PL225598B1 - Kwas 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowy oraz sposób jego wytwarzania - Google Patents
Kwas 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowy oraz sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL225598B1 PL225598B1 PL408025A PL40802514A PL225598B1 PL 225598 B1 PL225598 B1 PL 225598B1 PL 408025 A PL408025 A PL 408025A PL 40802514 A PL40802514 A PL 40802514A PL 225598 B1 PL225598 B1 PL 225598B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- imidazo
- alkyloxycarbonylamino
- hexanoic acid
- mol
- general formula
- Prior art date
Links
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 claims description 11
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 claims description 5
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N phenylmethyl ester of formic acid Natural products O=COCC1=CC=CC=C1 UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005931 tert-butyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(OC(*)=O)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 claims 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- -1 lysine derivatives imidazolium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJTJKAUNOLVMDX-LBPRGKRZSA-N (2s)-6-amino-2-(phenylmethoxycarbonylamino)hexanoic acid Chemical compound NCCCC[C@@H](C(O)=O)NC(=O)OCC1=CC=CC=C1 OJTJKAUNOLVMDX-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 1
- DQUHYEDEGRNAFO-QMMMGPOBSA-N (2s)-6-amino-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hexanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N[C@H](C(O)=O)CCCCN DQUHYEDEGRNAFO-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002668 lysine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000006633 tert-butoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kwas 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowy znajdujący zastosowanie jako substrat do syntezy soli imidazoliowych będących pochodnymi li zyny, stosowanymi w syntezie organicznej jako ciecze jonowe.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania kwasu 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowego.
Kwas 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowy, który jest pochodną lizyny zawierającą jeden pierścień imidazolu podstawiony w pozycji 6 w miejsce jednej z grup aminowych, zaś druga grupa aminowa jest ortogonalnie zabezpieczona grupami blokującymi takimi jak benzyloksykarbonylowa i tertbutoksykarbonylowa, nie był dotychczas opisany w literaturze naukowo-technicznej.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest kwas 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowy przedstawiony wzorem ogólnym 1, w którym R oznacza grupę benzyloksykarbonylową lub tertbutoksykarbonylową.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest także sposób wytwarzania kwasu 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowego przedstawionego wzorem ogólnym 1, w którym R oznacza grupę benzyloksykarbonylową lub tertbutoksykarbonylową, który polega na tym, że odpowiedni kwas 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-aminoheksanowy przedstawiony wzorem ogólnym 2, w których R ma znaczenie jak podane poprzednio, poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią glioksalu, co najmniej jedną częścią amoniaku, co najmniej jedną częścią formaldehydu w substancji wybranej z grupy obejmującej formalinę, trioksan lub paraform oraz z co najmniej jedną częścią zasady, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 298-373 K w roztworze wodnym, aż do przereagowania substratów, po czym z mieszaniny usuwa się wszystkie lotne składniki przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymuje się odpowiedni kwas 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowy, korzystnie w formie soli sodowej.
Korzystnie jako zasadę stosuje się wodorotlenek sodu.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d 1.
Do mieszaniny 40% wodnego roztworu glioksalu (7.6 ml, 0.06 mola) i 37% formaliny (4.6 ml, 0.060 mola) wkrapla się w temperaturze 298 K mieszaninę składającą się z kwasu L-2-(benzyloksykarbonyloamino)-6-aminoheksanowego (16.8 g, 0.06 mola) w 10% wodnym roztworze wodorotlenku sodu (24 ml, 0.06 mola) i 25% wodnego roztworu amoniaku (6.8 ml, 0.09 mola), po czym miesza się w temperaturze 338-343 K przez 18 godzin. Dodaje się kolejną porcję amoniaku (3.4 ml, 0.045 mola), 37% formaliny (2.3 ml, 0.03 mola) oraz 40% wodnego roztworu glioksalu (3.8 ml, 0.03 mola) i ogrzewa się ponownie w temperaturze 338-343 K przez 20 godzin. Mieszaninę reakcyjną odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa z wrzącej łaźni wodnej, w wyniku czego otrzymuje się z ilościową wydajnością kwas (S)-2-(benzyloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowy, w formie soli sodowej, którego identyczność potwierdza widmo 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 0.95 (m, 2H, CH2), 1.42 (m, 3H, CH2+C^Hb), 1.53 (m, 1H, CHaHb), 3.61 (m, 2H, 1-imidazol-CH2), 3.72 (dd, 1H, J=4.4 Hz, J=8.6 Hz, CH), 4.72 (d, 1H, J=12.5 Hz, PhC^Hb), 4.86 (d, 1H, J=12.5 Hz, PhCHaHb), 6.77 (s, 1H, imidazol), 6.94 (s, 1H, imidazol), 7.09 (m, 5H, Ph), 7.44 (s, 1H, 2-imidazol).
P r z y k ł a d 2.
Do mieszaniny 40% wodnego roztworu glioksalu (7.6 ml, 0.06 mola) i 37% formaliny (4.6 ml, 0.060 mola) wkrapla się w temperaturze 298 K mieszaninę składającą się z kwasu L-2-(tertbutoksykarbonyloamino)-6-aminoheksanowego (16.8 g, 0.06 mola) w 10% wodnym roztworze wodorotlenku sodu (24 ml, 0.06 mola) i 25% wodnego roztworu amoniaku (6.8 ml, 0.09 mola), po czym miesza się w temperaturze 338-343 K przez 18 godzin. Mieszaninę reakcyjną odparowuje się do sucha pod ciśnieniem 20 hPa z wrzącej łaźni wodnej, w wyniku czego otrzymuje się z ilościową wydajnością kwas (S)-2-(tertbutoksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowy, w formie soli sodowej, którego identyczność potwierdza widmo 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 1.13 (m, 2H, CH2), 1.28 (m, 11H, (CHs)3C+CH2), 1.46 (m, 1H, CHaHb), 1.57-1.67 (m, 3H, CH2+CHaHb), 3.71 (dd, 1H, J=4.2 Hz, J=8.3 Hz, CH), 3.88 (t, 2H, J=6.5 Hz, BocNHCH2), 6.88 (s, 1H, imidazol), 7.02 (s, 1H, imidazol), 7.56 (s, 1H, 2-imidazol).
PL 225 598 B1
P r z y k ł a d 3.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast formaliny stosuje się paraform (1.8 g,
0.06 mola), otrzymuje się w wyniku sól sodową kwasu (S)-2-(benzyloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowego identyczną jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 4.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast formaliny stosuje się trioksan (1.8 g, 0.02 mola), otrzymuje się w wyniku sól sodową kwasu (S)-2-(benzyloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowego identyczną jak w przykładzie 1.
Claims (3)
1. Kwas 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowy przedstawiony wzorem ogólnym 1, w których R oznacza grupę benzyloksykarbonylową lub tertbutoksykarbonylową.
2. Sposób wytwarzania kwasu 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowego przedstawionego wzorem ogólnym 1, w którym R oznacza grupę benzyloksykarbonylową lub tertbutoksykarbonylową, znamienny tym, że odpowiedni kwas 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-aminoheksanowy przedstawiony wzorem ogólnym 2, w którym R ma znaczenie jak podane poprzednio, poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią glioksalu, co najmniej jedną częścią amoniaku, co najmniej jedną częścią formaldehydu w substancji wybranej z grupy obejmującej formalinę, trioksan lub paraform oraz z co najmniej jedną częścią zasady, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 298-373 K w roztworze wodnym, aż do przereagowania substratów, po czym z mieszaniny usuwa się wszystkie lotne składniki przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymuje się kwas 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowy, korzystnie w formie soli sodowej.
3. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że jako zasadę stosuje się wodorotlenek sodu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408025A PL225598B1 (pl) | 2014-04-28 | 2014-04-28 | Kwas 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowy oraz sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408025A PL225598B1 (pl) | 2014-04-28 | 2014-04-28 | Kwas 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowy oraz sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL408025A1 PL408025A1 (pl) | 2015-02-16 |
| PL225598B1 true PL225598B1 (pl) | 2017-04-28 |
Family
ID=52464733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL408025A PL225598B1 (pl) | 2014-04-28 | 2014-04-28 | Kwas 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowy oraz sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL225598B1 (pl) |
-
2014
- 2014-04-28 PL PL408025A patent/PL225598B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL408025A1 (pl) | 2015-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK2970263T3 (en) | PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OF AN APOPTOSIS-PRACTICING EFFECT | |
| Epishina et al. | Henry and Mannich reactions of polynitroalkanes in ionic liquids | |
| Bakhtiyarova et al. | New biologically active phosphonium salts based on 3-(diphenylphosphino) propionic acid and unsaturated amides | |
| KR20200029451A (ko) | N-부틸(3-아미노-3-시아노프로필)메틸포스피네이트 및 (3-아미노-3-시아노프로필)메틸포스핀산 암모늄 염의 혼합물을 제공하기 위한 3-[n-부톡시(메틸)포스포릴]-1-시아노프로필 아세테이트의 반응에 의한 글루포시네이트의 제조 | |
| PL225598B1 (pl) | Kwas 2-(alkiloksykarbonyloamino)-6-(imidazo-1-ilo)heksanowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| RU2710939C1 (ru) | Способ получения регулятора роста растений N-(изопропоксикарбонил)этаноламина | |
| PL227826B1 (pl) | Kwas 6-amino-2-(imidazo-1-ilo)heksanowy i kwas 2-amino- -6-(imidazo-1-ilo)-heksanowy oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP2010120887A (ja) | ヒドロキシアルキルピペラジン類の製造方法 | |
| PL229033B1 (pl) | Kwas 2,6-di(imidazo-1-yl)heksanowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| RU2456274C1 (ru) | Способ получения бис(3,5-диметилпиразол-4-ил)метана | |
| EP3099666B1 (en) | Process for making 2-chloro-5-methylpyridine | |
| US20220289706A1 (en) | Process for the preparation of carboxylic acid derivatives of3-brom0-4,5-dihydro-1h-pyrazoles | |
| JP6507976B2 (ja) | イミダゾール−２−カルボン酸エステル誘導体又はその塩の製造方法 | |
| US9073823B2 (en) | Compound having hetero ring skeleton, and process for producing optically active compound using the aforementioned compound as asymmetric catalyst | |
| ES2708344T3 (es) | Procedimiento para la preparación de hidrocloruro de 4-cianoperidina | |
| Kibardina et al. | Azomethines Based on Pyridoxal-Derived Aromatic Aldehydes | |
| CN103209961A (zh) | 用于制备2,3-二氨基丙酸衍生物的对映异构体形式的方法 | |
| PL408026A1 (pl) | Kwas 6-amino-2-(imidazo-1-yl)-1-hydroksyheksylidenobisfosfonowy i kwas 2-amino-6-(imidazo-1-yl)-1-hydroksyheksylidenobisfosfonowy oraz sposób ich wytwarzania | |
| KR20240163708A (ko) | 4-[5-[비스(2-클로로에틸)아미노]-1-메틸-1H-벤조[d]이미다졸-2-일]부티르산알킬 에스테르 및 포르밀화 유도체의 제조 방법 | |
| JP5549847B2 (ja) | Ｎ−（２−アルコキシメチル）トリエチレンジアミン類の製造法 | |
| PL212753B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu [(bisfosfonometylo)amino]etanowego | |
| PL216308B1 (pl) | Nowe pochodne aldehydu lub kwasu 4-cykloheksylo-5-nitro-2-oksopentanowego, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie | |
| PL220147B1 (pl) | Kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| Manukyan et al. | Synthesis of the unsaturated diamines by the Stevens rearrangement of 4-diethylaminobutyn-2-yl-containing ammonium salts | |
| Thaher et al. | Synthesis of Dihydro-1, 2, 4-Triazin-6-one Containing Nitroarginine Moiety |