Szarłat szorstki | Gwiazdnica pospolita |
| strukturalny | |||||||||||||
| 2 kg | 2 kg | 2 kg | 2 kg | 2 kg | 2 kg | 2 kg | 2 kg | 2 kg | 2 kg | ||||
| sa/ha | sa/ha | sa/ha | sa/ha | sa/ha | sa/ha | sa/ha | sa/ha | sa/ha | sa/ha | ||||
| do- | do- | do- | do- | do- | do- | do- | do- | do- | do- | ||||
| gl./nal | gl./nal | gl./nal | gl./nal | gl./nal | gl./nal | gl./nal | gl./nal | gl./nal | gl./nal | ||||
| _.NCSe \l L· | 0 | wiąza- | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 1« 0 | nie | 20 | 40 | 100 | 20 | 70 | 100 | 20 | 20 | 20 | 40 | ||
| _XK?NCSe | 1 | wiąza- | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 1* 0 | nie | 0 | 20 | 20 | 40 | 20 | 40 | 20 | 20 | 20 | 40 |
P r z y k ł a d 8
Ocena aktywności przędziorkobójczej
Badania aktywności przędziorkobójczej wykonano na osobnikach dorosłych przędziorka chmielowca (Tetranychus urticae L.), metodą ekspozycji na krążkach z liści fasoli. Liście zanurzone były uprzednio w 0,1% roztworze acetonowo-wodnym (1:9) badanego związku. Po 48 godzinach oceniono śmiertelność przędziorków w %. Wyniki aktywności przędziorkobójczej przedstawia Tabela 5.
T a b e l a 5
Nowe pochodne selenoorganiczne będące przedmiotem wynalazku (Wzór 1) o działaniu przędziorkobójczym
| Związek wzór strukturalny | n | X | Y | Stężenie badanego związku [%] wywołujące min. 90% śmiertelności badanej populacji |
| _^CHzNCSe >ę£ 0 | 1 | wiązanie | 0,1 |
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Pochodne selenoorganiczne opisane Wzorem 1, gdzie n = 0, 1, a X i Y jednocześnie oznaczają dodatkowe wiązanie pomiędzy atomami C i N albo X oznacza atom wodoru, a Y oznacza grupę: metoksy, etoksy, metyloamino, dimetyloamino, 1-piperydylo, morfolino, cyklododecyloamino, 1-adamantyloamino, fenyloamino, podstawnik o Wzorze 2, lub podstawnik o Wzorze 3, lub podstawnik o Wzorze 4,
- 2. Zastosowanie związków określonych wzorem 1, zdefiniowanym w zastrzeżeniu 1, w ochronie roślin, jako substancji o działaniu przeciwgrzybiczym, bakteriostatycznym, chwastobójczym, przędziorkobójczym.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL406651A PL226529B1 (pl) | 2013-12-23 | 2013-12-23 | Nowe pochodne selenoorganiczne oraz ich zastosowanie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL406651A PL226529B1 (pl) | 2013-12-23 | 2013-12-23 | Nowe pochodne selenoorganiczne oraz ich zastosowanie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL406651A1 PL406651A1 (pl) | 2015-07-06 |
| PL226529B1 true PL226529B1 (pl) | 2017-08-31 |
Family
ID=53492710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL406651A PL226529B1 (pl) | 2013-12-23 | 2013-12-23 | Nowe pochodne selenoorganiczne oraz ich zastosowanie |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL226529B1 (pl) |
-
2013
- 2013-12-23 PL PL406651A patent/PL226529B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL406651A1 (pl) | 2015-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960002556B1 (ko) | 이미다졸 화합물 및 이를 함유하는 유해 유기체 방제용 살균 조성물 | |
| RU2017735C1 (ru) | Способ получения производных 2-анилинопиримидина или их кислотно-аддитивных солей | |
| RU2089552C1 (ru) | Производные триазолопиримидина, способ их получения, фунгицидная композиция | |
| BR112017027189B1 (pt) | Fenoxifenilamidinas, processo para sua preparação e uso das mesmas, nitrofenil éteres, formulação agroquímica, método para controlar microrganismos indesejados, semente resistente a pragas, e método para proteger semente contra microrganismos ndesejados | |
| BRPI0807791B1 (pt) | Composto microbiocida, composição e método de controlar ou prevenir infestação de plantas | |
| US3557211A (en) | Substituted n,n'-bis(acetyl)-o-phenylene diamines | |
| Aly et al. | Synthesis, insecticidal, and fungicidal screening of some new quinoline derivatives | |
| PL226529B1 (pl) | Nowe pochodne selenoorganiczne oraz ich zastosowanie | |
| RU2358973C1 (ru) | 3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ | |
| US4596801A (en) | 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same | |
| JPH0248572A (ja) | 新規なチアゾール化合物及びその製造方法並びに該化合物を有効成分とする殺菌剤組成物 | |
| US4049820A (en) | Substituted urazole and thiourazole compounds as agricultural fungicidal agents | |
| Koparir | Synthesis and biological activities of some new Mannich bases of 5, 5′‐butane‐1, 4‐diylbis [4‐ethyl‐2, 4‐dihydro‐3H‐1, 2, 4‐triazole‐3‐thiones | |
| CN113024500B (zh) | 6,8-二溴苯并吡喃衍生物及其在农药中的应用 | |
| CN102399225B (zh) | 一类具有除草活性的含氟取代嘧啶并[4,5-d]嘧啶及制备 | |
| CN103396349B (zh) | 一种含1-甲基环己基的酰基硫脲类化合物、制备方法及其应用 | |
| CN112939919B (zh) | 2-氨基苯并吡喃类化合物及其在农药中的应用 | |
| PL242496B1 (pl) | Nowe pochodne izoselenocyjanianów, selenomoczników i selenokarbaminianów oraz ich zastosowanie | |
| US4001227A (en) | Tetrazolo- and triazolobenzothiazines | |
| RU2851479C1 (ru) | Применение (3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-ил)(10H-фенотиазин-10-ил)метанона в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2356892C1 (ru) | N1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике | |
| JPS60233075A (ja) | 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤 | |
| DD282684A5 (de) | Verfahren zur herstellung von oxoidanen und tetrahydronaphthalenen sowie zusammensetzung und methode zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses | |
| RU2672881C1 (ru) | О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| IT8320341A1 (it) | Composti eterociclici ad attivita' erbicida |